Способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3



 


Владельцы патента RU 2430091:

Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы:

, где 1) R1=-CH3; R2=-CH=CHC6H5; 2) R1=R2=-СН=CHC6H5; 3) R1=-CH3; R2=-CH=С(СН3)2, которые могут применяться в качестве экстрагентов для цветных и платиновых металлов, а также в медицине. Способ осуществляют взаимодействием орто-фенилендиамина и соответствующего непредельного кетона при мольном соотношении компонентов 1:1 и при нагревании в сухом бензоле в течение трех часов в отсутствие конденсирующего агента. Технический результат: разработан новый упрощенный способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3, отличающийся низкими затратами на производство и высоким выходом целевого продукта. 2 табл.

 

Представлен способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы

где

1) R1=-СН3; R2=-СH=СНС6Н5;

2) R1=R2=-СН=СНС6Н5;

3) R1=-CH3; R2=-СН=С(СН3)2.

Изобретение относится к органической химии и может быть использовано в синтезе производных бензоциклопентадииминов-1,3, которые применяются в качестве экстрагентов цветных и платиновых металлов, а также в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения замещенных бензимидазолов взаимодействием орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами в присутствии ацетата меди (II) [1] (R. Weidenhagen and G. Train, Ber., 1942, 75, 1936). В то же время в литературе отмечена нетерпимость отсутствия широко применимых общих методов синтеза имидазолов и бензимидазолов [2] (M.R. Grimmet, Adv. Heterocycl. Chem., 1970, 12, 104).

Наиболее близким к предлагаемому способу является метод конденсации орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами [1].

В качестве прототипа выбран наиболее близкий по исходным веществам метод конденсации [1] из-за отсутствия более близкого аналога способа получения бензоциклопентадииминов-1,3, предлагаемого в данной заявке. Основным недостатком прототипа является применение конденсирующего агента, ацетата меди (II), что удорожает и усложняет способ. К недостаткам можно отнести и многооперационность метода и невысокий выход для большинства продуктов.

Целью изобретения является снижение затрат труда за счет упрощения метода, удешевления исходных веществ, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, улучшения контроля за ходом процесса и получение широкого круга соединений, находящих обширные области применения в органической химии, химии цветных и платиновых металлов, а также в медицине.

Поставленная цель достигается тем, что смешивают эквимолярные количества орто-фенилендиамина и непредельного кетона и нагревают в сухом бензоле при температуре кипения бензола в течение трех часов, при мольном соотношении компонентов 1:1.

Таблица 1
2,2-Дизамещенные-4,5-бензо-циклопентадиимины-1,3
№ пп Формула соединения Исходный кетон Т пл. °С Бис-гидрохлорид Т пл. °С
1 4-фенилбутен-3-он-2 (бензальацетон) 57-8 160-1
2 1,5-дифенилпентадиен-1,4-он-3 (дибензальацетон) 85-6 153-4
3 2-метилпентен-2-он-4 (окись мезитила) 95-6 145-6
Таблица 2
Данные элементного анализа 2,2-дизамещенных-4,5-бензоциклопента-1,3-дииминов
Название соединения Брутто-формула % С % Н
найдено вычислено найдено вычислено
1 4,5-бензо-2-метил-2-(фенилвинилен)-циклопентадиимин-1,3 C15H16N2 80,11 80,32 6,93 7,19
2 4,5-бензо-2,2-бис-(фенил-винилен)-циклопентадиимин-1,3 C22H20N2 84,32 84,58 6,17 6,45
3 4,5-бензо-2-метил-2-(изо-бутенил)-циклопентадиимин-1,3 C11H16N2 74,67 74,96 8,83 9,15

Способ отличается от метода, выбранного в качестве прототипа, тем, что отсутствует конденсирующий агент. Отсутствие конденсирующего агента необходимо потому, что конденсация орто-фенилендиамина с непредельными кетонами в сухом бензоле протекает под действием температуры, и конденсирующий агент не нужен. Указанное отличие от прототипа приводит к тому, что предлагаемый способ, применительно ко многим непредельным кетонам, становится общим методом синтеза обширного ряда гетероциклических соединений и может стать промышленным методом их получения из-за дешевизны и простоты способа и применяемых установок.

