Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов , -дигидроксиполи(окси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)ов



Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов  , -дигидроксиполи(окси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)ов
Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов  , -дигидроксиполи(окси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)ов
Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов  , -дигидроксиполи(окси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)ов
Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов  , -дигидроксиполи(окси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)ов

 


Владельцы патента RU 2447094:

Учреждение Российской академии наук Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) (RU)

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений. Предложен способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов α,ω-дигидроксиполи[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-циклогексасилоксан-2,8-диил)]ов с циклогексасилоксановым звеном цепи, соединенных между собой ≡Si-O-Si≡ связью с общей формулой

где 1) R=СН3, -СН=СН2, С6Н5, 2) n=2-10, гомоконденсацией транс-изомеров 2,8-дигидрокси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксанов в растворе ароматических углеводородов, выбранных из толуола и ксилола, при нагревании до температуры кипения растворителя в присутствии соединений слоевой архитектуры: монтмориллонита или угля, взятых в соотношении от 5 до 30% в течение 30-90 часов. Технический результат - предложенный способ обеспечивает высокую стереорегулярность образующихся циклолинейных полимеров на последующих стадиях при использовании получаемых олигомеров в качестве прекурсоров. 5 пр.

 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к циклолинейным полиорганосилоксанам, а именно к способу получения стереорегулярных α,ω-дигидроксиполи[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)]нов с циклогексасилоксановым звеном цепи, соединенных между собой ≡Si-O-Si≡ связью.

Заявленные олигомеры эффективно могут быть использованы в качестве предполимеров для получения стереорегулярных циклолинейных полимеров (синдио- и изотактического строения), которые могут быть использованы в качестве матриц для гребнеобразных ЖК полимеров, для ловушек ионов и радикалов, пленок Ленгмюра-Блоджетт. Предложенный способ получения указанных соединений в литературе не описан.

Известно, что реакция гомоконденсации соединений со связью ≡SiOH, R2Si(OH)2 (триорганосиланолов, диорганосиландиолов и диорганодисилоксандиолов) может протекать с образованием соединений со связью SiOSi в присутствии катализаторов как кислого, так и основного типа с разрывом и без разрыва Si-O-связи. Конденсация силанолов может протекать термически без использования катализаторов. Соединения слоистой архитектуры в реакции гомоконденсации органосилоксанов с гидроксильными группами ранее не использовались [М.Г.Воронков. В.П.Милешкевич, Ю.А.Южелевский. Силоксановая связь. Изд. «Наука» Сибирское отделение, Новосибирск, 1976, стр.322]. Слоистые соединения графита со щелочными металлами являются одним из представителей соединений слоистой архитектуры, часто называемые соединениями внедрения атомов металла между углеродными сетками графита. Эти системы использовали как гетерогенные катализаторы анионной полимеризации органических мономеров, а также органоциклосилоксанов. В работах [Андрианов К.А., Вольпин М.Е., Ногайдели А.И., Какулия Ц.В., Хабулава Э.И., Закоян С.Л., Лапкина Н.Д., Постников В.А., Копылов В.М., Новиков Ю.Н. Авт.свид., №681070. Бюлл. открытий и изобретений №31, с.98. (1979). Новиков Ю.Н., Какулия Ц.В., Хананашвили Л.М., Копылов В.М., Вольпин М.Е. ДАН СССР 245, №4, С.848 (1979). Какулия Ц.В., Хананашвили Л.М., Днерровская Л.С., Новиков Ю.Н., Вольпин М.Е. Высокомолек. соед., т.22А, №8, с.1690 (1980)] показано, что полимеризация [(CH3)2SiO]3 и [(CH3)2SiO]4 в присутствии слоистых соединений графита со щелочными металлами: C8K, С24К, C36K, C6Li, протекает достаточно быстро при 100°С и выше с выходом полимера до 80% с [η]=1,2-3,1 дл/г. Представленные результаты по конверсии мономеров и выходу полимера от времени реакции, потери в весе полидиметилсилоксанов от температуры указывают на различия в механизме действия слоистых соединений графита со щелочными металлами от типичных нуклеофильных катализаторов.

