Способ синтеза диалкоксиорганоборанов



Способ синтеза диалкоксиорганоборанов
Способ синтеза диалкоксиорганоборанов
Способ синтеза диалкоксиорганоборанов
Способ синтеза диалкоксиорганоборанов

 


Владельцы патента RU 2423369:

БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE)

Изобретение относится к способу синтеза диалкоксиорганоборанов, в частности к способу синтеза диалкоксиорганоборанов реакцией переэтерификации. Кроме того, изобретение относится к способу синтеза органо-оксазаборолидиновых катализаторов (органо-CBS) и триалкилбороксинов, представляющих собой энантиоселективные катализаторы для восстановления кетонов. 2 н. и 3 з.п. ф-лы.

 

Область изобретения

Изобретение относится к способу синтеза диалкоксиорганоборанов, в частности к способу синтеза диалкоксиорганоборанов реакцией переэтерификации. Кроме того, изобретение относится к способам синтеза органо-оксазаборолидиновых катализаторов (органо-CBS) и триалкилбороксинов. Кроме того, изобретение относится к способам применения диалкоксиорганоборанов для получения катализаторов органо-CBS и в реакциях сочетания типа Сузуки.

Предшествующий уровень техники изобретения

Диалкоксиорганобораны представляют собой универсальные реагенты для органического синтеза и применяются, например, в таких разнообразных областях, как в синтезе антибиотиков, инсектицидов и органоборогидридов. Диалкоксиметилбораны могут потенциально быть использованы для синтеза метилзамещенных хиральных оксазаборолидинов (известных как MeCBS, названные в честь Кори (Согеу), Бакши (Bakshi) и Шибата (Shibata), см. Corey, E.J. et al., Angew. Chem. Int. Ed., 37, 1986-2012 (1998)), которые представляют собой мощные энантиоселективные катализаторы для восстановления кетонов. Другое потенциальное применение диалкоксиорганоборанов представляет собой реакции сочетания типа Сузуки, чтобы вводить органическую группу в молекулу при формировании новой С-С связи (Miyaura, N.; Suzuki, A., Chem. Rev. 95, 2457-2483 (1995)).

Патент США 5463131 описывает получение диалкоксиалкилборанов путем реакции избытка триалкилборатов с дибораном в присутствии олефина, например:

(R означает алкил)

Конечно, диалкоксиметилбораны не могут быть получены этим методом.

Другой способ производства диалкоксиалкилборанов содержит этерификацию алкилбороновых кислот (Brown, H.C. et al., Organometallics 2 (10), 1311-1316 (1983), Brown H.C. et al., Organometallics 2 (10), 1316-1319 (1983)) или триалкилбороксинов (Dahlhoff, W.V. et al., Liebigs Ann. Chem. 8, 807-810 (1990)) соответствующим спиртом

(R, R' означают алкил)

В этих реакциях генерируется вода, которая очень часто мешает дальнейшему применению продукта, даже если остаются только следы воды.

Вода особенно вредна для функции катализаторов алкил-CBS, которые могут быть получены из диалкоксиалкилборанов. По этой причине Кори предложил использование бис(трифторэтокси)алкилборанов для синтеза производных этил- и н-бутил-CBS, чтобы избежать образования воды в качестве побочного продукта (Corey, E.J. et al., Tetrahedron Lett. 33 (29), 4141-4144 (1992)). Также было описано использование бис(диалкиламино)алкилборанов для синтеза катализаторов алкил-CBS (Chavant, P.Y.et al., J. Organomet. Chem. 455, 37-46 (1993), но они являются довольно дорогими реагентами.

Одним из объектов настоящего изобретения является обеспечение простого и эффективного способа получения диалкоксиорганоборанов. Следует избегать в ходе процесса получения образования воды или других побочных продуктов, которые могли бы создавать трудности в обработке или удалении. Другим объектом настоящего изобретения является создание способа производства органо-оксазаборолидиновых катализаторов (органо-CBS), использующего диалкоксиорганобораны. Кроме того, следует разработать новый и эффективный способ получения триалкоксибороксинов.

