Способ получения высокоразветвленных тримеров пропилена


 


Владельцы патента RU 2439045:

Учреждение Российской Академии наук Лимнологический институт Сибирского отделения РАН (RU)

Изобретение относится к способу получения высокоразветвленных тримеров пропилена (2,6-диметилгептена-3, 2,6-диметилгептена-2, 4,6-диметилгептена-3, 2-метилоктена-2, 7-метилоктена-3) в гетерогенной каталитической системе, включающей оксиды кремния, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют бис-аллил никель Ni(С3Н5)2, нанесенный на кремнистые створки диатомовых водорослей с удельной поверхностью от 20 до 165 м2/г, каталитическую тримеризацию пропилена осуществляют в среде толуола при активном перемешивании суспензии катализатора в толуоле в атмосфере пропилена, при этом содержание никеля в катализаторе составляет 0.4-10.5% по массе, реакцию ведут при температуре 20-25°С и атмосферном давлении. В результате повышается выход целевого продукта при значительной доступности способа его получения. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к способу каталитической тримеризации пропилена в высокоразветвленные олефины (2,6-диметилгептен-3, 2,6-диметилгептен-2, 4,6-диметилгептен-3, 2-метилоктен-2, 7-метилоктен-3), которые широко востребованы в производстве полимеров с заданными свойствами в качестве сополимеризуемового мономера. Указанные продукты могут быть использованы в производстве пластификаторов пластмасс на основе ПВХ, как реагенты в производстве алкилированых ароматических соединений, применяющихся в качестве высокотемпературных органических теплоносителей [Пат. RU 2101270 С1 Российская Федерация, МПК. Способ получения алкилароматических соединений / Маргулис М.А., Васильченко С.В., Поролло В.А. Заявл. 11.04.1996. Опубл. 10.01.1998.] [1], а также в производстве жирных кислот, востребованных в промышленности синтетических моющих средств, для получения присадок к высококачественным моторным маслам. Они являются исходными веществами в ряде тонких органических синтезов в фармакологической промышленности [David J. Cole-Hamilton. Catalyst Separation, Recovery, and Recycling. Science. - 2003. - V 299. - P.1702-1706] [2].

Спрос на разветвленные олефины растет, особенно с развитием производства пластиков со специфическими свойствами, для удовлетворения нужд таких актуальных на сегодняшний день технологий как протезирование, замещение металлов на пластик в авиационной, автомобильной и военной промышленности. Анализ научно-технической литературы показал, что на сегодняшний день практически отсутствуют доступные методы синтеза разветвленных C9 олефинов.

Известны способы получения высокоразветвленных тримеров пропилена (2,6-диметилгептена-3, 2,6-диметилгептена-2, 4,6-диметилгептена-3, 2-метилоктена-2, 7-метилоктена-3) различными сложными методами классической химии, такими как восстановление ацеталей [Ehud Keinan, Noam Greenspoon. Highly Chemoselective Reductions with PMHS and Palladium(0) Catalyst // J. Org. Chem. - 1983. - V.48. P.3545-3548] [3].

Известен способ дегидрирогалогенирования галогеналканов [Natitan Kornrlijrmo, Robert A. Smileyi, Herbert E. Ungnade, Alan M. Whitr, Bernard Taub, Stephean A.Herbert. The Reaction of Silver Nitrite with Secondary and Tertiary Alkyl Halides // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V.77. - P.5528-5533] [4].