Силикаты слоистой структуры, например монтмориллонит, использовали для вовлечения поверхностных гидроксильных групп в процесс конденсации с полиорганосилоксанами за счет конденсации силанольных групп [W. Noll. Chemie und Technologie der Silikone. Vig. Chemie 1960, с.277]. Монтмориллонит наряду с другими силикатами используется при производстве органосиликатных материалов - продуктов химического взаимодействия высокомолекулярных соединений элементоорганичесих соединений, в частности полиорганосилоксанов, с окислами металлов (титана, хрома, циркония и других). При относительно низких температурах под влиянием механохимических взаимодействий происходит прививка полиорганосилоксана к поверхности силикатных частиц с образованием силоксансиликатных связей. Реакция конденсации завершается до 300°С. Температурные возможности органосиликатных материалов оказались недостаточными при проведении высокотемпературных теплофизических исследований. Повышение температурной стойкости органосиликатных материалов было достигнуто путем введения в систему окислов металлов [Харитонов Н.П., Кривцов В.А. Органосиликатные материалы в теплофизических исследованиях. Лениниград.: Наука, 1975, с.20]. Исследовано химическое связывание метилового спирта с монтмориллонитом и показано, что монтмориллонит этерифицируется метиловым спиртом по всем гидроксильным группам, присутствующим в исходном образце [Кротиков В.А., Харитонов Н.П., Пилова Г.П. Изв. АН СССР, сер. хим. №9, с.1689-1691 (1964)]. Монтмориллонит не использовали для получения олигомеров или полимеров органосилоксанового типа.

Ранее одним из авторов сообщалось, что стереорегуляные полиорганоциклосилоксаны, растворимые жидкокристаллические полимеры, обладающие широким диапазоном мезоморфного состояния, могут быть получены реакцией гетерофункциональной поликонденсации в среде органического растворителя при 20-100°С транс-дигидроксиорганоциклосилоксана со стехиометрическим количеством дихлорорганоциклосилоксана, содержащего от 80 до 100 мол.% транс-изомера [Макарова Н.Н., Петрова И.М., Годовский Ю.К., Жданов А.А. Пат. РФ 1126579, приор. от 01.08.1984, опубл. БИ 1984. №44, с.74].

Детальное исследование структуры звена стереорегулярных полиорганоциклосилоксанов с привлечением ЯМР спектроскопии на ядрах 29Si c использованием спектрометров высокого разрешения (Bruker-300, Bruker-400) показало, что в зависимости от основности амина, используемого в качестве акцептора HCl и растворителя, происходит инверсия одного из реакционных центров -O-(R)Si-Cl в молекуле исходного 2,8-дихлорорганоциклогексасилоксана. В результате в синтезированных циклолинейных полиметилциклосилоксанах содержание транс-транс последовательностей изменяется от 85 до 15% [Лаврухин Б.Д., Макарова Н.Н., Петрова И.М. Изв. РАН. Сер. хим. 1993. №8, с.1460-1466]. В случае использования в реакции гетерофункциональной поликонденсции в качестве исходного транс-2,6-дихлор-2,6-дифенил-4,4,8,8-тетраметилциклотетрасилоксана при тех же акцепторах, например триэтиламина, инверсия реакционного центра по данным 29Si ЯМР спектров для выделенного циклолинейного полифенил(метил)силоксана снижается до нескольких процентов и содержание тран-транс последовательностей в полимере достигает 95% [Макарова Н.Н., Годовский Ю.К., Лаврухин Б.Д. Высокомолек. соед., 1995. Т.37. №3. С.375-393].