Краткое содержание изобретения

Соответственно настоящее изобретение обеспечивает новый способ получения диалкоксиорганоборанов формулы R1-B(OR2)2, содержащий стадию реакции триорганобороксина формулы (R1-ВО)3 с триалкилборатом формулы B(OR2)3 (где R1 и R2 определены в дальнейшем). Кроме того, раскрыты улучшенные способы производства органо-CBS катализаторов, использующих диалкоксиорганобораны в качестве исходного материала и триалкоксибороксины. Кроме того, созданы новые способы применения диалкоксиорганоборанов для получения органо-CBS катализаторов и в реакциях сочетания типа Сузуки.

Подробное описание изобретения

Согласно изобретению способ синтеза диалкоксиорганоборанов (3) формулы R1-B(OR2)2 включает реакцию переэтерификации между триорганобороксином (1) формулы (R1-ВО)3 и триалкилборатом (2) формулы B(OR2)3,

где R1 представляет собой C1-C20 алкил, С310 циклоалкил, С614 арил, C7-C24 аралкил, С724 алкарил, С220 алкенил, C5-C15 циклоалкенил, С220 алкинил, CH2SiMe3, замещенный C1-C20 алкилом, и

R2 представляет собой C1-C20 алкил,

или две группы R2 в соединениях 2 или 3 вместе с фрагментом -BO2 образуют циклическую структуру формулы

с двухвалентной группой R3, выбранной из группы, состоящей из -СН2СН2-, -СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН(СН3)СН(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -(СН2)6-, орто-С6Н4 или орто-С6Н3алкила.

Причем R3 представляет собой двухвалентную группу, как определено выше, и триалкилбораты (2) могут иметь следующую двухъядерную структуру:

,

готовые диалкоксибораны (3) могут иметь следующую циклическую структуру:

Предпочтительные производные, полученные способом по настоящему изобретению, представляют собой диалкоксиорганобораны (3) формулы R1-B(OR2)2, где R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил, и R2 представляет собой изопропил или н-бутил.

Реакцию, предпочтительно, проводят при исключении воздуха и влаги. Диалкоксиорганоборан (3) предпочтительно выделяют из реакционной смеси дистилляцией. Реакцию предпочтительно проводят в присутствии по меньшей мере одного некоординирующего растворителя. Может быть использован любой некоординирующий растворитель или их смесь, предпочтительно, с точкой кипения, отличной (выше или ниже) от точки кипения у получаемого диалкоксиорганоборана (3), чтобы способствовать его легкому отделению от продукта. Например, может быть использована смесь из двух растворителей, имеющих точки кипения ниже чем у соединения (3). Также возможно, например, использование смеси из двух растворителей, имеющих точки кипения выше, чем у соединения (3), в то время как также может быть предпочтительным использовать смесь растворителей, имеющих точки кипения ниже и выше, чем у получаемого диалкоксиборана (3). В большинстве случаев будет использован только один растворитель. Примеры представляют собой тетрагидрофуран (ТГФ), диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, гексан, пентан, толуол или бензол, предпочтительно ТГФ или толуол.

Интервал температур для синтеза лежит от -20 до +120°С, предпочтительно, от 0 до 60°С, более предпочтительно, около комнатных температур, таких как от 20 до 30°С. Синтез обычно проводят при давлении от 0,1 до 5 бар, предпочтительно, при нормальном давлении. Выделение продуктов дистилляцией может быть проведено при давлении от 0,01 до 1 бара, предпочтительно, при нормальном давлении.

Мольное отношение триорганобороксина 1 к алкилборату 2 может варьироваться в широком интервале. Однако предпочтительно, чтобы мольное отношение находилось в интервале от приблизительно 1:2 до 1:4, предпочтительно в интервале приблизительно 1:3.

Кроме того, когда R1 представляет собой метил, триметилбороксин (1а) может быть получен в предварительной стадии in situ, за которой следует реакция (1а) с триалкилборатом (2) формулы В(OR2)3, предпочтительно в том же самом реакторе. В этом случае газообразный диборан реагирует с монооксидом углерода, давая требуемый (1а) формулы (Н3С-ВО)3 в растворе ТГФ (Схема 1, Brown, H.C. Organometallics 4, 816 (1984), Rathke, M.W.; Brown H.C. J.Am.Chem.Soc. 88, 2606 (1966)).

