Кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их получения и способ получения катализатора

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода, из СО и Н2 (синтеза Фишера-Тропша), способа получения углеводородов С5+ с использованием указанного катализатора и способа получения катализатора. Описан катализатор синтеза углеводородов С5+, содержащий в качестве носителя фторированный γ-оксид алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения. Описан способ получения вышеописанного катализатора, включающий предварительную термическую обработку носителя на основе γ-оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки, причем в качестве носителя используют фторированный γ-оксид алюминия. Также описан способ получения углеводородов С5+ путем каталитического превращения СО и Н2 с использованием указанного катализатора. Технический результат - высокая селективность в отношении образования целевых углеводородных продуктов (более 90%) и пониженная селективность в отношении образования побочного продукта - метана (до 4%), при этом зависимость выхода целевых продуктов от конверсии оксида углерода (выход С5+со) является линейной в интервале конверсии от 0 до 80-90%. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 ил.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода, из синтез-газа (смесь моноксида углерода СО с газообразным водородом Н2) (синтеза Фишера-Тропша), способа получения углеводородов С5+ с использованием указанного катализатора и способа получения катализатора.

Уровень техники

Смеси алифатических углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода (C5+), являются ценными полупродуктами для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел, которые выделяют из этих смесей посредством простой дистилляции.

Катализаторы, которые подходят для проведения синтеза Фишера-Тропша, содержат, как правило, один или более каталитически активных переходных металлов VIII группы Периодической системы элементов, нанесенных на оксидные носители (Аl2О3, SiO2, TiO2 и т.д.). В частности, железо, кобальт, никель и рутений хорошо известны как активные металлы для такого катализатора. Кобальт является наиболее оптимальным катализатором при преобразовании синтез-газа в углеводороды, содержащие 5 и более атомов углерода, вследствие его высокой селективности по отношению к этим продуктам.

Синтез Фишера-Тропша на кобальтовых катализаторах протекает при температурах выше 150°С. С повышением температуры наблюдается увеличение конверсии СО (линейное в идеальном случае) и выхода жидких и газообразных продуктов синтеза. Типичная температурная зависимость выхода продуктов синтеза приведена на фиг.1

Можно видеть, что селективность процесса при повышении температуры не остается неизменной: выход жидких продуктов вначале возрастает, а затем снижается, выход газов повышается во всем интервале температур.

Температура, при которой на катализаторе наблюдается наибольший выход жидких углеводородов, называется оптимальной температурой синтеза. Она определяется составом катализатора и общим давлением в системе (при большем давлении оптимальная температура выше). Показатели процесса обычно сравнивают при оптимальной температуре.

Усиление газообразования, особенно при высоких температурах, обусловлено не только особенностью синтеза Фишера-Тропша (полимеризации благоприятствует более низкая температура и более высокое давление), но и интенсивным протеканием побочной реакции прямого гидрирования СО до метана (метанирования СО): СО+3Н2=СН42О. Метанирование СО протекает на активных центрах катализатора, работающих при высоких температурах. Именно эта реакция является причиной резкого изменения селективности катализатора при перегреве, возникающем как следствие плохого теплоотвода.

При промышленной реализации процесса и создании промышленных образцов катализатора большое значение имеет характер зависимости выхода жидких целевых продуктов от конверсии СО. В идеальном случае (100%-конверсия СО, отсутствие побочных реакций) эта зависимость имеет вид прямой (пунктирная линия на фиг.2).

В реальных условиях ведения процесса повышение конверсии СО достигается путем подъема температуры. Однако на поверхности катализаторов ФТ, помимо активных центров полимеризации, присутствуют обычно также центры метанирования СО. В результате при некоторой величине конверсии СО («конверсионный барьер») наблюдается снижение выхода целевых продуктов в результате заметного падения селективности процесса из-за усиления газообразования. Конверсионный барьер определяет область работы катализатора в условиях неизменной селективности, что чрезвычайно важно для получения стабильных показателей процесса.

В настоящее время внимание исследователей сосредоточено на разработке катализаторов, обладающих способностью к полимеризации и пониженной селективностью в отношении образования метана - основного побочного продукта синтеза.

Способность к полимеризации оценивают по величине показателя альфа в уравнении Шульца-Флори, описывающем молекулярно-массовое распределение образующихся углеводородов:

,

где Wn-массовая доля нормального парафина с числом углеродных атомов n, n - число углеводородных атомов, α - константа, характеризующая вероятность роста углеводородной цепи.