В последнее время синтезированы циклолинейные полиметилсилоксаны с реакционноспособными винильными группами, но атактического строения или обогащенные транс-транс последовательностями [Макарова Н.Н., Зубавичус Я.В., Петровский П.В., Бузин А.И., Казначеев А.В., Власова Т.В. Высокомол. соед. 2007. Т.49А. С.1915-1926] в связи с тем, что не удалось провести разделение исходного дифункционального 2,8-дихлор-2,8-дивинил-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксанана на цис-, транс-изомеры. Синтезированные циклолинейные полиметилсилоксаны с винильными группами представляют интерес как матрицы для главной цепи полимеров, так как обладают способностью образовывать мономолекулярные пленки Ленгмюра или мультислои на водной поверхности при боковом сжатии. Реакцией гидросиллирования этих макромолекул с 4'-цианобифен-4-ил-11-(тетраметилдисилоксил)ундеканоатом получены гребнеобразные полимеры с боковыми мезогенными группами [Макарова Н.Н., Казначеев А.В., Петровский П.В., Петрова И.М. Жидкие кристаллы и их практическое использование 2008. Вып. 3(25). С.12-22]. Выделенные гребнеобразные ЖК циклолинейные полиметилсилоксаны проявляют полимезоморфные переходы с формированием ЖК состояния смектического типа и образуют мономолекулярные пленки Ленгмюра на водной поверхности на границе раздела фаз при боковом сжатии [Бузин С.И., Тальдрик А.В., Чижова Н.В., Макарова Н.Н. XXI симпозиум «Современная химическая физика» 25 сентября - 6 октября 2009 г. Россия. г.Туапсе. В сб. тезисов докладов. С.105. "Поведение гребнеобразных циклолинейных метилсилоксановых сополимеров на поверхности воды в зависимости от дизайна спейсера"].

Поскольку при формировании полимерных пленок на водной поверхности основной вклад вносят силоксановые связи циклогексасилоксанового фрагмента макромолекулярной цепи, образующие водородные связи с водной поверхностью, то положение боковых групп винильной или мезогенной групп при атоме кремния, экранирующее Si-O-Si связь, оказывает влияние на межмолекулярные взаимодействия в зависимости от типа стереорегуярности главной полимерной цепи.

Известно, что поли[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогекса-силоксан-2,8-диил)]ы были получены реакцией гетерофункциональной поликонденсации 2,8-дихлор-2,4,4,6,6,8,10,10,12,12-декаорганоциклогексасилоксанов с соответствующими дигидроксипроизводными в присутствии акцепторов HCl в среде органического растворителя [Макарова Н.Н., Петрова И.М., Годовский Ю.К., Жданов А.А. Пат. РФ 1126579, приор. от 01.08.1984, опубл. БИ 1984. №44, с.74]. Этот метод выбран нами в качестве прототипа.

Недостатком технического решения получения стереорегулярных полиорганоциклосилоксанов - растворимых жидкокристаллических полимеров - по данному способу является возможность инверсии реакционных центров в 2,8-дихлордекаорганоциклогексасилоксане в зависимости от условий проведения эксперимента, приводящая к возникновению других последовательностей, а именно, транс-цис, цис-транс с разным содержанием в полимерной цепи.

Задачей предлагаемого изобретения является получение стереорегулярных олигомеров циклолинейных α,ω-дигидроксиполи[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)]ов (предполимеров), которые могут быть использованы для получения циклолинейных полимеров с транс-транс последовательностью звеньев в полимерной цепи выше 90% полиорганоциклогексасилоксанов общей формулы простым технологическим экологическим и экономическим решением.

Поставленная задача решается гомоконденсацией транс- изомеров 2,8-дигидрокси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксанов в растворе ароматических углеводородов, выбранных из группы толуола, ксилола, при нагревании до температуры кипения растворителя в присутствии соединений слоевой архитектуры: монтмориллонита, угля, взятых в соотношении от 5 до 30%, в течение 30-90 часов.

Получение стереорегулярных олигомеров циклолинейных α,ω-дигидроксиполи-[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксан-2,8-диил)]ов

где 1) R=СН3, -СН=СН2, С6Н5, 2) n=2-10,

(предполимеров) выполнено реакцией гомоконденсации транс-2,8-дигидрокси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксанов в растворе толуола, ксилола при нагревании до температуры кипения растворителя в присутствии соединений слоистой структуры: угля, монтмориллонита, от 5 до 30%. Ход реакции контролировали по уменьшению хим. сдвигов сигналов протонов ОН-групп исходного мономера и возникновению новых сигналов ОН-групп для образующихся олигомерных продуктов, а также по изменению содержания протонов метильных групп в (CH3)2SiO фрагменте циклогексасилоксана.

Ниже приведены конкретные примеры получения заявляемых олигомеров.