Пример (общая методика).

Растворяют 5 ммоль орто-фенилендиамина и 5 ммоль кетона (см. табл.1) в 100 мл сухого бензола. Раствор нагревают при температуре кипения бензола в течение трех часов. Отгоняют бензол на роторном испарителе в вакууме (65 мм. рт.ст.). Кристаллический продукт промывают дважды гексаном и сушат. Выход веществ количественный. Температуры плавления полученных соединений представлены в табл.1. Систематические названия продуктов и анализы этих соединений представлены в табл.2 под теми же номерами, что и в табл.1. Для всех веществ получены соли с соляной кислотой: бис-гидрохлориды, температуры плавления которых приведены в табл.1

Способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы
, где
1) R1=-СН3; R2=-СН=CHC6H5;
2) R1=R2=-СН=CHC6H5;
3) R1=-СН3; R2=-СН=C(CН3)2,
отличающийся тем, что способ осуществляют взаимодействием орто-фенилендиамина и соответствующего непредельного кетона при мольном соотношении компонентов 1:1 при нагревании в сухом бензоле в течение трех часов и в отсутствии конденсирующего агента.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым соединениям формулы I или к его фармацевтически приемлемым солям: где R1 выбран из С 3-10циклоалкил-С1-6алкила, тетрагидропиранил-С 1-6алкила и тетрагидропиранила, где указанные С 3-10циклоалкил-С1-6алкил, тетрагидропиранил-С 1-6алкил и тетрагидропиранил, использованные в определении R1, возможно замещены одной или более чем одной группой, выбранной из галогена, метила и этила; R 2 представляет собой С1-10алкил, где указанный С1-10алкил, использованный в определении R2, возможно замещен одной или более чем одной группой, выбранной из метила, этила; R 3 выбран из -Н, С1-10алкила, С 2-10алкенила, пирролидинила, морфолинила, пиперидинила, пирролидинил-этила, морфолинил-этила, пиперидинил-этила и ,возможно замещенных одной или более чем одной группой, выбранной из С1-6алкила, амино, С 1-6алкокси; или R3 представляет собой 2-аминоэтокси-этил или (2-гидроксиэтил)амино-этил; каждый из R8 и R9 представляет собой С1-10алкил; и R4 выбран из -Н и С1-10алкила.

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения.

Изобретение относится к новым производным бензимидазола, представленным следующей формулой (I), или к его соли где R1 представляет низшую алкильную группу, R2 представляет ароматическую низшую алкильную группу, которая может быть замещена одной или более группами, выбранными из атома галогена, алкильной группы, гало-низшей алкильной группы, нитро группы, ароматической группы, ароматической низшей алкилокси группы, низший циклоалкилокси-низшей алкильной группы, ароматической низшей алкильной группы, ароматической низшей алкенильной группы, ароматической низшей алкинильной группы, ароматической окси низшей алкильной группы, низший циклоалкил-низшей алкилокси группы, алкенильной группы, низшей алкокси группы, низшей алкилтио группы и низшей алкан-сульфонилкарбамоильной группы; r3 представляет алкильную группу, гидрокси низшую алкильную группу, алкенильную группу, ароматическую группу, галогенированную ароматическую группу, низший алкил ароматическую группу, низший алкенил ароматическую группу или ароматическую низшую алкенильную группу; и -Х- представляет сшивающую группу, представленную любой одной из следующих формул (II)-(V): Изобретение также относится к фармацевтическим композициям, обладающим активностью снижения уровня сахара в крови, на основе этого соединения.

Изобретение относится к медицине, касается новых дийодбромидов 1,2,3-замещенных бензимидазолия и их водорастворимой композиции формулы I, где R1, R3 - Alk; ArAlk; CH2COOAlk; R2 - H, Alk; ArAlk.