Широко известны способы получения высокоразветвленных тримеров пропилена из кетонов [William D.Hinsberg III, Peter G.Schultz, Peter B.Dervan. Direct studies of 1,1-diazenes. Syntheses, infrared and electronic spectra, and kinetics of the thermal decomposition of N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)nitrene and N-(2,2,5,5-tetramethylpyrrolidyl)nitrene // J. Am. Chem. Soc. - 1982. - V.104. - P.766-773 [5]; J.A.Kampmeier, S.H.Harris, D.K.Wedegaertner. Tests for free-radical intermediates in the decarbonylation of aldehydes by tris(triphenylphosphine)chlororhodium(I) // J. Org. Chem. - 1980. - V.45. - P.315-318 [6]; В.Badet, M.Julia, J.M.Mallet, С.Schmitz. On the regioselectivity of elimination reactions in terpene derivatives // Tetrahedron. - 1988. - V.44. - P.2913-2924] [7], дегидратацией спиртов [J.Edward Starr, Richard H. Eastman. Structural Features Facilitating the Photodecarbonylation of Cyclic Ketones 1, 2 // J. Org. Chem. - 1966. - V.31. - P.1393-1402.] [8], а также путем многостадийных последовательных синтезов [Kenneth J.Kolonko, Robert H.Shapiro. Elimination of tertiary alpha-hydrogens from tosylhydrazones with lithium diisopropylamide: preparation of trisubstituted alkenes // J. Org. Chem. - 1978. - V.43. - P.1404-1408 [9]; Morris E.Lewellyn, D.Stanley Tarbell. Formation of a cyclohexane ring by condensation of a nitro ketone and an aldehyde // J. Org. Chem. - 1974. - V.39. - P.1407-1410.] [10].

Недостатками известных способов являются сложные условия проведения процессов, многостадийность, низкие выходы и, как следствие, ничтожная рентабельность. Таким образом все представленные в литературе способы нельзя отнести к экономически целесообразными для получения не только крупнотоннажных партий, но и лабораторных количеств рассматриваемых разветвленных триммеров пропилена.

Известен способ каталитического получения целевого продукта на гетерогенном цеолитовом катализаторе [Noel D. Lazo, James A. Speed. Reactions of propene on zeolite HY catalyst studied by in situ variable temperature solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V.111. - P.2052-2058] [11].

Способ представляет определенный интерес с точки зрения академической науки в плане изучения механизмов протекания реакций превращения олефинов, но как потенциальный промышленный способ авторами он не рассматривается.

Указанный выше способ является наиболее близким известным решением к предлагаемому способу по технической сущности. Способ включает каталитическую тримеризацию пропилена в высокоразветвленные продукты в гетерогенной каталитической системе, включающей оксиды кремния [Noel D.Lazo, James A.Speed. Reactions of propene on zeolite HY catalyst studied by in situ variable temperature solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V.111. - P.2052-2058] [11].

Недостатками данной каталитической системы, используемой в способе, является ее низкая активность и низкий выход целевого продукта.

Техническим результатом заявляемого решения является повышение выхода высокоразветвленных тримеров пропилена и снижение сложности процесса их получения.

Технический результат осуществляют при получении высокоразветвленных тримеров пропилена (2,6-диметилгептена-3, 2,6-диметилгептена-2, 4,6-диметилгептена-3, 2-метилоктена-2, 7-метилоктена-3) в гетерогенной каталитической системе, включающей оксиды кремния. В качестве катализатора используют комплекс никеля (II) - бис-аллил никель Ni(С3Н5)2, нанесенный на кремнистые створки диатомовых водорослей с удельной поверхностью от 20 до 165 м2/г.

Вначале проводят предварительное формирование катализатора путем вакуумной конденсации комплекса бис-аллил никеля Ni(С3Н5)2 на кремнистые створки, полученные из биомассы диатомовых водорослей или на диатомит, представляющий собой створки ископаемых диатомовых водорослей. Далее проводят каталитическую тримеризацию пропилена в среде толуола при активном перемешивании суспензии катализатора в толуоле в атмосфере пропилена, при этом содержание никеля в катализаторе составляет 0.4-10.5% по массе, реакцию ведут при температуре 20-25°С и атмосферном давлении. Протекание реакции контролируют вольюметрически. Реакцию заканчивают при прекращении поглощения пропилена с отделением целевого продукта фракционной перегонкой.

При формировании катализатора проводят реакцию конденсации в вакууме бис-аллил никеля (Ni(С3Н5)2 на кремнистые створки диатомовых водорослей при температуре кипения жидкого азота. Полученный конденсат нагревают до температуры 1-2°С и выдерживают при этой температуре 10 минут, после чего вакуумируют и выдерживают в вакууме при давлении 0.01-0.005 мм рт.ст. и температуре 1-2°С в течение 30 минут, затем температуру системы поднимают до 20-25°С.