Пример 1

В реакционную колбу из кварцевого стекла, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, помещали 102 мг (0,22 ммоль) 2,8-дигидрокси-2,4,4,6,6,-8,10,10,12,12-декаметилциклогексасилоксана, 20,4 мг (20% по массе) активированного угля и 1.6 мл толуола. Насадку Дина-Старка предварительно заполняли толуолом. Смесь кипятили в течение 33 часов. За прохождением реакции следили по изменению интенсивности протонов гидроксильных групп по спектрам ПМР. В процессе реакции дополнительно добавляли 10 мг (10%) активированного угля для прохождения дальнейшей реакции гомоконденсации. После окончания реакции раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли сначала на роторном испарителе в вакууме водоструйного насоса, затем на вакууме масляного насоса (при 1 мм рт.ст.) до постоянного веса. Получено 75 мг, 75.0% бесцветной вязкой жидкости.

Элементный анализ. Рассчитано для олигомера C40H122Si24O29, %: С 27.31; Н 7,10; Si 38,33. Найдено, %: С 27,20; Н 7,06; Si 37,96. MM=2000 (ГПХ).

Спектр 1Н ЯМР (D-ацетон): 0,1269; 0,1468 (СН3, [(СН 3)2SiO]ц, д.д.), 0,1013 (СН 3, CH3SiO1.5) 5.21; 5,27; 5,68 (ОН, с.).

ИК-спектр: 560 (νs SiOSi), 658, 725, 798 [Si(СН3)2], 813 (SiCH3), 860[Si(СН3)2], 980, 1080 (νas SiOSi), 1258 (Si-СН3) 1415 (δs СН3), 3250-3650 (Si-OH), 3689 (ОН).

Пример 2

В реакционную колбу из молибденового стекла, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, помещали 261,5 мг (0,55 ммоль) 2,8-дигидрокси-2,8-дивинил-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксана, 26,2 мг (10% по массе) активированного угля и 6 мл толуола. Насадку Дина-Старка заполняли толуолом. Смесь кипятили в течение 30 часов. За прохождением реакции следили по изменению интенсивности протонов гидроксильных групп по спектрам ПМР. В процессе реакции дополнительно добавляли 30 мг (11%) активированного угля. После окончания реакции раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли сначала на роторном испарителе в вакууме водоструйного насоса, затем на вакууме масляного насоса (при 1 мм рт.ст.) до постоянного веса. Получено 140 мг, 56.0%, бесцветной вязкой жидкости, ММ=2600-4000 (ГПХ).

Элементный анализ. Рассчитано для олигомера C84H212Si42O50. %: Si 37,00. Найдено, %: Si 35,16.

Спектр 1Н ЯМР (D-ацетон): 5.80-6.10 (СН2=СН м.), 0,15, 0,19 (СН3, [(CH3)2SiO] д.д.), 5,17, 5,27, 5,68 (ОН, с.).

ИК-спектр: 564 (νs SiOSi), 745, 813 (SiCH3), 853 [Si(СН3)2], 1034 (SiCH=CH2), 1102 (νas SiOSi), 1266 (Si-СН3), 1413 (Si-CH=CH2), 2964 (СН3), 3300-3600 (ОН).

Пример 3

В реакционную колбу из кварцевого стекла, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, помещали 149 мг (0,32 ммоль) 2,8-дигидрокси-2,8-дивинил-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксана, 30 мг (20% по массе) активированного угля и 4 мл толуола. Насадку Дина-Старка предварительно заполняли толуолом. Смесь кипятили в течение 40 часов. За прохождением реакции следили по изменению интенсивности протонов гидроксильных групп по спектрам ПМР. В процессе реакции добавляли дополнительно 30 мг (20%) активированного угля. После окончания реакции раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли в начале на роторном испарителе, затем на вакууме масляного насоса до постоянного веса. Получено 100 мг (69.0%) вязкой жидкости с ММ=2500-3500 (ГПХ).

Элементный анализ. Рассчитано для олигомера C84H212Si62O50, %: С 31,70; Н 6,60; Si 37,00. Найдено, %: С 31,21; Н 6,71; Si 37,26.

Спектр 1Н ЯМР (D-ацетон): 5.90-6.15 (СН2=СН м.), 0,13, 0,17 (СН3, [(СН3)2SiO] д.д.), 5,11, 5,22, 5,61 (ОН, с.).