Другой вариант выполнения изобретения представляет собой, следовательно, способ получения диалкоксиметилборана (3а) формулы H3C-B(OR2)2, предусматривающий стадии

а) реакции диборана с монооксидом углерода в растворителе с образованием триме-тилбороксина (1а) формулы (Н3С-ВО)3,

б) реакции триметилбороксина (1а) с триалкилборатом (2) формулы В(OR2)3, и

в) выделения диалкоксиметилборана из реакционной смеси дистилляцией, где R2 представляет собой C1-C20 алкил,

или две группы R2 в соединении (2) вместе с фрагментом -BO2- образуют циклическую структуру формулы

с двухвалентной группой R3, выбранной из группы, состоящей из -CH2CH2-, -СН(СН3)СН2-, -CH2CH2CH2-, -СН(СН3)СН(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -(СН2)6-, орто-С6Н4 или орто-С6Н3алкила.

По другому варианту выполнения изобретения синтез триалкоксибороксинов (4) формулы (R2O-BO)3 включает реакцию переэтерификации между триорганобороксином (1) формулы (R1-BO)3 и триалкилборатом (2) формулы B(OR2)3, где R1 представляет собой C1-C20 алкил, С310 циклоалкил, C6-C14 арил, C7-C24 аралкил, С724 алкарил, С220 алкенил, C5-C15 циклоалкенил, С220 алкинил, CH2SiMe3, замещенный C1-C20 алкил

и

R2 представляет собой C1-C20 алкил.

Согласно изобретению диалкоксиорганобораны (3) могут применяться для синтеза органо-оксазаборолидиновых катализаторов (органо-CBS). Другим объектом настоящего изобретения, следовательно, является способ получения органо-оксазаборолидинов структурной формулы (6)

,

предусматривающий стадии:

а) реакции 1,2-аминоспирта формулы (5)

где группы с R4 по R8 представляют собой водород, С120 алкил, C6-C14 арил, С724 аралкил, С724 алкарил, замещенный C1-C20 алкил

или две группы R4 и R5 вместе представляют собой двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из -CH2CH2-, -СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2-, -CH(СН3)СН(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, образуя с фрагментом -NH-CR6- циклическую структуру,

с диалкоксиорганобораном 3 формулы R1-B(OR2)2, где R1 представляет собой C1-C20 алкил, С310 циклоалкил, C6-C14 арил, C7-C24 аралкил, C7-C24 алкарил, С220 алкенил, C5-C15 циклоалкенил, С220 алкинил, CH2SiMe3, замещенный C1-C20 алкил и

R2 представляет собой алкил C1-C20,

или две группы R2 в соединении (3) вместе с фрагментом -BO2- образуют циклическую структуру формулы

с двухвалентной группой R3, выбранной из группы, состоящей из -СН2СН2-, -СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН(СН3)СН(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -(СН2)6-, орто-С6Н4 или орто-С6Н3алкил и

б) нагревания реакционной смеси до завершения реакции замыкания цикла и отгонки образовавшегося спирта.

Предпочтительно, в этом способе используют хиральный 1,2-аминоспирт (5). Хиральные 1,2-аминоспирты характеризуются присутствием, по меньшей мере, одного асимметричного атома углерода. Предпочтительно, используют 1,2-аминоспирт (5) с различными группами R5 и R6 и/или различными группами R7 и R8.

Схема 2 показывает пример использования диизопропоксиметилборана (36), чтобы получить (S)-MeCBS (6a) из (S)-дифенилпролинола (5а) (см. патент США 4943635). Вместо воды получают изопропанол в качестве побочного продукта, который может быть легко удален из катализатора.

Реакционную смесь нагревают на стадии б) способа, описанного выше, до температуры, достаточной для завершения реакции замыкания цикла за короткое время, предпочтительно, менее 3 часов. Этого обычно достигают нагреванием реакционной смеси до температуры перегонки используемого растворителя или смеси растворителей при нормальном давлении. Регулярные интервалы температур для этой стадии лежат между температурами около комнатной и около+120°С.

Этот процесс обычно проводят при давлении от 0,1 бара до 5 бар, предпочтительно при нормальном давлении. Отделение дистилляцией образованного спирта может обычно быть проведено при давлении от 0,1 до 1 бара, предпочтительно при нормальном давлении.