Кремнистые створки диатомовых водорослей получают путем удаления органических компонентов из биомассы диатомовых водорослей вида Synedra acus, выращенных в пресноводной культуральной среде или используют осадочную породу диатомит, состоящую преимущественно из кремнистых створок ископаемых диатомей.

Для осуществления способа используют также кремнистые створки с развитой удельной поверхностью (не менее 165 м2/г), полученные путем модифицирования диатомита нанесением слоя высокопористого кремнезема.

Модифицирование диатомита осуществляют с целью увеличения его удельной поверхности. Для осуществления модифицирования кремнистые створки диатомита пропитывают этанольным раствором смеси, содержащей олигосиликаты и органический полимер с последующим высушиванием продукта и его кальцинированием.

Возможность осуществления способа каталитической тримеризации пропилена иллюстрируют приведенные ниже примеры его проведения в лабораторных условиях.

Пример 1.

15 г биомассы Synedra acus, содержащей 11% сухого вещества, помещают в 28 мл 2%-го водного раствора додецилсульфата натрия и перемешивают механической мешалкой в круглодонной колбе при нагревании на кипящей водяной бане в течение одного часа. После охлаждения до комнатной температуры суспензию центрифугируют при 4000 g 2 мин. Обработку раствором додецилсульфата натрия повторяют. Далее биомассу промывают путем суспензирования в дистиллированной воде (5×26,7 мл) и центрифугируют при 4000 g 2 мин. После промывания водой полученную массу дважды промывают 20 мл изопропилового спирта и высушивают при пониженном давлении (около 15 мм рт.ст.) и 100°С до постоянной массы. Выход сухой биомассы составил 1.283 г.

Для полного удаления органической составляющей полученную сухую биомассу светло-зеленого цвета в количестве 1.283 г заливают 55 мл концентрированной азотной кислоты в литровом стеклянном стакане. После выдерживания при комнатной температуре в течение суток смесь разбавляют дистиллированной водой в количественном отношении 1:2 соответственно, затем фильтруют на воронке Бюхнера и промывают дистиллированной водой (5×20 мл). Отфильтрованную биомассу выдерживают одни сутки в смеси, состоящей из 6,7 мл концентрированной серной кислоты и 6,7 мл 30%-ной перекиси водорода при комнатной температуре. После этого смесь разбавляют в 27 мл дистиллированной воды, фильтруют на воронке Бюхнера, промывают в 30 мл 2,5% водного раствора аммиака и далее дистиллированной водой до нейтральной среды (300 мл воды до 5 раз). После высушивания в сушильном шкафу при 150°С в течение трех часов масса полученного кремнезема (кремнистых створок) составила 1,05 г, при площади удельной поверхности, определенной по сорбции азота, Sуд=20 м2/г. Данный продукт используют для дальнейшего получения катализатора.

Формирование катализатора проводят путем конденсации в вакууме бис-аллил никеля (Ni(С3Н5)2 на кремнистые створки при температуре кипения жидкого азота. Для этого берут 200 мг Ni(С3Н5)2 на 200 мг кремнезема. Полученный конденсат нагревают до температуры 1-2°С и выдерживают при этой температуре 10 минут, после чего вакуумируют и выдерживают в вакууме при давлении 0.01-0.005 мм рт.ст. и температуре 1-2°С в течение 30 минут. Не повышая давления, доводят температуру системы до 20-25°С. Затем сосуд с полученным катализатором заполняют чистым аргоном для хранения катализатора в атмосфере аргона.