ИК-спектр: 564 (νs SiOSi), 745, 806 (SiCH3), 853 [Si(CH3)2], 1034 (νas SiOSi), 1140 (νas SiOSi), 1261 (Si-СН3) 1407 (Si-CH=CH2), 1609, 2962 (СН3), 3250-3550 (ОН).

Пример 4

В реакционную колбу из молибденового стекла, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, помещали 149,8 мг (0,32 ммоль) 2,8-дигидрокси-2,8-дивинил-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксана, 15 мг (10% по массе) монтмориллонита и 4 мл толуола. Насадку Дина-Старка предварительно заполняли толуолом. Смесь кипятили в течение 90 часов. За прохождением реакции следили по спектру ПМР. В процессе реакции добавляли дополнительно 45 мг (30%) монтмориллонита. После окончания реакции раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли сначала на роторном испарителе, затем на вакууме масляного насоса (1 мм рт.ст.) до постоянного веса. Получено 115 мг вязкой жидкости (выход 79.0%), ММ=2500-4000 (ГПХ).

Элементный анализ. Рассчитано для олигомера C84H212Si42O50, %: С 31,70; Н 6,60; Si 37,00. Найдено, %: С 31,88; Н 6,58; Si 36,73.

Спектр 1H ЯМР (D-ацетон): 5.90-6.11 (СН2=СН м.), 0,12, 0,15 (СН3, [(СН3)2SiO] д.д.), 5,12, 5,22, 5.61 (ОН, с.).

ИК спектр: 553 (νs SiOSi), 740, 815 (SiCH3), 863 [Si(СН3)2], 1070 (νas SiOSi), 1124 (νas SiO-Si), 1263 (Si-СН3) 1406 (Si-CH=CH2), 1602 (CH=CH2), 2964 (СН3), 3065, 3250-3550 (ОН).

Пример 5

В реакционную колбу из молибденового стекла, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, помещали 100,8 мг (0,17 ммоль) 2,8-дигидрокси-2,8-дифенил-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксана, 20 мг (20% по массе) угля и 4 мл толуола. Насадку Дина-Старка предварительно заполняли толуолом. Смесь кипятили в течение 40 часов. За прохождением реакции следили по спектру ПМР. В процессе реакции добавляли дополнительно 14 мг (14%) угля. После окончания реакции раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли сначала на роторном испарителе, затем на вакууме масляного насоса (1 мм рт.ст.) до постоянного веса. Получено 65 мг вязкой жидкости (выход 65.0%). Элементный анализ. Рассчитано для олигомера C40H70Si12O15, %: С 42,59; Н 6,24; Si 29,88. Найдено, %: С 42,06; Н 6,14; Si 30,56. Спектр 1Н ЯМР (D-ацетон); 0,119, 0,195 {СН 3, [(СН3)2SiO}ц д.д.), 5,32 (ОН, с.) 7.35-7.41 (уш.м. 2Н о-, 1Н п- C6H5), 7.71-7.73 (уш.м.,2Н м- С6Н5). ИК-спектр: 805 (СН3) 855, 1080 (νas SiOSi), 1135 (Si-СН3) 1275 (Si-С6Н5), 1435 (Si-C6H5), 1595 (C6H5), 2920 (СН3), 3010, 3030 (C6H5), 3459 (ОН), 3631 (ОН).

Способ получения стереорегулярных циклолинейных олигосилоксанов α,ω-дигидроксиполи[окси(2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-циклогексасилоксан-2,8-диил)]ов с циклогексасилоксановым звеном цепи, соединенных между собой ≡Si-O-Si≡ связью с общей формулой:

где 1) R=СН3, -СН=СН2, С6Н5, 2) n=2-10,
заключающийся в гомоконденсации транс-изомеров 2,8-дигидрокси-2,8-диоргано-4,4,6,6,10,10,12,12-октаметилциклогексасилоксанов в растворе ароматических углеводородов, выбранных из группы: толуола, ксилола, при нагревании до температуры кипения растворителя в присутствии соединений слоевой архитектуры: монтмориллонита, угля, взятых в соотношении от 5 до 30% в течение 30-90 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии и технологии кремнийорганических соединений, а именно к способам получения органосилсесквиоксанов полиэдрической структуры и дискретных частиц на их основе.

