Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов



Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов

 


Владельцы патента RU 2446144:

Эвоник Рем ГмбХ (DE)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I, причем R1 означает водород или метил и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II , причем n≥4 и R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси. 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Изобретение касается способа переэтерификации эфиров акриловой и метакриловой кислот многоатомными спиртами в присутствии катализатора.

Известно применение диорганилоловооксидов и органилоловогалогенидов в качестве катализаторов переэтерификации. Например, немецкая заявка на патент DE-AS 1005947 описывает, что ди- и триорганопроизводные олова являются эффективными катализаторами реакций этерификации и переэтерификации (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилатов. Преимущества описанных в заявке катализаторов включают высокую каталитическую активность, незначительную склонность к дегидратации особенно вторичных спиртов, а также высокие выходы эфиров.

Получение эфиров (мет)акриловой кислоты и спиртов с четырьмя или более гидроксильными группами путем переэтерификации (мет)акрилатов, содержащих небольшие, например алкильные, сложноэфирные группы, четырех- или более многоатомными спиртами с помощью современных способов, использующих как катализаторы диорганилоловооксиды и органилоловогалогениды, часто протекает с неприемлемо малой степенью превращения исходных веществ. Это особенно характерно для реакций (мет)акрилатов с многоатомными спиртами.

Европейский патент ЕР 663386 раскрывает способ переэтерификации (мет)акрилатов, особенно многоатомными спиртами, с применением смешанного катализатора, состоящего из диорганилоловооксида и органилоловогалогенида.

Например, в европейском патенте ЕР 663386 для получения пентаэритриттетра-(мет)акрилата указана продолжительность реакции 14 час. При этом выделяют только 78 мол.% пентаэритриттетра(мет)акрилата.

Задача состояла в том, чтобы предоставить в распоряжение способ переэтерификации (мет)акрилатов, особенно многоатомными спиртами, с применением катализатора, который позволяет при удовлетворительной продолжительности реакции получать продукты реакции приемлемой чистоты.

Задача была решена способом получения эфиров акриловой и метакриловой кислот путем переэтерификации (мет)акрилатов формулы I

в которой R1 означает водород или метил и R2 означает алкильный остаток с от 1 до 6 атомами углерода, со спиртами, которые содержат четыре или более этерифицируемые гидроксильные группы, отличающимся тем, что в качестве катализатора переэтерификации используют от 0,01 до 10 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь, катализаторов на основе литийамида.

Поразительным образом оказалось, что благодаря применению катализатора из группы на основе литийамида можно значительно сократить продолжительность реакции переэтерификации многоатомными спиртами.

Кроме того, обнаружилось, что с помощью этого способа можно получать акрилаты или метакрилаты многоатомных спиртов существенно повышенной чистоты.

Форма написания «(мет)акрилат», или «эфир (мет)акриловой кислоты», и означает здесь метакрилат как, например, метилметакрилат, этилметакрилат и т.д., и акрилат, как, например метилакрилат, этилакрилат и т.д., а также смеси эфиров обеих кислот.

Было найдено, что предпочтительно можно применять катализаторы из группы литийамида.

Для переэтерификации предпочтительно применяют спирты, содержащие четыре или более этерифицируемые гидроксильные группы, как, например пентаэритрит, эритрит или треит.

Особенно предпочтительно применяют четырехатомные спирты формулы II

с n≥4,

причем R''' представляет в данном случае, при необходимости, разветвленные алифатические или ароматические радикалы с числом атомов углерода от 4 до 40.

В качестве представителей пяти- и шестиатомных спиртов, которые можно применять как компоненты переэтерификации, следует назвать, например, арабит, рибит, ксилит, сорбит, глюцит и маннит, общеизвестные также как сахарные спирты (см., напр., Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol.1, pp.754-789. John Wiley. New York. 1978).

В качестве эфиров акриловой или метакриловой кислот формулы I можно применять, например, алкил(мет)акрилаты из спиртов нормальной структуры, разветвленных или циклоалифатических с числом атомов углерода от 1 до 40, как, например метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, пентил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, как, например, бензил(мет)акрилат или фенил(мет)акрилат, которые соответственно могут быть незамещенными или содержать от 1 до 4 заместителей в арильных радикалах; другие (мет)акрилаты с ароматическими радикалами, например нафтил(мет)акрилат; моно(мет)акрилаты многоатомных спиртов, включающих группировки простого эфира (алкоксильные группы), (мет)акрилаты полиэтиленгликолей, полипропиленгликолей или их смесей с числом атомов углерода 5-80, как, например, тетрагидрофурфурилметакрилат, метокси-метоксиэтилметакрилат, метоксиэтоксиэтилметакрилат, 1-бутоксипропилметакрилат, циклогексилоксиметилметакрилат, бензилоксиметилметакрилат, фурфурилметакрилат, 2-бутоксиэтилметакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, аллилоксиметилметакрилат, 1-этоксибутилметакрилат, 1-этоксиэтилметакрилат, этоксиметилметакрилат, (мет)акрилаты метиловых эфиров полиэтилен- или полипропиленгликоля.