Тримеризацию пропилена осуществляют следующим образом. 100 мг сформированного катализатора помещают в среде аргона в термостатируемый стеклянный сосуд, обеспечивающий возможность активного перемешивания путем встряхивания. В указанный сосуд добавляют 10 мл толуола, подают пропилен и включают встряхивающее устройство. Процесс тримеризации ведут 60 минут. После завершения реакции полученную смесь обрабатывают 100 мл холодной воды и отделяют органический слой. Полученную смесь органических веществ, содержащую толуол и олефины, подвергают фракционной перегонке при атмосферном давлении. Получают около 2,2 г олефинов, среди которых по данным ГЖХ МАСС и ЯМР 10,4% - 2,6-диметилгептена-3; 13,4% - 2,6-диметилгептена-2; 8,1% - 4,6-диметилгептена-3, 3,7% - 2-метилоктена-2, 3,6% - 7-метилоктена-3. Остальное - по данным хромато масс-спектрометрии олефины состава С6. Данные по содержание никеля в катализаторе и суммарная активность катализатора по конверсии пропилена приведены в таблице.

Пример 2.

Получение кремнистых створок и формирование катализатора проводят аналогично описанию, изложенному в примере 1. Далее, после конденсации комплекса Ni(С3Н5)2 на кремнезем, систему выдерживают при температуре 1-2°С 5 минут. При этом содержание никеля в катализаторе составило 5,8%.

Процесс тримеризации пропилена осуществляют при активном перемешивании 100 мг сформированного катализатора в среде толуола с подачей к нему пропилена до прекращения реакции его поглощения. Полученную смесь разделяют при помощи холодной воды, добавляя ее в количестве 100 мл. Затем отделяют слой органических веществ и подвергают их фракционной перегонке.

По данным ГЖХ МАСС и ЯМР в полученных продуктах содержится 17,2% - 2,6-диметилгептена-3; 8.7% - 2,6-диметилгептена-2; 16,7% - 4,6-диметилгептена-3, 1,8% - 2-метилоктена-2, 2,3% - 7-метилоктена-3. Остальное - по данным хромато масс-спектрометрии - составляют олефины состава С6.

Содержание никеля в катализаторе и суммарная активность катализатора по конверсии пропилена приведены в таблице.

Пример 3.

1,15 г кремнистых створок, полученных из биомассы Synedra acus аналогично примеру 1, помещают в 120 г 3%-ного раствора гидроксида калия в 95%-ном этиловом спирте. Содержимое перемешивают механической мешалкой при комнатной температуре в течение 47 минут. Затем смесь подкисляют 26 мл 10%-ой соляной кислоты, отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой (5 раз в 30 мл). Перемешивают в стакане с 50 мл 2,5% водного раствора аммиака, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают дистиллированной водой до нейтрального значения рН (5 раз в 30 мл). Полученный осадок фракционируют путем осаждения суспензии в 1 л стакане. Осадок помещают в ультразвуковую ванну для воздействия на него ультразвуком в течение 20 минут и сушат 2 часа при 150°С. Отбирают фракцию створок, выпавших за 30 минут. Выход кремнезема составил 0,4 г, удельная поверхность его Sуд=135 м2/г.

Формирование катализатора проводят на полученных кремнистых створках с увеличенной удельной поверхностью аналогично изложенному в примере 1. Сформированный катализатор содержит 0,46% никеля.

Тримеризацию пропилена проводят в соответствии с описанием, приведенным в примере 1. Количество прореагировавшего пропилена определяли вольюметрически. Полученный целевой продукт содержит олефины следующего состава: 12,7% - 2,6-диметилгептена-3; 7.4% - 2,6-диметилгептена-2; 12,6% - 4,6-диметилгептена-3, 5,6% - 2-метилоктена-2, 3,8% - 7-метилоктена-3. Остальное -олефины состава С6. Данные получены в результате ГЖХ МАСС и ЯМР.

Содержание никеля в катализаторе и суммарная активность катализатора по конверсии пропилена приведены в таблице.

Пример 4.

В качестве кремнистых створок используют диатомит, модифицированный путем осаждения олигосиликатов с целью увеличения его удельной поверхности.