Изобретение относится к композиции для покрытий. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к полиаммоний/полисилоксановым сополимерам, к способу их получения и их применению. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к антипригарным керамическим покрытиям и способам их приготовления и нанесения покрытия на кухонную утварь или посуду, изготовленную из нержавеющей стали, алюминия, алюминиевого сплава, чугуна или стали.

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .
Изобретение относится к получению и использованию композиций, контролирующих пенообразование, особенно в водных средах. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к новым кремнийорганическим соединениям для применения в термо- и морозостойких материалах

Изобретение относится к полисилоксанам, которые могут быть использованы в качестве термостойких материалов в различных отраслях промышленности

Изобретение относится к новым бензоксазинсилоксанам общей формулы где R1 - триметилсилил, диметилсилилпропил-8-метокси-N-R2-1,3-бензоксазин, пентаметисилоксипропил-N-1,3-бензоксазин; R2 - алкил C1-C4, гидроксиэтил, фенил; X - кислород, метилен, изопропил, гексафторпропил; m=0-8, n=0-32; при определенных условиях значений X, R1 и числа звеньев в бензоксазинсилоксанах

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к реакторам каталитической перегруппировки в технологии получения олигоорганосилоксанов. Реактор представляет собой вертикальный емкостный аппарат, снабженный патрубками ввода и вывода жидкой, твердой и газовой фаз, и состоит из двух камер, соединенных через конический переходник: нижней - цилиндрической реакционной камеры, ограниченной снизу днищем, и верхней - сепарационной камеры, ограниченной сверху крышкой, при этом внутри реакционной камеры по оси аппарата с зазором к днищу установлена циркуляционная труба. Отношение диаметра циркуляционной трубы к диаметру реакционной камеры составляет величину от 0,4 до 0,7, а отношение ее высоты и диаметра - от 1 до 10, при этом циркуляционная труба верхним своим обрезом заходит в конический переходник на величину от 0,5 до 2 своих диаметров. Зазор между нижним обрезом циркуляционной трубы и днищем составляет величину g=(0,20÷0,25)D2/d, где g - зазор, D - диаметр реакционной камеры, d - диаметр циркуляционной трубы. Патрубки ввода жидкой и твердой фаз укреплены на крышке сепарационной камеры, при этом своими нижними концами опущены ниже уровня верхнего обреза циркуляционной трубы. Патрубок ввода газовой фазы укреплен в днище по оси циркуляционной трубы, при этом расстояние от верхнего обреза патрубка до нижнего обреза циркуляционной трубы составляет величину, равную (0,3÷0,8)g. Изобретение обеспечивает повышение эффективности аппаратурного оформления реакции каталитической перегруппировки. 4 з. п. ф-лы, 3 ил.
Изобретение относится к области элементоорганических спироциклических полимеров. Предлагается способ получения полиэлементоорганоспироциклосилоксанов согидролизом элементоорганических сомономеров: соединения формулы Z(OY)4, где Z=Si, Ti; Y=алкил CnH2n+1(n=1÷5), и диорганодиалкоксисилана или диоргано-алкоксисилоксана общей формулы RO[SiRR'O]xR (R является Me или Et, R' - Н, или Me, или Vin, или Ph; x=1÷4) в молярном соотношении 1:(2÷4) стехиометрическим количеством воды 1-2 моля к общему количеству мономеров без органического растворителя в присутствии кислотного катализатора. Технический результат - сокращение расхода сырьевых компонентов, экологическая эффективность процесса, отсутствие ионных примесей в целевом продукте и увеличение его времени хранения. 2 з.п. ф-лы, 8 пр.

Изобретение относится к оптическим устройствам и способам их изготовления. Предложено оптическое устройство, включающее светоизлучающий или светочувствительный элемент, установленный на подложку, и отвержденный кремнийорганический материал, объединенные в единое изделие в результате герметизации элемента кремнийорганической композицией, отверждаемой с помощью реакции гидросилилирования, причем поверхность отвержденного кремнийорганического материала обработана полиорганосилоксаном, который включает по меньшей мере три атома водорода, связанных с атомами кремния, в одной молекуле. Предложен также способ изготовления указанного оптического устройства. Технический результат - предложенное оптическое устройство устойчиво к налипанию пыли и грязи вследствие уменьшения липкости поверхности отвержденного кремнийорганического материала, который герметизирует светоизлучающий или светочувствительный элемент. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 7 ил., 6 пр.