Другое потенциальное использование диалкоксиорганоборанов состоит в реакции сочетания С-С-связи типа Сузуки для переноса органической группы в молекулу.

При использовании в настоящем изобретении термин "алкил" означает разветвленную, или неразветвленную, или циклическую насыщенную углеводородную группу, содержащую между 1 и 20 атомами углерода; примерами являются метил, этил, пропил, изо-пропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, амил, изоамил, втор-амил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, гексил, 4-метилпентил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 1,2,2-триметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, гептил, 5-метилгексил, 1-метилгексил, 2,2-диметилпентил, 3,3-диметилпентил, 4,4-диметилпентил, 1,2-диметилпентил, 1,3-диметилпентил, 1,4-диметилпентил, 1,2,3-триметилбутил, 1,1,2-триметилбутил, 1,1,3-триметилбутил, октил, 6-метилгептил, 1-метилгептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, нонил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- или 7-метилоктил, 1-, 2-, 3-, 4- или 5-этилгептил, 1-, 2- или 3-пропилгексил, децил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- и 8-метилнонил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5- или 6-этилоктил, 1-, 2-, 3- или 4-пропилгептил, ундецил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- или 9-метилдецил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- или 7-этилнонил, 1-, 2-, 3-, 4- или 5-пропилоктил, 1-, 2- или 3-бутилгептил, 1-пентилгексил, додецил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- или 10-метилундецил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- или 8-этилдецил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-или 6-пропилнонил, 1-, 2-, 3- или 4-бутилоктил, 1-2-пентилгептил и изопинокамфеил. Предпочтительными являются алкильные группы метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, амил, изоамил, втор-амил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил.

Термин «циклоалкил» означает насыщенную углеводородную группу, содержащую между 3 и 10 атомами углерода, включая моно- или полициклический структурный фрагмент. Примеры представляют собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил или циклодецил. Предпочтительными являются циклоалкильные группы циклопропил, циклопентил и циклогексил.

Термин "замещенный алкил" означает алкильную группу, где, по меньшей мере, один атом водорода замещен атомом галогена, например, фтора, хлора, брома или йода, или алкоксильной группой.

Термин "алкокси" означает группу, полученную из алифатического моноспирта с числом атомов углерода между 1 и 20.

Термин "алкенил" означает линейную или разветвленную ненасыщенную углеводородную группу, содержащую между 2 и 20 атомами углерода, включающую, по меньшей мере, одну двойную связь углерод - углерод. Примеры представляют собой винил, аллил, 1-метилвинил, бутенил, изобутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-пентенил, 1-гексенил, 3-гексенил, 1-гептенил, 3-гептенил, 1-октенил, 1-ноненил, 2-ноненил, 3-ноненил, 1-деценил, 3-деценил, 1,3-бутадиенил, 1,4-пентадиенил, 1,3-гексадиенил, 1,4-гексадиенил. Предпочтительными являются алкенильные группы винил, аллил, бутенил, изобутенил и 1,3-бутадиенил.

Термин "циклоалкенил" обозначает ненасыщенную углеводородную группу, содержащую между 5 и 15 атомами углерода, включающую, по меньшей мере, одну двойную связь углерод - углерод и моно- или полициклическую структурную группу. Примерами являются циклопентенил, 1-метилциклопентенил, циклогексенил, циклооктенил, 1,3-циклопентадиенил, 1,3-циклогексадиенил, 1,4-циклогексадиенил, 1,3-циклогептадиенил, 1,3,5-циклогептатриенил и 1,3,5,7-циклооктатетраенил.

Термин "алкинил" обозначает с прямой цепью или разветвленную ненасыщенную углеводородную группу, содержащую между 2 и 20 атомами углерода, включающую, по меньшей мере, одну тройную связь углерод - углерод. Примеры алкинильных групп включают этинил, 2-пропинил и 2- или 3-бутинил.

Термин "арил" обозначает ненасыщенную углеводородную группу, содержащую между 6 и 14 атомами углерода, включающую, по меньшей мере, одну ароматическую циклическую систему, подобную фенилу или нафтилу, или любую другую ароматическую циклическую систему. Орто-С6Н4 обозначает двухвалентную арильную группу, встречающуюся в производных типа катехина.