Используют диатомит марки Hyflo Super Cel фирмы "Celite Corporation", Sуд<1 м2/г. Навеску полиэтиленгликоля в количестве 1,3 г растворяют в 20 г этанола (содержание воды - 4%), добавляют 0,26 мл 1 М соляной кислоты и тетраэтоксисилан в количестве 3 г. Раствор встряхивают в течение 2 часов при комнатной температуре и добавляют при перемешивании 1 г диатомита. Из полученной суспензии испаряют растворитель при встряхивании на шейкере при комнатной температуре на воздухе в течение 6 часов. Далее смесь обдувают теплым воздухом (50-60°С) в течение 2 ч, продолжая встряхивание. Полученный порошок сушат 1 ч при 100°С и выдерживают в муфельной печи при 550°С в течение 5 часов, получая модифицированный диатомит в количестве 1.35 г. Удельная поверхность полученного диатомита Sуд=165 м2/г.

Формирование катализатора и каталитическую тримеризацию пропилена проводят аналогично описанию, приведенному в примере 1. Содержание никеля в катализаторе составило 2,1%. Суммарная активность катализатора по конверсии пропилена приведена в таблице.

Полученный продукт по данным ГЖХ МАСС и ЯМР содержит 8,2% - 2,6-диметилгептена-3; 10.4% - 2,6-диметилгептена-2; 6,2% - 4,6-диметилгептена-3, 8,1% - 2-метилоктена-2, 7,2% - 7-метилоктена-3. Остальное - по данным хромато масс-спектрометрии - олефины состава С6.

Примеры 2 и 3 демонстрируют влияние способов формирования и величины удельной поверхности носителя на содержание никеля в катализаторе, а также на активность катализатора. Пример 4 прослеживает влияние природы исходной кремнеземной матрицы.

В результате осуществления способа становится возможным получение ценных разветвленных тримеров пропилена. Преимуществом способа является использование дешевого сырья (пропилен) и высокоактивного гетерогенного катализатора, получаемого из доступных и недорогих реагентов - кремнистых створок диатомовых водорослей и солей никеля.

Таблица
Способ получения высокоразветвленных триммеров пропилена
Пример № Содержание никеля, % Активность, моль С3Н6/г.кат.*ч Активность, моль С3Н6/мольNi*ч
1 10.4 21.9 12500
2 5.8 17.9 18300
3 0.46 1.8 23600
4 2.1 5.2 14400

1. Способ получения высокоразветвленных тримеров пропилена (2,6-диметилгептена-3, 2,6-диметилгептена-2, 4,6-диметилгептена-3, 2-метилоктена-2, 7-метилоктена-3) в гетерогенной каталитической системе, включающей оксиды кремния, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют бис-аллил никель Ni(С3Н5)2, нанесенный на кремнистые створки диатомовых водорослей с удельной поверхностью от 20 до 165 м2/г, каталитическую тримеризацию пропилена осуществляют в среде толуола при активном перемешивании суспензии катализатора в толуоле в атмосфере пропилена, при этом содержание никеля в катализаторе составляет 0,4-10,5% по массе, реакцию ведут при температуре 20-25°С и атмосферном давлении.

2. Способ получения высокоразветвленных тримеров пропилена по п.1, отличающийся тем, что вначале проводят предварительное формирование катализатора путем вакуумной конденсации Ni(C3H5)2 на кремнистые створки, полученные из биомассы диатомовых водорослей, или на диатомит и затем проводят каталитическую тримеризацию пропилена в среде толуола, протекание реакции контролируют волюмометрически, реакцию заканчивают при прекращении поглощения пропилена с отделением целевого продукта фракционной перегонкой.

3. Способ получения высокоразветвленных тримеров пропилена по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что при формировании катализатора проводят реакцию конденсации в вакууме бис-аллил никеля Ni(С3Н5)2 на кремнистые створки диатомовых водорослей при температуре кипения жидкого азота, полученный конденсат нагревают до температуры 1-2°С и выдерживают при этой температуре 10 мин, после чего вакуумируют и выдерживают в вакууме при давлении 0,01-0,005 мм рт.ст. и температуре 1-2°С в течение 30 мин, затем температуру системы доводят до 20-25°С.