Взаимодействие эфиров акриловой или метакриловой кислот формулы I и четырех- или более многоатомных спиртов проводят в присутствии катализатора в количестве от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь.

Взаимодействие эфиров акриловой или метакриловой кислоты формулы I и четырех- или более многоатомных спиртов проводят при температурах от 30 до 180°С, преимущественно от 50 до 130°С в присутствии от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь, катализатора - литийамида.

Процесс можно проводить в любых инертных апротонных растворителях. Предпочтительно используют алифатические или ароматические растворители, особенно предпочтительно ксилол, толуол или циклогексан.

При взаимодействии соединения(ний) формулы I и спиртов можно добавлять ингибиторы, которые препятствуют радикальной полимеризации метакриловых компонентов в процессе реакции. Эти ингибиторы широко известны среди специалистов.

Применяют в основном 1,4-диоксибензолы. Можно, однако, использовать также диоксибензолы с другим положением заместителей. В общем виде подобные ингибиторы можно представить общей формулой (III)

где R6 означает нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, галоген или арил, преимущественно алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, Cl, F или Br;

о - целое число от 1 до 4, преимущественно 1 или 2;

и

R7 означает водород, нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода или арил, преимущественно алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.

Можно, однако, применять также соединения на основе 1,4-бензохинона (n-бензохинона). Их можно представить формулой (IV)

где R6 и О имеют значения, указанные выше.

Таким же образом применяют фенолы общей формулы (V)

где R8 означает нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, арил или аралкил, а также эфиры пропионовой кислоты с различными спиртами, от одно- до четырехатомных спиртов, которые могут содержать также гетероатомы, как S, О и N; преимущественно это алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.

Еще один класс полезных соединений представляют пространственно затрудненные фенолы на основе производных триазина формулы (VI)

с R9 = соединение формулы (VII)

где R10 = CpH2p+1

при р = 1 или 2.

Особенно успешно применяются соединения: 1,4-диоксибензол, 4-метоксифенол, 2,5-дихлор-3,6-диокси-1,4-бензохинон, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)бензол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,2-бис[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-оксифенил-1-оксопропоксиметил)]малонат, 2,2'-тиодиэтилбис[3-(3,5-ди-трет-бутил)-4-оксифенил]пропионат, октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат, 3,5-бис(1,1-диметилэтил-2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутил)фенол, трис-(4-трет-бутил-3-окси-2,6-диметилбензил)-симм-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-окси)-симм-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион или трет-бутил-3,5-диоксибензол.

Выгодно применять комбинации из 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксида, растворенного кислорода, фенотиазина, 4-(метакрилоилокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксида, N,N-диэтилгидроксиламина, N,N-дифенил-п-фенилендиамина или монометилового эфира гидрохинона.

В пересчете на общую массу реакционной смеси содержание ингибиторов, отдельно или в виде смеси, составляет в целом 0,01-0,50 мас.%, причем концентрацию ингибиторов преимущественно выбирают таким образом. чтобы цветовое число по ДИН 55945 не изменялось. Многие из этих ингибиторов являются коммерчески доступными продуктами.

(Мет)акрилаты формулы I и гидроксильные группы четырех- или более многоатомных спиртов реагируют с образованием желательного конечного продукта. На практике целесообразно в процессе реакции поддерживать избыток (мет)акрилата I, причем соединения I применяют в количестве от 1,2 до 15 моль, преимущественно от 2 до 10 моль, на 1 моль гидроксильных групп.

Реакцию можно проводить при нормальном, пониженном или повышенном давлении, причем она может проходить в периодическом или непрерывном режиме. В общем случае исходные вещества - (мет)акрилат I и четырех- или более многоатомный спирт в присутствии катализатора - литийамида, нагревают до соответствующей температуры реакции, и при этом непрерывно отгоняется выделяющийся спирт R2OH, а также избыток (мет)акрилата I, преимущественно в виде их азеотропной смеси. Время реакции в общем составляет от 1 до 20 час, преимущественно от 2 до 8 час, и зависит от температуры реакции или от введенного количества катализатора. Кроме того, реакцию можно проводить в присутствии инертного растворителя, как, например, толуол или циклогексан.