Термин "аралкил" обозначает замещенную арилом алкильную группу, содержащую между 7 и 24 атомами углерода, включая, например, фенил-, нафтил- или алкил-замещенную фенильную или алкил-замещенную нафтильную группу или любую другую ароматическую циклическую систему. Примеры аралкильных групп включают бензил, 1- или 2-фенилэтил, 1-, 2- или 3-фенилпропил, мезитил и 2-, 3- или 4-метилбензильную группы.

Термин "алкарил" обозначает замещенную алкилом арильную группу, содержащую между 7 и 24 атомами углерода, включая, например, фенил-, или нафтил-, или алкил-замещенную фенильную, или алкил-замещенную нафтильную группу, или любую другую ароматическую циклическую систему и алкильный заместитель, который определен выше. Примеры алкарильных групп представляют собой 2-, 3- или 4-метилфенил, 2-, 3- или 4-этилфенил и 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- или 8-метил-1-нафтильные группы. Орто-С6Н3алкил обозначает алкил-замещенную двухвалентную арильную группу, встречающуюся в производных типа катехина.

Примеры

Следующие примеры поясняют настоящее изобретение без его ограничения.

Пример 1: Синтез диизопропоксиметилборана

Триизопропилборат (110 г, 0,585 моля) добавляли к триметилбороксину (55 мл 50 масс.% раствора триметилбороксина в ТГФ, 0,20 моля) под азотом и перемешивали в течение 5 минут. Полученный прозрачный раствор нагревали, чтобы отогнать желательный диизопропоксиметилборан через колонку Вигре. Первая фракция (22 г, отгонялась между 66-71°С) содержала, главным образом, ТГФ и малое количество изопропанола. Вторая фракция (53 г, отгонялась между 74-100°С) содержала 81 масс.% диизопропоксиметилборана и 19 масс.% ТГФ. Третья фракция (24 г, отгонялась между 100-112°С) содержала 87 масс.% диизопропоксиметилборана и 13 масс.% триизопропоксибороксина. Общий выход диизопропоксиметилборана был 75,8% относительно используемого бората.

Пример 2: Синтез диизопропоксиметилборана с предшествующим образованием триметилбороксина.

Триметилбороксин получали в реакторе под давлением добавлением диборана (86 г, 3 моля) и окиси углерода (избыток) в ТГФ (150 мл), содержащем в качестве катализатора боргидрид лития (0,25 г). Температуру реакции поддерживали ниже 50°С в ходе добавления газа. Часть диборана удаляли из реактора путем удаления избыточного СО, в результате конечное количество полученного раствора составляло 197 г. Итоговая концентрация триметилбороксина в ТГФ была 39,3 масс.% по анализу бора. Этот раствор, содержащий 77 г триметилбороксина, объединяли с триизопропилборатом (348,8 г, 1,85 моля). Смесь отгоняли по фракциям. Первая фракция (100 мл, 70-88°С) содержала ТГФ, диизопропоксиметилборан и пирофорный триметилборан в качестве примеси, и ее выбрасывали. Фракция 2 (90 мл, отгонялась между 88-98°С) и фракция 3 (150 мл, отгонялась между 98-120°С) обе содержали в основном диизопропоксиметилборан (примеси <5%), давая расчетный выход около 70%.

Пример 3: Синтез метилди-н-бутоксиборана

Триметилбороксин (50 мл 50 масс.% раствора в ТГФ, 170 ммолей) помещали в круглодонную колбу с дистилляционной головной частью и приемником под азотом. Добавляли три-н-бутилборат (92 мл, 340 ммолей) и смесь перемешивали 30 мин. Метилди-н-бутоксиборан и ТГФ отгоняли от три-н-бутоксибороксина. Метилди-н-бутоксиборан и ТГФ отделяли дальнейшей перегонкой, чтобы получить 44 г метилди-н-бутоксиборана, выход 50%.