4. Способ получения высокоразветвленных тримеров пропилена по п.1, отличающийся тем, что используют кремнистые створки диатомовых водорослей, полученные путем удаления органических компонентов из биомассы диатомовых водорослей вида Synedra acus, выращенных в пресноводной культуральной среде.

5. Способ получения высокоразветвленных триммеров пропилена по п.1, отличающийся тем, что используют кремнистые створки диатомовых водорослей с развитой удельной поверхностью, полученные путем модифицирования диатомита нанесением слоя высокопористого кремнезема.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения димеров, характеризующемуся тем, что исходное сырье, содержащее, по меньшей мере, один н-олефин, выбранный из группы, состоящей из C 8-С30 н-олефинов или смеси н-олефинов, димеризуют при температуре в диапазоне от 25 до 200°С и давлении в диапазоне от 0,001 мбар до 50 бар в присутствии твердого кислотного катализатора пропусканием исходного сырья в устройство для каталитической дистилляции, включающее или а) комбинацию дистилляционной колонны и реактора, содержащего, по меньшей мере, один слой катализатора, или в) дистилляционную колонну, соединенную с одним или более боковыми реакторами, содержащими, по меньшей мере, один слой катализатора, включающий материал твердого кислотного катализатора с мезопористой поверхностью площадью более 100 м2/г, содержанием алюминия от 0,2 до 30 мас.%, причем количество кислотных центров материала составляет от 50 до 500 мкмоль/г, и материал выбран из группы, состоящей из аморфных алюмосиликатов и мезопористых молекулярных сит с внедренным цеолитом, извлечением непрореагировавшего н-олефина в верхней части дистилляционной колонны или в верхней части комбинации дистилляционной колонны и реактора в виде бокового потока, подлежащей объединению с исходным сырьем, в результате чего от 50 до 95% н-олефинов контактируют со слоем катализатора более одного раза.

Изобретение относится к способу содимеризации олефинов, в соответствии с которым а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12 и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации, и b) первый и второй исходные олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов.
Изобретение относится к способу получения бутена-1 путем димеризации этилена при давлении 0,5-4 МПа и температуре 50-95°С в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из триалкила алюминия - АlR 3, в котором R - углеводородный радикал, содержащий 1-6 углеродных атомов, эфирата титана - Ti(OR)4, в котором R - углеводородный радикал, содержащий 2-6 углеродных атомов, в присутствии или отсутствии модификатора - эфира, причем по окончании реакции димеризации в реактор или при выводе из реактора реакционной массы в нее вводят дезактиватор катализатора, характеризующемуся тем, что в качестве дезактиватора катализатора применяют моноалкиловые эфиры этиленгликоля.

Изобретение относится к способу получения разветвленных насыщенных углеводородов, характеризующемуся тем, что на первой стадии сырье, содержащее, по меньшей мере, одну жирную кислоту, имеющую общее количество атомов углерода от 8 до 26, этерифицируют, по меньшей мере, одним жирным спиртом, имеющим общее количество углерода от 8 до 26, с получением сложных эфиров, на второй стадии полученные сложные эфиры гидрируют до жирных спиртов, на третьей стадии полученные жирные спирты дегидратируют до альфа-олефинов, на четвертой стадии альфа-олефины олигомеризуют в олигомеры, а на пятой стадии олигомеры гидрируют.

Изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии органического растворителя и катализатора олигомеризации, характеризующемуся тем, что фракцию С10+-альфа-олефинов, загрязненную ароматическими С9+-соединениями, выделяют из главного потока продукта и переводят в конверсионный реактор, где С 10+-альфа-олефины и ароматические С9+-компоненты реагируют в присутствии катализатора алкилирования Фриделя-Крафтса с образованием ароматических С19+-соединений, и полученные ароматические С19+-соединения отделяют от непрореагировавших С10+-альфа-олефинов в конверсионном реакторе или после него.
Изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, включающему следующие стадии: (i) олигомеризацию этилена в реакторе в присутствии растворителя и катализатора; (ii) перенос выходящего из реактора жидкого органического потока, содержащего растворитель, катализатор, растворенный этилен и линейные альфа-олефины, в секцию дезактивации катализатора; (iii) дезактивацию катализатора промыванием выходящего потока водно-щелочной фазой с образованием водной фазы, содержащей дезактивированный катализатор, и органической фазы, насыщенной водой; (iv) разделение водной и органической фаз со стадии (iii); (v) подачу насыщенной водой органической фазы в дистилляционную колонну; (vi) дистилляцию насыщенной водой органической фазы с целью направления воды в верхнюю часть дистилляционной колонны и конденсации воды совместно с легкими линейными альфа-олефинами и (vii) разделение дистиллированных органической и водной фаз в фазовом сепараторе.

Изобретение относится к способу получения линейных -олефинов путем олигомеризации этилена в присутствии органического растворителя и гомогенного катализатора, характеризующемуся тем, что способ проводят в реакторе, в который подают газообразное сырье, меньшую часть которого составляет этилен, который является реагентом, и большую часть которого составляет инертный газ, который является охлаждающей средой, при этом содержание этилена в сырье составляет 3-10% по весу.
Изобретение относится к способу получения линейных -олефинов путем олигомеризации этилена в присутствии первого органического растворителя и гомогенного катализатора в реакторе, где верхнюю часть реактора охлаждают с помощью хладагента, характеризующемуся тем, что температуру в верхней части реактора поддерживают при 15-20°С, при этом катализатор содержит циркониевую соль органической кислоты и, по меньшей мере, одно алюминийорганическое соединение, способ проводят в присутствии, по меньшей мере, одной среды охлаждения, добавленной в реактор, конденсирующейся наверху реактора и повторно испаряющейся на дне реактора, и среду охлаждения выбирают из инертного второго органического растворителя, имеющего точку кипения по меньшей мере 120°С при атмосферном давлении.

Изобретение относится к способу получения димеров, характеризующемуся тем, что исходное сырье, содержащее, по меньшей мере, один н-олефин, выбранный из группы, состоящей из C 8-С30 н-олефинов или смеси н-олефинов, димеризуют при температуре в диапазоне от 25 до 200°С и давлении в диапазоне от 0,001 мбар до 50 бар в присутствии твердого кислотного катализатора пропусканием исходного сырья в устройство для каталитической дистилляции, включающее или а) комбинацию дистилляционной колонны и реактора, содержащего, по меньшей мере, один слой катализатора, или в) дистилляционную колонну, соединенную с одним или более боковыми реакторами, содержащими, по меньшей мере, один слой катализатора, включающий материал твердого кислотного катализатора с мезопористой поверхностью площадью более 100 м2/г, содержанием алюминия от 0,2 до 30 мас.%, причем количество кислотных центров материала составляет от 50 до 500 мкмоль/г, и материал выбран из группы, состоящей из аморфных алюмосиликатов и мезопористых молекулярных сит с внедренным цеолитом, извлечением непрореагировавшего н-олефина в верхней части дистилляционной колонны или в верхней части комбинации дистилляционной колонны и реактора в виде бокового потока, подлежащей объединению с исходным сырьем, в результате чего от 50 до 95% н-олефинов контактируют со слоем катализатора более одного раза.

Изобретение относится к способу получения чистого 1-бутена из углеводородных С4-фракций, содержащих преимущественно 1-бутен, 2-бутены и бутан(ы) с примесью 1,3-бутадиена и изобутена, включающему получение смеси, содержащей преимущественно 2-бутены, с помощью ректификации, каталитическую изомеризацию 2-бутенов в 1-бутен и выделение 1-бутена ректификацией, характеризующемуся тем, что проводят как минимум катализируемую изомеризацию 1-бутена в 2-бутены в указанной фракции при температуре менее 120°С и ректификацию с непрерывным удалением в дистиллят изобутана, изобутена и 1,3-бутадиена и получением кубового потока, содержащего преимущественно 2-бутены и н-бутан, в котором условия ректификации поддерживают так, что концентрация 1,3-бутадиена и изобутена по отношению к сумме 2-бутенов составляет не выше нормативных ограничений в целевом 1-бутене, от указанного кубового потока отделяют бòльшую часть н-бутана экстрактивной ректификацией с полярным агентом и проводят катализируемую изомеризацию 2-бутенов в 1-бутен при температуре более 120°С, при непрерывном выведении образующегося 1-бутена ректификацией.