По окончании реакции избыток (мет)акрилата I частично или преимущественно полностью удаляется из реакционной смеси, например, перегонкой. После этого происходит отделение катализатора фильтрованием.

Способ получения эфиров акриловой и метакриловой кислот, согласно изобретению, путем переэтерификации (мет)акрилатов I с помощью четырех- или других многоатомных спиртов, особенно при получении эфиров многоатомных спиртов, дает определенно более высокие выходы и определенно меньше побочных продуктов, чем существующие способы.

Эфиры акриловой и метакриловой кислот и четырех- или (более) многоатомных спиртов являются отличными сополимерами в таких реакциях, когда желательно, чтобы в процессе полимеризации происходило структурирование (образование поперечных связей). Например, они применяются в производстве лаков, стоматологических материалов, клеев, при вулканизации или отверждении облучением.

Представленные ниже примеры придают настоящему изобретению большую наглядность, однако изобретение не стоит ограничивать приведенными в них параметрами.

Примеры

Пример 1

Исходную смесь, кроме литийамида, загружают в реактор и обезвоживают, после чего смесь охлаждают. Приблизительно при 80°С добавляют литийамид и температуру реакционной смеси вновь повышают. Образующийся метанол отгоняется на колонке в виде азеотропной смеси ММА/метанол. После того, как температура вверху ректификационной колонны перестает понижаться, реакция завершается в течение 6-7 часов при температуре реакции от 101°С до 113°С.

Полученный сырой продукт реакции фильтруют и затем упаривают на роторном испарителе 80°С /12 мбар и получают 193,8 г (95% от теор.) прозрачной вязкой жидкости, которая при охлаждении застывает в пластичную кристаллическую массу.

Исходная смесь:

500,5 г = 5,0 моль метилметакрилата
68,1 г = 0,5 моль пентаэритрита
0,041 г = 200 частей на млн в пересчете
на продукт монометилового эфира гидрохинона
0,41 г = 0,2% в пересчете на продукт литийамида

Чистота:

82 мол.% пентаэритриттетраметакрилата

15 мол.% пентаэритриттриметакрилата

<1 мол.% пентаэритритдиметакрилата

<1 мол.% пентаэритритмонометакрилата

>1 мол.% мономера с числом функций > 4

Пример сравнения 1

Пентаэритриттетраметакрилат

Осуществляют, как описано в примере 1, но с использованием 136 г (1,0 моль) пентаэритрита, 1000 г (10,0 моль) метилметакрилата, смешанного катализатора из 5,0 г (0,02 моль) дибутилоловооксида и 6,1 г (0,02 моль) дибутилоловодихлорида, а также 0,57 г монометилового эфира гидрохинона. Через 14 часов избыток метилметакрилата удаляют из реакционной смеси в вакууме. Анализ методом ПМР-спектроскопии показывает следующий состав смеси продуктов реакции:

78 мол.% пентаэритриттетраметакрилата

18 мол.% пентаэритриттриметакрилата

3 мол.% пентаэритритдиметакрилата

1 мол.% пентаэритритмонометакрилата

Пример сравнения 2

Получение пентаэритриттетраметакрилата с использованием в качестве катализатора исключительно дибутилоловодихлорида.

Осуществляют, как описано в примере сравнения 1, но с использованием 11,4 г (0,038 моль) дибутилоловодихлорида в качестве катализатора. По истечении 3,5 час в данных условиях метанол не образовался, т.е. переэтерификации не происходит.

1. Способ получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I
,
причем R1 означает водород или метил, и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II
,
причем n≥4 и
R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количествах от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что эфиры (мет)акриловой кислоты формулы I используют в количествах от 1,2 до 15 молей на 1 моль этерифицируемых гидроксильных групп.

4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию переэтерификации проводят при температурах от 50 до 130°С.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к технологии производства акрилатов сернокислотным методом. .