Чем больше α, тем более селективным является катализатор в отношении образования тяжелых продуктов.

Известны катализаторы для проведения синтеза высокомолекулярных углеводородов из CO и H2, содержащие в качестве активного компонента кольбат и γ-оксид алюминия в качестве носителя (патенты США №4801573, 5028634, 6271432, европейская патентная заявка ЕР 031375). Однако в присутствии этих катализаторов синтез проходит с относительно высокой селективностью в отношении образования метана, которая достигает 14%.

В большинстве случаев исходным материалом для производства γ-оксида алюминия (γ-Аl2О3) служит бемит АlO(ОН), например, заявки US 2004/0214904 A1, US 2004/0132833 A1, US 2004/0132833 A1. Из всех модификаций оксида алюминия γ-Аl2О3 находит наибольшее применение в катализе и, в частности, в синтезе углеводородов из синтез-газа. Обычно катализаторы на основе γ-Аl2О3 готовят нанесением металлов (в частности, кобальта) на оксид алюминия посредством пропитки в несколько стадий растворами солей металлов с последующим прокаливанием после каждой стадии с целью закрепления активного металла на носителе.

Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор 30% Со - 0,5% Rе/γ-Аl2О3 синтеза углеводородов С5+100 из СО и Н2, разработанный ранее авторами предлагаемого изобретения (патент РФ 2279912, опубл. 20.07.2006). Катализатор содержит в качестве носителя стабильный в гидротермальных условиях γ-оксид алюминия. Способ получения катализатора включает термообработку предшественника носителя - гиббсита с получением γ-оксида алюминия, на который пропиткой в несколько стадий наносят кобальт из водного раствора его нитрата. Помимо кобальта и γ-Аl2О3, известный катализатор содержит также рений, способствующий восстановлению кобальта из смешанных оксидов кобальта и алюминия. Катализатор отличается высокой селективностью в отношении образования углеводородов С5+ (около 90%) и низкой селективностью по метану (до 4%). Однако зависимость выход С5+СО, полученная для этого катализатора, далека от линейной, и конверсионный барьер составляет всего 50%, что существенно затрудняет эксплуатацию катализатора в промышленных условиях.

Поставленная задача состояла в разработке Co-Re/Аl2О3 катализатора, позволяющего получать линейную зависимость выход С5+- КСО с конверсионным барьером выше 80%.

Раскрытие изобретения

Технической задачей настоящего изобретения является создание катализатора синтеза углеводородов С5+ из оксида углерода и водорода, обладающего высокой селективностью в отношении образования целевых продуктов синтеза (более 90%) и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта - метана (до 4%), позволяющего получать линейную зависимость выход С5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

В соответствии с этим объектом предложенного изобретения является катализатор синтеза углеводородов C5+, содержащий носитель на основе γ-оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, отличающийся тем, что в качестве носителя используют фторированный γ-оксид алюминия.

Вышеуказанный фторированный оксид алюминия γ-Аl2О3 выпускается отечественными предприятиями в соответствии с ТУ 2163-025-04610600-2003.

Фторированный γ-Аl2О3 представляет собой экструдаты цилиндрической формы со следующими физико-химическими показателями:

Насыпная плотность катализатора, г/см3, в пределах 0,6-0,8
Средний коэффициент прочности катализатора, кг/мм 1,0
Диаметр гранул, мм, в пределах 2,6-3,0
Массовая доля потерь при прокаливании, % не более 6,8
Удельная поверхность, м2/г, не менее 195
Общий объем пор, см2/г, не менее 0,65

Другим объектом предложенного изобретения является способ получения катализатора синтеза углеводородов С5+, включающий предварительную термическую обработку носителя - фторированного γ-оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки высушиванием и/или прокаливанием.

Еще одним объектом изобретения является способ получения углеводородов С5+ путем превращения СО и Н2 в присутствии вышеупомянутого катализатора 30% Со - 0,5% Rе/γ-Аl2О3, обладающего повышенной селективностью в отношении образования целевых углеводородных продуктов синтеза (более 90%) и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта метана (до 4%). Способ характеризуется линейной зависимостью выход С5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

Осуществление изобретения

Способ получения кобальт-алюминиевого катализатора 30% Со - 0,5% Rе/γ-Аl2О3, предложенный в настоящем изобретении, заключается в использовании в качестве носителя фторированного γ-оксида алюминия, его предварительной термической обработке и последующем введении кобальта и промотора посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония с постадийной термической обработкой высушиванием и/или прокаливанием.