Изобретение относится к способу содимеризации олефинов, в соответствии с которым а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12 и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации, и b) первый и второй исходные олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов.
Изобретение относится к способу получения разветвленных олефинов, указанный способ включает дегидрирование изопарафиновой композиции, содержащей 0,5% или менее четвертичных алифатических атомов углерода, на подходящем катализаторе, указанная изопарафиновая композиция получена гидроизомеризацией парафиновой композиции и включает парафины с количеством углеродов в диапазоне от 7 до 18, причем указанные парафины, по меньшей мере, часть их молекул, являются разветвленными, где содержание разветвленных парафинов изопарафиновой композиции составляет, по меньшей мере, 50 мас.% от массы изопарафиновой композиции, среднее количество ответвлений на молекулу парафина составляет от 0,5 до 2,5, и ответвления включают метильные и необязательно этильные ветви, указанные разветвленные олефины имеют содержание четвертичных алифатических углеродов 0,5% или менее, причем указанная парафиновая композиция получена способом Фишера-Тропша.

Изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии органического растворителя и катализатора олигомеризации, характеризующемуся тем, что фракцию С10+-альфа-олефинов, загрязненную ароматическими С9+-соединениями, выделяют из главного потока продукта и переводят в конверсионный реактор, где С 10+-альфа-олефины и ароматические С9+-компоненты реагируют в присутствии катализатора алкилирования Фриделя-Крафтса с образованием ароматических С19+-соединений, и полученные ароматические С19+-соединения отделяют от непрореагировавших С10+-альфа-олефинов в конверсионном реакторе или после него.
Изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, включающему следующие стадии: (i) олигомеризацию этилена в реакторе в присутствии растворителя и катализатора; (ii) перенос выходящего из реактора жидкого органического потока, содержащего растворитель, катализатор, растворенный этилен и линейные альфа-олефины, в секцию дезактивации катализатора; (iii) дезактивацию катализатора промыванием выходящего потока водно-щелочной фазой с образованием водной фазы, содержащей дезактивированный катализатор, и органической фазы, насыщенной водой; (iv) разделение водной и органической фаз со стадии (iii); (v) подачу насыщенной водой органической фазы в дистилляционную колонну; (vi) дистилляцию насыщенной водой органической фазы с целью направления воды в верхнюю часть дистилляционной колонны и конденсации воды совместно с легкими линейными альфа-олефинами и (vii) разделение дистиллированных органической и водной фаз в фазовом сепараторе.

Изобретение относится к способу получения линейных -олефинов путем олигомеризации этилена в присутствии органического растворителя и гомогенного катализатора, характеризующемуся тем, что способ проводят в реакторе, в который подают газообразное сырье, меньшую часть которого составляет этилен, который является реагентом, и большую часть которого составляет инертный газ, который является охлаждающей средой, при этом содержание этилена в сырье составляет 3-10% по весу.

Изобретение относится к способу удаления оксигената из потока, содержащего от 50 до 99,99 вес.% парафинов и от 0 до 50 вес.% олефинов, который включает следующие стадии: а) пропускание сырьевого потока, содержащего от 50 до 99,99 вес.% одного или более исходных С10-С15-парафинов, от 0 до 50 вес.% олефинов и одного или более оксигенатов через адсорбентный слой, представляющий собой обменивающий щелочной или щелочно-земельный катион Х-цеолита с целью удаления практически всех указанных оксигенатов; и b) отвод парафина(ов) из адсорбентного слоя с получением очищенного потока.

Изобретение относится к применению катализаторов для превращения кислородсодержащих соединений до низших олефинов. .
Наверх