Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью



Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью
Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из гиперразветвленных полиэфирполиолов, композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающие антикоррозионной активностью

 


Владельцы патента RU 2427584:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина" (RU)

Изобретение относится к новым композициям полиэфиров общей формулы (Ia-в), их аммониевых солей и их способу получения. Композиции могут применяться в качестве ингибиторов коррозии мягкой стали.

n=2-4; Х=Н (Ia, Iб), NH4 (в); , Способ заключается во взаимодействии гиперразветвленного полиэфирополиола с 2,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом или 2,4-бис(4-феноксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом в молярном соотношении 1:16 в условиях, указанных в формуле изобретения. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к технологии фосфорорганических веществ, а именно к способу получения полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей общей формулы (Ia-в), и композициям полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей полученным заявленным способом, полученным на основе полиэфирополиолов марки Болторн Н20, обладающих антикоррозионной активностью по отношению к мягкой стали.

n=2-4; Х=Н (Ia, Iб), NH4 (в); ,

Изобретение может быть использовано в качестве ингибиторов коррозии мягкой стали в различных отраслях промышленности, в частности, для защиты трубопроводов, резервуаров, строительных металлических конструкций, оборудования для добычи, транспорта и переработки нефти и газа, при металлообработке.

Исходные полиэфирполиолы марки Болторн Н20 как гиперразветвленные полимеры применяются в качестве модификаторов полимерных материалов (конструкционных, лакокрасочных, органических стекол, полимерных нанокомпозитов), полимерной основы материалов для электроники, микроэлектроники и источников тока нового поколения (изоляторов с низкой диэлектрической проницаемостью, полиэлектролитов, полупроводников, полимерных плазмонов), электрооптических материалов (включая солнечные батареи), функциональных добавок (красителей и фототропных веществ для оптических органических стекол), фармакологических наноконтейнеров в медицине, сенсоров для сверхчувствительных анализаторов химического и экологического назначения, наноразмерных реакторов химического и биохимического назначения (Королев Г.В. Гиперразветвленные полимеры - новый мощный стимул дальнейшего развития области трехмерной полимеризации и революция в полимерном материаловедении [Текст] / Г.В.Королев, М.П.Бубнова - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2006. - 100 с.). При химической модификации концевых гидроксильных групп гиперразветвленных полимеров марок Болторн Н20, Н30, Н40, Н311, Н2003, Н2004, промышленно производимых на основе мономеров AB2 (в основном типа диметилолпропионовой кислоты), получают частично этерифицированные алифатической монокарбоновой кислотой производные. Болторны H20 и Н30 также этерифицированы ангидридом янтарной кислоты (Arce, E. Glycodendritic structures based on boltorn hyperbranched polymers and their interactioms with Lens culinaris lectin [Текст] / E.Arce, P.M.Nieto, V.Diaz, R.G.Castro, A.Bernad, J.Rojo // Bioconjugate Chem. - 2003. - V.14. - P.817-823). Болторны марок Н также подвергнуты амидированию, восстановлению, алкилированию (Crooks R. Pattering of hyperbranched polymer films [Текст] / R.M.Crooks // Chemophysvhem. - 2001. - V.2. - P.644-654). В результате модификации появляется ряд новых свойств (уменьшение температуры стеклования и вязкости, появление вместо температуры стеклования выраженной температуры плавления, изменение реологического поведения и т.п.).

Из исследованного уровня техники не обнаружено сведений о получении фосфорилированных производных гиперразветвленных полимеров марок Болторн Н20. Между тем фосфорилирование Болторнов Н по гидроксильным группам может привести к созданию новых полимерных материалов с широким спектром практически полезных свойств. Так, известно, что длинноцепные алкилфосфонаты и эфиры O,O-диалкилдитиофосфорных кислот проявляют антикоррозионные свойства (патент РФ №2337913).