Установлено, что использование катализатора, соответствующего изобретению, в синтезе углеводородов из СО и Н2 приводит к высокой селективности по углеводородам С5+ (около 90%) и низкой селективности по метану (до 4%). Следует отметить, что характеризуется линейной зависимостью выход C5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

На первой стадии приготовления катализатора фторированный γ-оксид алюминия прокаливают в течение 5-10 ч при температуре 400-500°С. Активный компонент (кобальт) наносят пропиткой в несколько стадий из раствора нитрата кобальта. На каждом этапе образец высушивают на водяной бане и полученный предшественник катализатора сушат и/или прокаливают в токе воздуха при температуре 300-500°С в течение 5-10 ч.

Перед проведением синтеза катализатор активируют посредством восстановления в токе водорода при температуре 400-500°С в течение 1-3 ч.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1-30 атм (предпочтительно 20 атм) в температурном интервале 150-300°С. Мольное отношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:1-3 (предпочтительно 1:2).

Пример 1

Образец катализатора состава 30% Со - 0,5% Rе/γ-Аl2O3 готовят следующим способом.

1 стадия: γ-оксид алюминия прокаливают в течение 5-10 ч при температуре 400-500°С.

2 стадия: 21,16 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к 30 г носителя, полученного на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 400°С в течение 1 ч.

3 стадия проводится аналогично второй.

4 стадия: 0,22 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2 (или 3). Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°С в течение 1 ч.

5 стадия: 21,16 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 3 (или 4). Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин.

Перед проведением синтеза образец активируют в токе водорода при 450°С в течение 1 ч.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1 атм (предпочтительно 20 атм) в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.3 приведена зависимость выход С5+СО. Можно видеть, что полученная зависимость отличается от линейной. Конверсионный барьер составляет 60%.

Пример 2

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1, но в качестве носителя использован фторированный γ-оксид алюминия.

Активацию катализатора и синтез Фишера-Тропша осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.4 приведена зависимость выход С5+СО. Можно видеть, что полученная на участке 20-80% (по конверсии СО) зависимость является практически линейной. Конверсионный барьер составляет 80%.

Пример 3

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1.

Активацию катализатора осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 20 атм в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.5 приведена зависимость выход C5+СО. Можно видеть, что полученная зависимость не является линейной. Конверсионный барьер составляет 70%.

Пример 4

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1, но в качестве носителя использован фторированный γ-оксид алюминия.

Активацию катализатора осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 20 атм в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.6 приведена зависимость выход C5+СО. Можно видеть, что на участке 20-90% (по конверсии СО) зависимость является практически линейной. Конверсионный барьер составляет 90%.

Приведенные в таблице ниже результаты показывают, что предложенный способ приготовления кобальтового катализатора приводит к получению каталитических систем, характеризующихся высокой селективностью по целевому продукту (выше 90%) и позволяющих получать углеводороды с высоким молекулярным весом (α>0,9) при низкой селективности образования побочного продукта метана (до 4%).

Показатели синтеза углеводородов из СО и Н2, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению
Пример Т опт, °С Селективность по СН4, % Селективность по С5+, % α
1 190 8 84 0,95
2 190 7 91 0,95
3 210 7 86 0,95
4 230 4 93 0,97

1. Катализатор синтеза углеводородов С5+, содержащий носитель на основе γ-оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, отличающийся тем, что в качестве носителя используют фторированный γ-оксид алюминия.

2. Способ получения катализатора синтеза углеводородов С5+, содержащего носитель на основе γ-оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, включающий предварительную термическую обработку носителя на основе γ-оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки, отличающийся тем, в качестве носителя используют фторированный γ-оксид алюминия.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что термическую обработку проводят высушиванием и/или прокаливанием.