Изобретение относится к соединению формулы (I) где А означает кольцо, выбираемое из фенильной группы или гетероарильной группы, Q означает атом кислорода или связующее звено -СН2-, X, Y и Z означают атомы углерода; R1 и R2, одинаковые или различные, выбирают из следующих атомов и групп: водород, галоген, -CF3, (С1-С6)алкил, Alk, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкил-О-(С1-С6)алкил, -(СН2)m-SO2-(С1-С6)алкил с m, равным 0, 1 или 2, бензил, пиразолил, -СН2-триазолил и -L-R12, где L представляет собой связь или мостик -СН2 - и/или -СО- и/или -SO2-, и R12 означает (С3-С8)циклоалкил или группу формулы (b), (с), (с ), (a) или (е): где: n=0 или 1, R13 означает одну-три группы, одинаковые или различные, выбираемые из атомов водорода и гидроксила, (С1-С4)алкила, оксо и фенила, R14 означает атом водорода или выбирается из групп - NR18R19, -NR18-COOR19, -NR18-Alk-R20 и -R21, где R18, R19, R20, R21 и Alk имеют значения, как определено ниже, R14 означает -СО-(С1-С6)алкил, R15 выбирают из групп -Alk, -R20, -Alk-R20, -Alk-R21, -CO-Alk, -CO-R20, -CO-R21, -Alk-CO-NR18R19, (С3-С8)циклоалкил и -СО-(С3-С8)циклоалкил, где R18, R19, R20, R21 и Alk имеют значения, как определено ниже, R16 означает атом водорода или группу Alk, где Alk имеет значение, как определено ниже, R17 означает группу -Alk, -Alk-R20 или -Alk-R21, где Alk, R20 и R21 имеют значения, как определено ниже, -СО-(С1-С6)алкил, -СО-(С3-С8)циклоалкил, R18 и R19, одинаковые или различные, означают атом водорода или (С1-С6)алкил, R20 означает фенильную или гетероарильную группу (такую как пиридинил, пиразолил, пиримидинил или бензимидазолил), которая необязательно замещена одним (С1-С6)алкилом, R21 означает гетероциклоалкильную группу, необязательно замещенную одним или более атомами галогена или (С1-С6)алкильными, гидроксильными или (С1-С4)алкоксигруппами, и Alk означает (С1-С6)алкил, который является линейным или разветвленным и который необязательно замещен одной или двумя группами, одинаковыми или различными, выбираемыми из гидроксила, фенила, (С1-С4)алкокси и -NR18R19, где R18 и R19 имеют значения, как определено выше, R3 означает линейный (С1-С10)алкил, который необязательно замещен одной-тремя группами, одинаковыми или различными, выбираемыми из атомов галогена и (С1-С4)алкоксигрупп, R4 означает атом водорода, R5 и R6 означают, независимо один от другого, атом водорода или (С1-С5)алкил, R7 и R8 означают, независимо один от другого, атом водорода или (С1-С5)алкил, R9 и R10 означают, независимо один от другого, атом водорода, или R9 и R10 вместе образуют линейную (С2-С3)алкиленовую цепь, таким образом образуя 6-членное кольцо с атомами азота, к которым они присоединены, причем указанная алкиленовая цепь необязательно замещена одной-тремя группами, выбираемыми из (С1-С4)алкила, оксо, R11 означает атом водорода или (С1-С8)алкил, который необязательно замещен одной-тремя группами, выбираемыми из атомов галогена, гидроксила, (С1-С6)алкокси, -NR18R19, или пиридинила, где R18 и R19 имеют значения, как определено выше; где «гетероциклоалкильная группа» означает насыщенное 5- или 6-членное кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбираемых из атомов кислорода, азота и серы; «гетероарильная группа» означает ароматическую циклическую группу, содержащую 5-11 кольцевых атомов, выбираемых из атомов углерода, азота, кислорода и серы, причем гетероарильные группы могут быть моноциклическими или бициклическими, в случае которых, по меньшей мере, один из двух циклических фрагментов является ароматическим; в виде свободного основания или аддитивной соли кислоты или основания
Наверх