За прототип могут быть приняты S-алкиловые эфиры O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, полученные на основе α-олефинов промышленных фракций C16-C18 и С2026 (пат. РФ. 2337913), также обладающие антикоррозионной активностью.

В результате проведенных исследований и проведенного сопоставительного анализа наиболее близким аналогом, по наибольшему количеству совпадающих признаков и достигаемому результату(ам) выбранным в качестве прототипа выбрано техническое решение по патенту РФ №2337913.

Вместе с тем взятые за прототип S-алкиловые эфиры O,O-диалкилдитиофосфорных кислот проявляют ингибирующую активность Р по отношению к мягкой стали лишь в концентрации 10 мг/л и имеют низкий коэффициент ингибирования γ на уровне 11.7-25.6 спустя 16 ч после начала испытаний.

В связи с этим задачей заявленного технического решения является разработка нового способа получения эффективного ингибитора коррозии и композиция, проявляющая ингибирующую активность Р в более низких концентрациях и имеющая более высокий коэффициент ингибирования γ, что позволит снизить расходы исходных веществ и материалов.

Для достижения поставленной цели предлагается заменить углеводородную часть молекул прототипа на основе α-олефинов промышленных фракций C16-C18 и С2026 на полиэфирполиолы марки Болторн Н20, обладающие более высокой пленкообразующей способностью, что существенно для повышения коэффициента ингибирования γ. Кроме того, дитиофосфорную часть молекул прототипа, полученную на основе O,O-диалкилдитиофосфорных кислот, предлагается заменить на арилдитиофосфоновые фрагменты, обладающие высокой адгезией по отношению к железным поверхностям. Полиэфиры арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли предлагается получать на основе полиэфирполиолов марки Болторн Н20 при небольшом нагревании с высокими выходами, не требующих специальной очистки.

Техническим результатом заявленного технического решения является создание способа получения полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей, обладающих более высокой антикоррозионной активностью, на основе полиэфирполиолов, и собственно композиция, полученная заявленным способом, обеспечивающая возможность значительного снижения расхода применяемых веществ и материалов.

Сущность заявленного технического решения - способа получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей из полиэфирполиолов марки Болторн и композиции полиэфиров арилдитиофосфорных кислот и их аммониевые соли, общей формулы (Ia-в), полученные заявленным способом

n=2-4; X=H (Ia, Iб), NH4 (в); ,

Технический результат достигается тем, что берут соответствующий гиперразветвленный полиэфирполиол и подвергают его взаимодействию с 2,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом или 2,4-бис(4-фенокифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом в молярном соотношении 1:16 в среде смеси безводных бензола и хлороформа (1:1) при 50-60°С в течение 1.5-4.0 часов в токе сухого аргона с выделением целевых продуктов известными методами, далее полученные кислоты обрабатывают аммиаком с получением соответствующих аммониевых солей, которые выделяют известными методами.

Аммониевые соли кислот синтезируют при барботировании сухого аммиака через бензольно-хлороформные растворы соответствующих кислот при 20°С.

Выделение целевых продуктов включает переосаждение в среде ацетон/гептан.

Композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли общей формулы (Ia-в), полученные вышеприведенным способом, обладают антикоррозионной активностью по отношению к мягкой стали.

Чистота полученных соединений и полнота протекания реакций подтверждены данными ЯМР 31Р, 1Н, 13С, ИК-спектроскопии и данными элементного анализа и достигаются за счет относительно невысокой температуры (реакцию ведут в интервале 50-60°С), короткого времени реакции (1.5-4.0 часа), проведения процесса фильтрования, с последующим выпариванием фильтрата в вакууме и последующим переосаждением из смеси ацетон/гептан.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. O-Полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитретбутил-4-гидроксифе-нилдитиофосфоновая кислота.