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (F) на основе спиртов, имеющих, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, характеризующемуся тем, что, по меньшей мере, один спирт, имеющий, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, формулы (1) где R1 означает водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванные, при необходимости, одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, и R2 означает алкилен, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, арилен, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, или алкилен, имеющий от 2 до 20 атомов углерода, прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, и/или одной или несколькими группами циклоалкила, -(СО)-, -O(CO)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -O(CO)- или -(CO)О-, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, n означает целое число от 0 до 3, предпочтительно от 0 до 2 и особенно предпочтительно от 1 до 2 и Xi для каждого i=0 до n независимо друг от друга можно выбрать из группы -CH 2-СН2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2 -C(CH3)2-O-, -C(CH3)2 -CH2-O-, -CH2-CHVin-O-, -CHVin-CH2 -O-,-CH2-CHPh-O- и -CHPh-CH2 -O-, предпочтительно из группы -CH2-CH2 -O-,-CH2-CH(CH3)-O- и -CH(CH3)-CH2-O-, и особенно предпочтительно -CH2-CH2-O-, где Ph означает фенил и Vin означает винил, причем гидроксигруппы спирта являются первичными или вторичными, этерифицируют в присутствии, по меньшей мере, одного фермента (Е) с (мет)акриловой кислотой или переэтерифицируют с, по меньшей мере, одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).

Изобретение относится к способу получения (мет)акрилатов N-гидроксиалкилированных лактамов, в соответствии с которым обладающие кольцевой структурой N-гидроксиалкилированные лактамы формулы (С): (C), в которой R1 и R2 такие, как представлено в п.1 формулы изобретения, в присутствии по меньшей мере одной гетерогенной неорганической соли (S) подвергают этерификации (мет)акриловой кислотой или переэтерификации по меньшей мере одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).

Изобретение относится к катализаторам для получения сложного эфира карбоновой кислоты. .

Изобретение относится к материалам с изменяющимся фазовым состоянием (PCMs), обладающим свойством трансформироваться при поглощении тепла из твердой или полутвердой фазы в жидкую фазу и, при испускании того же количества тепла, трансформироваться из жидкой фазы обратно в твердую фазу.

Изобретение относится к синтезу эфиров метакриловой кислоты - алкилметакрилатов. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты.

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения алкил(мет)акрилатов путем переэтерификации метил(мет)акрилата со спиртами, имеющими более высокую температуру кипения по сравнению с метанолом, а именно к способу непрерывного получения высших сложных эфиров (мет)акриловой кислоты формулы (С) где R1 означает атом водорода или метил и R2 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный или арильный остаток с 2-12 атомами углерода, путем переэтерификации сложных метиловых эфиров (мет)акриловой кислоты формулы (А) где R1 имеет вышеуказанное значение, высшими спиртами формулы (В) где R2 имеет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора или смеси катализаторов, в котором используют вакуумный испаритель и/или пленочный выпарной аппарат, предназначенный для обработки кубового остатка дистилляционной колонны для отделения высококипящих компонентов, в которой проводят очистку перегонкой целевого продукта, направляемого в нее из перегонной колонны выделения низкокипящих компонентов, с отделением из упомянутой дистилляционной колонны очищенного сложного эфира формулы (С) в качестве головного продукта, а кубовый остаток вакуумного испарителя и/или пленочного выпарного аппарата делят на части и часть кубового остатка подают в реакционный аппарат.
Изобретение относится к фотоотверждаемым безуретановым олигоэфиракрилатам, полимеры на основе которых сохраняют эластичность в широком диапазоне отрицательных температур и могут применяться для первичного слоя защитно-упрочняющего покрытия световодов.

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (F) на основе спиртов, имеющих, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, характеризующемуся тем, что, по меньшей мере, один спирт, имеющий, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, формулы (1) где R1 означает водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванные, при необходимости, одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, и R2 означает алкилен, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, арилен, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, или алкилен, имеющий от 2 до 20 атомов углерода, прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, и/или одной или несколькими группами циклоалкила, -(СО)-, -O(CO)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -O(CO)- или -(CO)О-, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, n означает целое число от 0 до 3, предпочтительно от 0 до 2 и особенно предпочтительно от 1 до 2 и Xi для каждого i=0 до n независимо друг от друга можно выбрать из группы -CH 2-СН2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2 -C(CH3)2-O-, -C(CH3)2 -CH2-O-, -CH2-CHVin-O-, -CHVin-CH2 -O-,-CH2-CHPh-O- и -CHPh-CH2 -O-, предпочтительно из группы -CH2-CH2 -O-,-CH2-CH(CH3)-O- и -CH(CH3)-CH2-O-, и особенно предпочтительно -CH2-CH2-O-, где Ph означает фенил и Vin означает винил, причем гидроксигруппы спирта являются первичными или вторичными, этерифицируют в присутствии, по меньшей мере, одного фермента (Е) с (мет)акриловой кислотой или переэтерифицируют с, по меньшей мере, одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии металлического катализатора, в котором реакцию проводят при температуре выше чем 150°С, указанный металлический катализатор является солью щелочноземельного металла и алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 10 до 24 атомов углерода, и по окончании этерификации или переэтерификации соответственно металлический катализатор выделяют и этот выделенный катализатор снова используют в качестве жидкого катализатора в способе получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии катализатора.
Изобретение относится к области синтеза сложных эфиров из спиртовой фракции капролактама. .