4. Способ получения углеводородов С5+ путем каталитического превращения СО и Н2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по п.1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения продукта синтеза Фишера-Тропша из газообразной смеси углеводородов, содержащей метан, этан и, необязательно, углеводороды с более высоким числом атомов углерода, в которой содержание метана составляет по меньшей мере 60 об.%, путем осуществления следующих стадий: (а) адиабатический предварительный риформинг углеводородной смеси в присутствии катализатора риформинга, содержащего оксидный материал носителя и металл, который выбирают из группы, состоящей из Pt, Ni, Ru, Ir, Pd и Со, с целью превращения этана и необязательных углеводородов с более высоким числом атомов углерода в метан, диоксид углерода и водород, (b) нагревание газообразной смеси, полученной на стадии (а), до температуры выше, чем 650°С, (с) осуществление некаталитического неполного окисления путем введения в контакт нагретой смеси со стадии (b) с источником кислорода в реакторной горелке, с образованием выходящего из реактора потока, имеющего температуру между 1100 и 1500°С, (d) осуществление синтеза Фишера-Тропша с использованием в качестве сырья газа, содержащего водород и монооксид углерода, который получен на стадии (с) и (е) где продукт синтеза, полученный на стадии (d), разделяют на относительно легкий поток и относительно тяжелый поток, причем относительно тяжелый поток содержит продукт синтеза Фишера-Тропша, а относительно легкий поток содержит непревращенный синтез-газ, инертные вещества, диоксид углерода и C1 -С3 углеводороды, и где первую часть легкого потока рециркулируют на стадию (а) для того, чтобы подвергнуть ее предварительному риформингу, и где вторую часть легкого потока рециркулируют в реакторную горелку стадии (с) для того, чтобы подвергнуть ее неполному окислению, и где температуру на стадии (а) регулируют, устанавливая количество легкого потока, которое рециркулируют на стадию (а).

Изобретение относится к вариантам способа превращения оксигенированных органических соединений в углеводороды, один из которых включает стадии: (а) введения сырьевого потока синтез-газа в секцию синтеза для получения легко конвертируемых оксигенатов, (b) пропускания выходящего из указанной секции синтеза потока, содержащего легко конвертируемые оксигенаты, в секцию синтеза бензина, (с) пропускания выходящего из указанной секции синтеза бензина потока в сепаратор и извлечения из указанного сепаратора углеводородов, кипящих в интервале кипения бензиновой фракции, (d) смешения рециркулирующего из сепаратора потока, содержащего непрореагировавший синтез-газ и летучие углеводороды, с сырьевым потоком синтез-газа стадии (а), (е) введения сырьевого материала, содержащего трудно конвертируемые оксигенаты, в секцию синтеза стадии (а), в котором легко конвертируемые оксигенаты включают соединения, выбранные из группы, состоящей из метанола, этанола, диметилового эфира, ацетона, пропанола, диэтилового эфира, изобутанола, пропиональдегида или их смесей, и в котором сырье, содержащее трудно конвертируемые оксигенаты, включает соединения, выбранные из группы, состоящей из формальдегида, ацетальдегида, гидроксиалдегида, глиоксаля, ацетола, уксусной кислоты, МеОАс, EtOAc, фурфурола, фурилового спирта, фенола, анизола, пирокатехина, гваякола, крезола, крезолола, эвгенола, нафтола или их смесей.

Изобретение относится к катализаторам синтеза Фишера-Тропша. .

Изобретение относится к газохимии и углехимии. .

Изобретение относится к системе синтеза жидкого топлива, включающей: реформинг-аппарат, который преобразует углеводородный сырьевой материал для получения синтез-газа, содержащего газообразный монооксид углерода и газообразный водород в качестве основных компонентов; реактор, который синтезирует жидкие углеводороды из газообразного монооксида углерода и газообразного водорода, содержащихся в синтез-газе с помощью реакции синтеза Фишера-Тропша; устройство для повышающей качество обработки, которое осуществляет заданную повышающую качество обработку жидких углеводородов, синтезированных в реакторе; и нагревательное устройство, которое нагревает жидкие углеводороды, вводимые в устройство для повышающей качество обработки, с использованием отработанного газа, полученного сжиганием газообразного топлива в горелке реформинг-аппарата и выводимого из реформинг-аппарата, в качестве теплоносителя, причем отработанный газ непосредственно подается в устройство для повышающей качество обработки, и причем устройство для повышающей качество обработки представляет собой ректификационную колонну, которая производит фракционную разгонку жидких углеводородов на множество видов жидких топлив, имеющих различные температуры кипения, и/или реактор для гидрирования, который производит гидрирование жидких углеводородов.

Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов из метана и, в частности, из природного газа. .
Изобретение относится к способу пуска процесса в стационарном состоянии для получения обычно газообразных, обычно жидких и необязательно обычно твердых углеводородов из синтез-газа, где указанный процесс является процессом Фишера-Тропша, который включает: (i) получение синтез-газа и (ii) каталитическое превращение синтез-газа посредством проведения реакции Фишера-Тропша при повышенной температуре и при стационарном состоянии общего давления в реакторе с целью получения обычно газообразных, обычно жидких и необязательно обычно твердых углеводородов, причем смешивают синтез-газ на стадии (i) с одним или несколькими инертными газами с образованием смешанного потока перед каталитическим превращением синтез-газа на стадии (ii) в стационарном состоянии общего давления в реакторе, где по мере достижения стационарной активности катализатора превращения синтез-газа, количество инертного газа (газов) в смешанном потоке снижается; при этом стадию (ii) проводят по меньшей мере в трех реакторах превращения; начальное парциальное давление синтез-газа в реакторе превращения на 20-70% ниже, чем общее давление в реакторе в стационарном состоянии; способ пуска со смешанным потоком синтез-газа и одного или нескольких инертных газов используют по меньшей мере в двух, но не всех реакторах превращения, и способ пуска со смешанным потоком не используют в остальных реакторах превращения; при этом в одном или нескольких реакторах превращения уже проводится каталитическое превращение синтез-газа и все реакторы превращения имеют общую систему рециркуляции газа.
Изобретение относится к способу пуска процесса в стационарном состоянии для получения обычно газообразных, обычно жидких и необязательно обычно твердых углеводородов из синтез-газа, где указанный процесс является процессом Фишера-Тропша, при этом способ включает следующие стадии: (i) предоставление активированного катализатора в трубках реактора с неподвижным слоем, причем этот катализатор является подходящим для превращения синтез-газа в обычно газообразные, обычно жидкие и необязательно обычно твердые углеводороды; (ii) введение в контакт активированного катализатора с жидкостью с целью получения смоченного активированного катализатора; (iii) введение в контакт смоченного активированного катализатора с синтез-газом и каталитическое превращение синтез-газа посредством проведения реакции Фишера-Тропша при повышенной температуре и давлении с получением обычно газообразных, обычно жидких и необязательно обычно твердых углеводородов, при этом жидкость на стадии (ii) является углеводородом или смесью углеводородов, жидкость вводят в контакт с катализатором при температуре ниже точки кипения жидкости и давлении в диапазоне от 1 до 50 бар (абс.) (от 0,1 до 5 МПа).

Изобретение относится к области катализаторов. .

Изобретение относится к способам превращения нитратов металлов в соответствующие оксиды металлов. .
Изобретение относится к химической технологии и может быть использовано в производстве блочных катализаторов. .

Изобретение относится к катализаторам для получения сложного эфира карбоновой кислоты. .

Изобретение относится к области химии, а именно к химии каталитических процессов, и может быть использовано в производстве получения катализатора синтеза винилацетата.
Изобретение относится к катализаторам гидрообработки и способам их получения. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу асимметрического гидрирования, катализируемому переходными металлами, производных акриловой кислоты формулы (I), в которой R1 представляет собой Н или необязательно замещенный С1 -С20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал, R 2 означает необязательно замещенный С1-С 20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал и R3 означает Н или C1-С6-алкильный радикал, который включает в себя гидрирование соединений формулы (I), необязательно в растворителе, в присутствии одного или нескольких доноров водорода, с использованием каталитической системы, которая содержит переходный металл из группы рутения, родия и иридия и комбинацию хирального фосфорного лиганда формулы (II), в которой Cn, вместе с двумя атомами кислорода и атомом фосфора, образуют необязательно замещенное кольцо, имеющее от 2 до 6 атомов углерода, и R4 представляет собой необязательно замещенный алкильный, арильный, алкокси- или арилоксирадикал или группу NR5 R6, в которой каждый R5 и R6 независимо может быть водородом или необязательно замещенным алкильным, арильным, аралкильным или алкарильным радикалом, или вместе с атомом азота могут образовать кольцо, и ахирального фосфинового лиганда формулы (III), в которой R является необязательно замещенным алкильным или арильным радикалом, с получением соответствующих соединений формулы (IV), в которой каждый R1, R 2 и R3 имеет указанное выше значение.

Изобретение относится к производству катализаторов для конверсии углеводородов и способам получения синтез-газа путем каталитического риформинга углеводородсодержащего сырья в трубчатых реакторах с использованием катализаторов.
Наверх