К раствору 1.1 г (0.6 ммоль) полиэфирполиолов марки Болторн Н20 в смеси по 10 мл безводного бензола и хлороформа при 60°С в токе сухого аргона прибавляли порциями 3.0 г (5.0 ммоль) 2,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфида при перемешивании. Смесь перемешивали 1.5-2.0 часа при 50-60°С. После охлаждения до ~20°С смесь фильтровали, фильтрат выпаривали 1 ч в вакууме (0.5 мм рт.ст.) при 40°С и 1 ч при 0.02 мм рт.ст. при 40°С. В остатке получено 3.9 г (95%) твердых O-полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновых кислот (Ia), которые очищали переосаждением (ацетон/гептан). Т.пл. 95-97°С. ИК-спектр (суспензия в вазелиновом масле, ν, см-1): 3616 ср. ш [ν(H-O, Ar); 3075 сл [ν(=C-H, Ar); 2400 сл. ш [ν(S-H)]; 1737 с [ν(O=C-O)]; 1581 cp [ν(C=C, Ar); 1463 о. с [δas(СН3), δs(CH2)]; 1377 сл [δs(СН3)]; 1025 с.ш [ν(P)O-C]; 676 cp [ν (P=S)]; 507 cp [ν(P-S)]. Спектр ЯМР 1H, CDCl3, δ, м.д., (J, Гц): 1.41, 1.43 и 1.44 три с (9Н×16, ОС(О)ССН 3); 1.45 с {18Н×16, [(СН 3)3С]2Ar}; 3.51 м [2Н×4, CCH2OCH 2CH2OC(O)C]; 4.37 м [2Н×4, CCH2OCH2 CH 2OC(O)C]; 4.49 с [2Н×4, С(CH 2OC)4]; 5.67 м [1Н×16, HOAr]; 7.72, 7.78 и 7.90 три д [2Н×16, 3,5-Н 2С6 (Ar), 3JPH 13.2)]. Спектр ЯМР 13С (в скобках приведен вид сигнала в режиме 13С-{1Н}), δ, м.д., J, Гц: 1.79 с (к) [СН3С(CH2O)2, 1JHC 130.4]; 30.2 с (к) [(СН3)3С-Ar, 1JHC 126.0]; 31.0 с (с) [СС4]; 34.7 с (с) [(СН3)3C-Ar]; 46.9, 47.3 и 47.7 три с (три м) [H3CC(CH2O)2]; 65.2 и 65.8 два с (2 т) [OCH2 CH2OC=O]; 66.2, 66.4 и 66.6 три с (три т) [Н3СС(CH2O)2, 1JHC 146.6]; 70.3 и 70.6 с (т) [C3COCH2CH2OC=O, 1JHC 138.8]; 128.2 с (д) [PCC 2H, Ar, 1JHC 134.0]; 128.5 с (д) [PCC 2H, Ar, 1JHC 132.2]; 136.2 с (д) [PC 1Ar, 1JPC 51.1]; 157.9 с (с) [РСССС 4, Ar]; 171.7 с (с) [ОС=О]. Спектр ЯМР 31Р (С6Н6/CHCl3 1:1) (соотношение сигналов по интегральной интенсивности), δP, м.д.: 88.8 и 89.2 (~1:1).

Найдено, %: С 54.60; Н 6.87; Р 7.39; S 15.41. C297H469O60P16S32.

Вычислено, %: С 54.77; Н 7.14; Р 7.61; S 15.72.

Пример 2. O-Полиэфиро(болторн-Н20)-4-феноксифенилдитиофосфоновая кислота.