Изобретение относится к синтезу эфиров метакриловой кислоты - алкилметакрилатов. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения алкил(мет)акрилатов путем переэтерификации метил(мет)акрилата со спиртами, имеющими более высокую температуру кипения по сравнению с метанолом, а именно к способу непрерывного получения высших сложных эфиров (мет)акриловой кислоты формулы (С) где R1 означает атом водорода или метил и R2 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный или арильный остаток с 2-12 атомами углерода, путем переэтерификации сложных метиловых эфиров (мет)акриловой кислоты формулы (А) где R1 имеет вышеуказанное значение, высшими спиртами формулы (В) где R2 имеет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора или смеси катализаторов, в котором используют вакуумный испаритель и/или пленочный выпарной аппарат, предназначенный для обработки кубового остатка дистилляционной колонны для отделения высококипящих компонентов, в которой проводят очистку перегонкой целевого продукта, направляемого в нее из перегонной колонны выделения низкокипящих компонентов, с отделением из упомянутой дистилляционной колонны очищенного сложного эфира формулы (С) в качестве головного продукта, а кубовый остаток вакуумного испарителя и/или пленочного выпарного аппарата делят на части и часть кубового остатка подают в реакционный аппарат.
Изобретение относится к способу регенерации полезных компонентов из окрашенного полиэфирного волокна. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диалкилового эфира нафталиндикарбоновой кислоты, использующегося для получения различных полимерных материалов, таких как полиэфиры или полиамиды, из жидкофазной реакционной смеси, содержащей низкомолекулярный спирт, нафталиндикарбоновую кислоту, и материал, содержащий полиэтиленнафталат, при массовом соотношении спирта и кислоты от 1:1 до 10:1, при температуре в интервале от 260°С до 370°С и давлении в интервале от 5 до 250 атм абс.
Изобретение относится к усовершенствованным способам получения сложных алкиловых эфиров, которые могут быть использованы в качестве дизельного топлива, реакцией переэтерификации или этерификации.

Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации для получения тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил]метана взаимодействием С2-C4алкилового эфира с пентаэритритом, где реакция проводится в присутствии комбинации катализаторов переэтерификации, состоящей из (а) по меньшей мере одного основного катализатора, выбранного из группы, состоящей из соединений щелочного металла группы Iа или соединения щелочноземельного металла группы IIа, (b) по меньшей мере одного соединения металла, способного вести себя как льюисовская кислота, причем по меньшей мере одно соединение металла, способное вести себя как льюисовская кислота, отлично от основного катализатора и выбирают из группы, состоящей из октаноата цинка, ацетата цинка, гидрата ацетилацетоната цинка, стеарата цинка, п-толуолсульфоната цинка, нафтената цинка, диэтилтиокарбамата цинка, ацетата марганца (II), ацетилацетоната марганца (II), ацетилацетоната марганца (III), ацетата галлия, ацетата лантана, гидрата ацетилацетоната лантана, фената алюминия, изопропоксида алюминия, ацетилацетоната алюминия, тетрабутоксида титана, ацетилацетоната оксида титана, изопропоксида бис(ацетилацетоната)титана, ацетилацетоната циркония (IV) и соединения переходного металла, и где реакцию проводят посредством первой стадии, в которой в реакционной смеси присутствует только основный катализатор, за которой следует вторая стадия, которая начинается с добавления к реакционной смеси указанного льюисовского кислотного катализатора, когда количество дизамещенного промежуточного продукта, содержащегося в реакционной смеси, понижено до менее чем 20% от площади по данным анализа ВЭЖХ.
Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу сложного эфира, по меньшей мере одним соединением, содержащим по меньшей мере одну гидроксильную группу, в котором используют красный шлам, образующийся при производстве алюминия по способу Байера, в качестве соединения, ускоряющего реакцию
Наверх