Пример 4: Синтез (S)-MeCBS из метилди-н-бутоксиборана

(S)-дифенилпролинол (ДФП) (0,58 г, 2,3 ммоля) вместе с 15 мл толуола добавляли в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную дистилляционной головной частью и холодильником, и продували азотом. Поддерживая инертную атмосферу добавляли метилди-н-бутоксиборан (0,60 г, 2,3 ммоля) через шприц в колбу. Содержимое реакции нагревали до 110°С при перемешивании в течение 1 часа. Когда спектр ЯМР11 в реакционной смеси показывал образование промежуточных структур (δ=9,7 млн. долей), добавляли дополнительный метилди-н-бутоксиборан (0,06 г, 0,23 ммоля) с последующим нагреванием в течение 4 часов. Весь толуол и 1-бутанол отгоняли из прозрачной реакционной смеси (точка кипения азеотропа 106°С). К остатку добавляли толуол. Спектр ЯМР11 раствора в толуоле показывал полное образование (S)-MeCBS (δ=35 млн. долей, широкий синглет). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3) продукта также не показывал остатков (S)-ДФП или непрореагировавшего метилди-н-бутоксиборана.

1. Способ получения диалкоксиорганоборана (3) формулы R1-B(OR2)2, предусматривающий взаимодействие триорганобороксина (1) формулы (R1-BO)3 с триалкилборатом (2) формулы В(OR2)3,
где R1 представляет собой C1-C20 алкил, и
R2 представляет собой алкил C1-C20,
или две группы R2 в соединениях (2) или (3) вместе с фрагментом -BO2 образуют циклическую структуру формулы

с двухвалентной группой R3, выбранной из группы, состоящей из -СН2СН2-, -СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН(СН3)СН(СН3)-, СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -(СН2)6-, орто-С6Н4 или орто-С6Н3алкила при температуре от -20°С до +120°С, в присутствии, по меньшей мере, одного некоординирующего растворителя, где мольное соотношение триорганобороксина (1) к триалкилборату (2) лежит в интервале приблизительно от 1:2 до 1:4, с получением диалкоксиорганоборана (3), который выделяют из реакционной смеси дистилляцией.

2. Способ по п.1, где R представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил и R2 представляет собой изопропил или н-бутил.

3. Способ по п.1, где растворитель представляет собой тетрагидрофуран (ТГФ), диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, гексан, пентан, толуол или бензол.

4. Способ получения органо-оксазаборолидинов структурной формулы (6)
,
предусматривающий стадии
а) реакции 1,2-аминоспирта формулы (5)
,
где группы с R4 по R8 представляют собой водород, C1-C20 алкил, С614 арил, С724 аралкил, C7-C24 алкиларил, замещенный C1-C20 алкил
или две группы R4 и R5 вместе представляют собой двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из -CH2CH2-, -СН(СН3)СН2-, -CH2CH2CH2-, -СН(СН3)СН(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, образуя с фрагментом -NH-CR6- циклическую структуру, с диалкоксиорганобораном (3) формулы R1-B(OR2)2, где R1 представляет собой C1-C20 алкил, С310 циклоалкил, и
R2 представляет собой С1-C20 алкил,
или две группы R2 в соединении (3) вместе с фрагментом -BO2- образуют циклическую структуру формулы

с двухвалентной группой R3, выбранной из группы, состоящей из -СН2СН2-, -СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН(СН3)CH(СН3)-, -СН(СН2СН3)СН2-, С(СН3)2С(СН3)2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -(СН2)6-, орто-С6Н4 или орто-С6Н3-алкила и
б) нагревания реакционной смеси до завершения реакции замыкания цикла и отгонки образовавшегося спирта.

5. Способ по п.4, где 1,2-аминоспирт (5) является хиральным.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединению формулы (I) где один из R1 и R 2 представляет собой -NH-X-Y-Z, а другой представляет собой -ОН; где Х представляет собой -(СН2)m-, где m равно 0, 1, 2, 3 или 4; Y представляет собой карборан, где, по меньшей мере, один атом бора представляет собой 10В; и Z представляет собой Н; и его фармацевтически приемлемым солям, сольватам и стереоизомерам.

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1.