К раствору 1.5 г (0.7 ммоль) полиэфирополиолов марки Болторн Н20 в смеси по 10 мл безводного бензола и хлороформа при 20°С в токе сухого аргона прибавляли порциями 3.0 г (5.6 ммоль) 2,4-бис(4-феноксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфида при перемешивании. Смесь нагревали 3-4 часа при 50-60°С. После охлаждения до ~20°С смесь фильтровали, фильтрат выпаривали 1 ч в вакууме (0.5 мм рт.ст.) при 40°С и 1 ч при 0.02 мм рт.ст. при 40°С. В остатке получено 3.4 г (81%) твердых O-полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновых кислот (Iб), которые очищали переосаждением (ацетон/гептан). ИК-спектр (суспензия в вазелиновом масле, ν, см-1): 3072 сл [ν(=C-H, Ar); 2453 сл. ш [ν(S-H), своб.]; 2359 сл. ш [ν(S-H), связ.]; 1734 ср [ν(O=C-O)]; 1581 ср [ν(C=C, Ar); 1462 о.с [δas(СН3)]; 1377 о.с [δs(СН3)]; 1004 ср. ш [ν(P)O-C]; 694 ср [ν(P=S)]; 532 ср [ν(P-S)]. Спектр ЯМР 1H, CDCl3, δ, м.д., (J, Гц): 1.29, 1.41 и 1.44 три с (9Н×16, ОС(О)ССН 3); 3.68 м [2Н×4, CCH 2OCH2CH2OC(O)С]; 4.35 м [4Н×4, COCH 2 CH 2OC(O)С]; 5.00 м (2Н×4, С(CH 2OC); 7.06, 7.39 и 7.87 четыре м (9Н, C6 H 5OC6 H 4P, 3JHH 8.1, 6.2, 5.1 и 7.0)]. Спектр ЯМР 31P (С6Н6/CHCl3 1:1), δP, м.д.: 87.2.

Найдено, %: С 53.22; Н 4.48; Р 8.55; S 16.90. C265H268O60P16S32.

Вычислено, %: С 53.22; Н 4.48; Р 8.55; S 16.90.

Пример 3. Аммониевые соли O-полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновых кислот.

Через раствор 2.0 г (0.3 ммоль) O-полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновых кислот в 30 мл безводного бензола и 10 мл хлороформа барботировали в течение 1 ч сухой аммиак при 20°С при перемешивании. Смесь фильтровали, осадок промывали бензолом и сушили 1 ч в вакууме (0.5 мм рт.ст.) при 40°С и 1 ч при 0.02 мм рт.ст. при 40°С. Выделено 1.7 г (81%) твердых аммониевых солей O-полиэфиро(болторн-Н20)-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновых кислот (Iв). Т.пл. 148-149°С. ИК-спектр (суспензия в вазелиновом масле, ν, см-1): 3628 ср. ш [ν(H-O, Ar); 3141 о.с.ш. [ν(N+H4)]; 1725 с [ν(O=C-O)]; 1580 ср [ν(C=C, Ar)]; 1462 о.с.ш [δas(СН3), δs(CH2)]; 1377 о. с [δs(СН3)]; 1026 ср. ш [ν(P)O-C]; 676 с [ν(P=S)]; 507 cp [ν(P-S)]. Спектр ЯМР 31P (С6Н6/CHCl3 1:1), δP, м.д.: 108.8.

Найдено, %: С 52.87; Н 7.33; N 3.31; Р 7.46; S 15.21. C297H508H16O60P16S32.

Вычислено, %: С 52.57; Н 7.57; N 3.30; Р 7.31; S 15.09.