Изобретение относится к технологии обработки полимеров и композитов, в частности их гидрофобизации. Способ получения защитного гидрофобного покрытия на полимерном материале заключается в обработке поверхности полимерного материала раствором олиго(органо)алкоксисилоксана. После удаления растворителя обработку поверхности осуществляют раствором алкилбромида с последующим удалением растворителя. В качестве олиго(органо)алкоксисилоксана используют дека(аминопропил)додекаэтоксидекасилоксан структурной формулы в количестве 0,3·10-4 - 0,4·10-4 моль на 1 см2 поверхности. В качестве алкилбромида используют либо бутилбромид формулы (C4H9Br), либо октилбромид формулы C8H17Br, либо оксадецилбромид формулы C18H37Br в количестве 0,8·10-4-0,94·10-4 моль на 1 см2 поверхности. Обеспечивается высокая степень гидрофобизации материала, характеризующаяся повышением краевого угла смачивания поверхности не менее чем на 34-78°С. 6 з.п. ф-лы, 6 ил., 6 пр.
Изобретение относится к области синтеза полиорганосилоксанов (ПОС) линейной и циклической структуры. Предложен способ селективного получения циклических и линейных полиорганосилоксанов гидролизом кремнийорганических мономеров общей формулы R1R2SiX2, где R1 и R2 выбирают из атома водорода, алкила CnH2n+1 при n=1-4, CH2=CH-, CF3CH2CH2-, ClCH2-, C6H5 и ClC6H4-; Х=Hal, OR3, OCOR3 (R3=алкил CnH2n+1 с числом атомов углерода 1÷4). Процесс проводят непрерывно одновременным смешением реагентов при скорости потока 0.1÷5 м/с в смесителях и их комбинациях: инжектор или последовательность инжекторов, и/или центробежный экстрактор, и/или ультразвуковое устройство при молярном соотношении воды к мономеру в интервале 0.6÷1.5 с последующим разделением продуктов синтеза известными способами: экстракция, перегонка (ректификация), десорбция, кристаллизация. Технический результат: способ позволяет получать раздельно как циклические, так и линейные продукты с высокой селективностью 90-100%, характеризуется малым временем реакции гидролиза (1÷300 с) и высокой производительностью способа (сотни килограммов в час), ограничивающейся только мощностью химического оборудования и коммерческой целесообразностью. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 19 пр.

Изобретение относится к новым силоксановым полимерам - полиметилбензилсилоксанам и способам их получения. Предложен новый арилсодержащий кремнийорганический полимер линейного или разветвленного строения с бензильными и метальными радикалами у атомов кремния. Предложен также способ получения полиметилбензилсилоксана поликонденсацией метилбензилдиалкоксисилана или смеси метилбензилалкоксисиланов в активной среде, представляющей собой карбоновую кислоту или ее смесь с органическим растворителем. Технический результат - предложенные полимеры обладают повышенной химической устойчивостью к концентрированным кислотам, а предложенный способ их получения экологически безопасен и обеспечивает возможность регулирования молекулярной массы, заданного соотношения линейных и разветвленных звеньев и высокие качества образующегося полимера - отсутствие остаточных алкокси-групп и равномерность строения полимера. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 пр.

Изобретение относится к получению новой формы кремнийорганических соединений - наноразмерных органосилоксановых гелей. Предложены кремнийорганические наногели с модифицированной поверхностью структуры (I), где а+b=1, при этом а и b не равны нулю, n имеет значение 10-1000; R′ и R′′ означают СН3- или СН2=СН-. Предложен также способ получения указанных наногелей. Технический результат - в предложенных наногелях внутренняя сфера частиц имеет кремнийорганическую природу, а поверхность образована органическими группами у концевых атомов кремния, что улучшает совместимость наногелей с полимерными матрицами и позволяет эффективно использовать наногели в качестве компонентов полимерных нанокомпозиций. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 4 пр. (I)
Наверх