Изобретение относится к применению соединения, имеющего следующую структуру где R10b означает галоген, R7b означает H, и R1b выбран из отрицательного заряда, Н и солевого противоиона, или его фармацевтически приемлемой соли в качестве лекарственного средства для лечения инфекции, вызванной дрожжами, грибами или бактериями, у животного, а также для получения лекарственного средства для лечения инфекции, онихомикоза у человека и для подавления роста грибковой инфекции у человека.

Изобретение относится к новому способу получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты формулы (I) посредством реакции Сузуки между 3-адамантил-4-метоксифенилбороновой кислотой формулы (II) и 6-бром-2-нафтойной кислотой формулы (III), причем взаимодействие между соединениями (II) и (III) проводят при температуре в интервале от 60 до 110°С, в течение от 30 мин до 24 час, в атмосфере инертного газа, в присутствии палладиевого катализатора и основания, в полярном растворителе с последующей обработкой кислотой.

Изобретение относится к производным 13(1)-N-{2-[N-(клозо-монокарбадодекаборан-1-ил)-метил]аминоэтил}амид-15(2),17(3)-диметилового эфира хлорина е6 общей формулы где M=Cs, Na, проявляющим свойства фотосенсибилизатора.

Изобретение относится к нанокристаллическим соединениям формулы где АОX представляет оксид металла, где А выбран из Ti или Zr, x=2; Men+ представляет собой ион металла, обладающий антибактериальной активностью, выбранный из Ag + и Сu++, где n=1 или 2; L представляет собой бифункциональную молекулу, или органическую, или металлорганическую, способную одновременно связываться с оксидом металла и ионом металла Men+; где органическая молекула выбрана из пиридина, дипиридила, трипиридила, функционализированных карбоксильными группами (-СООН), бороновыми группами (-В(ОН)2) или фосфоновыми группами (-РО3Н2), или 4-меркаптофенилбороновой кислоты; где металлорганическая молекула представляет собой металлорганический комплекс, содержащий органический лиганд, координированный центральным атомом металла и содержащий бороновую (-В(ОН)2), фосфоновую (-РО3Н2) или карбоксильную (-СООН) функциональную группу, и группы координированы центральным атомом металла, способные связываться с ионами металлов с антибактериальной активностью; где указанный органический лиганд, координированный центральным атомом металла, выбран из пиридина, дипиридила, трипиридила, функционализированных карбоксильными группами (-СООН), бороновыми группами (-В(ОН)2), или фосфоновыми группами (-РО 3Н2), или 4-меркаптофенилбороновой кислоты; i представляет число групп L-Men+, связанных с наночастицей АОх.

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к карборанильным производным фторированных порфиринов и их металлокомплексам, конкретно к карборанильным производным 5,10,15,20-тетракис(пентафторфенил)порфирина общей формулы I, и к способу их получения.

Изобретение относится к хелатным комплексам гадолиния (III). .

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе

Изобретение относится к новым веществам для покрытий офсетных печатных форм и к покрывающему раствору офсетной печатной формы, содержащему указанные вещества

Изобретение относится к области химии биологически активных веществ, в частности к способу получения N-пиразиноил-L-фенилаланил-L-лейцинбороновой кислоты (1) или ее ангидрида, которые могут быть использованы для лечения некоторых видов рака (N.A.Petasis

Изобретение относится к комплексу борана формулы (1) в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают C1-C8 -алкил, C1-C8-алкоксигруппу или галоген при условии, что R1 и R2 одновременно не обозначают метил, когда R2 находится в положении 4 или 6 пиридинового кольца

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, а именно к способу получения 9-галогенпроизводных о-карборана

Изобретение относится к дицитратоборату гуанидиния, структурной формулы Дицитратоборат гуанидиния получают взаимодействием борной, лимонной кислот и гидрохлорида гуанидиния в молярном соотношении 1:2:1 соответственно, в воде при нагревании на водяной бане

Изобретение относится к карборансодержащим порфиринам (порфириновым соединениям) формулы: R1, R2, R3 и R4, независимо, обозначают -NO2, -NH 2, галоген или заместитель, представленный следующей формулой ;при условии, что, по меньшей мере, один из R1 R2, R3 и R4 обозначает заместитель, изображенный формулой (2), и при условии, что, по меньшей мере, один из R1, R2, R 3 и R4 обозначает заместитель, представленный как NO2, NH2 или галоген
Наверх