Синтезированные полиэфиры арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли (Ia-в) прошли испытания в качестве ингибиторов углекислотной коррозии с использованием электрохимической ячейки с барботажем углекислого газа в присутствии ПАВ (неонол) или в его отсутствие (рабочие электроды MS-R-101S Pattern 44B, электрод сравнения Ag/AgCl, pH-электрод, датчик температуры, капилляр Луггина, отверстия для ввода углекислого газа и выхода газа, состав агрессивной среды основан на стандартном растворе ASTM D1144, который включает 24.5 г/л NaCl (98.8%), 0.66 г/л KCl (98.3%), 0.2 г/л NaHCO3 (98.0%), 5.2 г/л MgCl2 (98.5%), 1.16 г/л CaCl2 (98.3%) и 4.09 г/л Na2SO4 (98.3%), в соответствии со стандартными методиками (Griffith P. // J. Petroleum Tech. - 1984. - Vol.36, No.3. - P.361-367; Brill J.P. // J. Petroleum Tech. - 1987. - Vol.39, No.1. - P.15-21). Соединения (Ia-в) вносились в стандартный раствор. Установлено, что полиэфиры арилдитиофосфоновых кислот (Ia, б) в концентрации 10 мг/л ингибируют коррозию мягкой стали на 99.2-99.1% в условиях агрессивной углекислотной среды спустя 16 ч после внесения ингибиторов (табл.). Соответствующая аммониевая соль (Iв) при этой же концентрации проявляет ингибирующую активность в 91.8%. Наилучшие результаты получены в случае полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот (Iб), содержащих 4-феноксифенильные заместители у атомов фосфора. При снижении концентрации ингибитора (Iб) до 5 и 2.5 мг/л, при этом его ингибирующая способность практически не снижается (98.6 и 98.5%, соответственно). При сравнении полученных данных с прототипом следует отметить, что заявляемые в настоящем техническом решении полиэфиры арилдитиофосфоновых кислот (Ia, б) в концентрации 10 мг/л через 16 ч после начала испытаний имеют существенно более высокий коэффициент ингибирования γ до 116.9-123.1 относительно более низких значений γ (11.7-25.6) S-алкиловых эфиров O,O-диалкилдитиофосфорных кислот на основе α-олефинов промышленных фракций C16-C18 и С2026 в той же концентрации за тот же период времени без добавок неонола как ПАВ, указанных в прототипе.

Кроме того, взятые за прототип S-алкиловые эфиры O,O-диалкилдитиофосфорных кислот проявляют ингибирующую активность лишь в концентрации 10 мг/л, а при более низких концентрациях они не действуют как ингибиторы. В отличие от известного технического решения заявленное техническое решение обеспечивает возможность получения полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот (Ia, б) и их аммониевых солей (Iв), ингибирующих коррозию мягкой стали в концентрациях 5 и 2.5 мг/л, превосходя по этому показателю прототип в более чем два раза, т.е. на 100% и более, при сохранении ингибирующей способности на уровне, несколько превышающем 98%.

Таким образом, заявленное техническое решение обеспечивает достижение заявляемого технического результата и позволяет получать полиэфиры арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, обладающих высокой антикоррозионной активностью. Характерной особенностью способа является использование в качестве органической части молекул ингибиторов коррозии полиэфирполиолов, известных в промышленности и реализуемых на рынке под торговой маркой Болторн Н20.

Заявленное техническое решение соответствует критерию «новизна», предъявляемому к изобретениями, т.к. из исследованного уровня техники не выявлены технические решения, обладающие заявленной совокупностью признаков и полученными техническими результатами.

Заявленное техническое решение соответствует критерию «изобретательский уровень», предъявляемому к изобретениям, т.к. из выявленного уровня техники специалисту не известен способ получения полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли, а также композиция, полученная по заявленному способу, характеризуемая сопоставимыми показателями, которые превосходят известные из уровня техники показатели более чем в два раза.

Заявленное техническое решение соответствует критерию «промышленная применимость», предъявляемому к изобретениями, т.к. заявленное техническое решение реализовано в лаборатории Казанского государственного университета им. В.И.Ульянова-Ленина, получены заявленные технические результаты, техническое решение может быть реализовано на специализированном химическом предприятии с применением широко известных материалов и технологического оборудования.

1. Способ получения композиций полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевых солей общей формулы (Ia-в)

n=2-4; Х=Н (Ia, Iб), NH4 (в); ,
заключающийся в том, что берут соответствующий гиперразветвленный полиэфирополиол и подвергают его взаимодействию с 2,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом или 2,4-бис(4-феноксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом в молярном соотношении 1:16 в среде смеси безводных бензола и хлороформа (1:1) при 50-60°С в течение 1,5-4,0 ч в токе сухого аргона с выделением целевых продуктов известными методами, далее полученные кислоты обрабатывают аммиаком с получением соответствующих аммониевых солей, которые выделяют известными методами.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что аммониевые соли кислот синтезируют при барботировании сухого аммиака через бензольно-хлороформные растворы соответствующих кислот при 20°С.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что выделение целевых продуктов включает переосаждение в среде ацетон/гептан.

4. Композиции полиэфиров арилдитиофосфоновых кислот и их аммониевые соли общей формулы (Ia-в), охарактеризованной в п.1, полученные способом по п.1, обладающие антикоррозионной активностью по отношению к мягкой стали.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии фосфорорганических веществ, а именно к способу получения длинноцепных S-алкиловых эфиров O,O-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы (I), обладающих антикоррозионной активностью.
Изобретение относится к способу получения ингибиторов коррозии и может быть использовано для защиты газо- и нефтедобывающего оборудования, работающих в высокоминерализованных сероводородсодержащих средах от коррозии.

Изобретение относится к использованию ингибирующего образование накипи полимера для предотвращения или регулирования образования накипи в содержащих воду системах.
Изобретение относится к области химической технологии, в частности к ингибиторам коррозии, являющимися кислород- и азотсодержащими соединениями. .

Изобретение относится к способам защиты стали, преимущественно малоуглеродистой, от коррозии в агрессивных водных средах, близких к нейтральным, с помощью добавляемых в них ингибиторов и может быть использовано для защиты от коррозии стального технического оборудования, контактирующего с коррозионной средой.
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии при хранении и эксплуатации, а именно к покрытиям, предотвращающим коррозию. .

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей.

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии, в частности к водным растворам, пригодным для использования в качестве жидких теплоносителей для охлаждающих контуров, например, для систем охлаждения двигателей внутреннего сгорания.

Изобретение относится к способу получения ингибиторов коррозии и может быть использовано для защиты металлов от сероводородной, углекислотной и солянокислотной коррозии и подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий.

Изобретение относится к композициям, которые способствуют антикоррозионной защите магниевых, магний-алюминиевых, алюмомагниевых и алюминиевых сплавов в охлаждающих жидкостях двигателей и жидких теплоносителях.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений. .

Изобретение относится к области бис(бета-аминоалкенилфосфонатов), обладающих биологической активностью и способных найти применение в медицинской практике в качестве препаратов с фунгицидной активностью.

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к стимуляторам роста яровой пшеницы на основе фосфорорганических соединений. .

Изобретение относится к области фосфорорганической химии и фармацевтики и касается новых диалкил- -(о-салицилоиол)этилфосфонатов на основе салициловой кислоты формулы (1), обладающих жаропонижающей активностью.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения N-замещенных бис[диалкоксифосфорил]ацетамидинов общей формулы где R1=i-С3Н7 , С4Н9;R2=СН 3, С2Н5;Х=-N(C 2H5)2, -N(С3Н7 )2, -N(C4H9)2; -N(CH 2CH2)2O;которые являются новыми по структуре фосфорорганическими соединениями и могут служить исходными в получении потенциально биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С-связью, а именно к новому полиэфирному соединению формулы (II), которое может быть использовано в качестве лиганда для избирательного связывания тория (IV) в ряду урана (VI) и лантана (III).

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения С-фосфорилированных амидинов, имеющих в структуре цианэтильную группу, общей формулы где R=C3-C4-алкил или изоалкил;R1=C(O)CH3, C(O)C6H5;R2=N(C 2H5)2, N(C3H7 )2, ;которые являются новыми по структуре фосфорорганическими соединениями и могут служить исходными для получения потенциально биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства.

Изобретение относится к области -аминоалкилфосфонатов, обладающих биологической активностью и способных найти применение в медицинской практике. .
Изобретение относится к области защиты металла от коррозии лакокрасочными покрытиями, а именно к способу получения противокоррозионных пигментов
Наверх