Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения



Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения
Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения

 


Владельцы патента RU 2448128:

Учреждение Российской академии наук Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (RU)
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина" (RU)

Изобретение относится к водорастворимым олигомерным этоксисилоксанам. Предложены олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)-аминоалкильными группами общей формулы

где x=1, 3, 4; m=5, 10, 15; Et=C2H5. Предложен также способ их получения конденсацией соответствующих олигоэтокси(аминоалкил)силоксанов с глицидолом при комнатной температуре. Технический результат - получение водорастворимых олигомерных этоксисилоксанов с реакционноспособными этокси- и гидрофильными N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами, обладающих высокой гидрофилизирующей способностью и пригодных для придания волокнистым материалам гидрофильных свойств. 2 н.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 2 пр.

 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к водорастворимым олигомерным этоксисилоксанам с этокси- и N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами общей формулы:

где х, m - число групп, х=1, 3, 4; m=5, 10, 15; Et=C2H5,

и способу их получения.

Олигомерные этоксисилоксаны с реакционноспособными этоксигруппами и гидрофильными N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами являются химически активными соединениями. Они хорошо растворимы в воде и могут быть использованы в виде водных или спиртовых растворов для химической модификации волокнистых материалов с целью придания им гидрофильных свойств.

Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

В современной химической технологии волокнистых материалов известен способ обработки текстильного материала составом, содержащим смесь полиорганосилоксана и полидиорганосилоксана [Патент №3932276. ФРГ. Состав для обработки текстиля и способ обработки]. Используемый полиорганосилоксан обладает гидрофильными свойствами, но является водонерастворимым соединением. Для увеличения его эмульгирующей способности при обработке волокнистых материалов добавляется полидиорганосилоксан, выполняющий функцию поверхностно-активного вещества. Недостатком данного способа является нестабильность эмульсии, ее способность к коагуляции, обусловленная свойствами применяемого полиорганосилоксана.

Наиболее близкими, принятыми за прототип, являются оксиалкиленорганосилоксаны [Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. Под общей ред. проф. М.В.Соболевского. М.: Химия, 1975 г. - 96 с.], которые способны повышать гидрофильность волокон обработкой раствором водорастворимого гидрофильного оксиалкиленорганосилоксана [Богачева С.Ю., Капитанов А.Ф., Измайлов Б.А., Чернухина А.И. Патент №2370583. РФ. Способ придания волокнистым материалам гидрофильных свойств].

Недостатком известных оксиалкиленорганосилоксанов является недостаточная эффективность гидрофилизирующей способности и большой расход - от 1% до 5% масс.

Целью изобретения являлся синтез водорастворимых олигомерных этоксисилоксанов с реакционноспособными этоксигруппами и гидрофильными N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами, которые обладают более высокой гидрофилизирующей способностью и могут использоваться для придания волокнистым материалам гидрофильных свойств обработкой раствором водорастворимого гидрофильного олигоэтоксисилоксана.

Получение этоксисилоксанов. Олигоэтоксисилоксаны получают конденсацией олигоэтокси(аминоалкил)силоксанов с глицидолом (Рис.1).

Олигоэтоксисилоксаны указанной формулы при х=1 и m=5 получают конденсацией гептаэтокси(пентааминометил)пентасилоксана с глицидолом при комнатной температуре (23-25°С).

Олигоэтоксисилоксаны указанной формулы при х=1 и m=10 получают конденсацией додекаэтокси(декааминометил)декасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=1 и m=15 получают конденсацией гептадекаэтокси(пентадекааминометил)пентадекасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=3 и m=5 получают конденсацией гептаэтокси[пента(3-аминопропил)]пентасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=3 и m=10 получают конденсацией додекаэтокси[дека(3-аминопропил)]декасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=3 и m=15 получают конденсацией гептадекаэтокси[пентадека(3-аминопропил)]пентадекасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны указанной формулы при х=4 и m=5 получают конденсацией гептаэтокси[пента(4-аминобутил)]пентасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=4 и m=10 получают конденсацией додекаэтокси[дека(4-аминобутил)]декасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Олигоэтоксисилоксаны при х=4 и m=15 получают конденсацией гептаде-каэтокси[пентадека(4-аминобутил)]пентадекасилоксана с глицидолом при температуре 23-25°С.

Примеры получения олигомерных этоксисилоксанов (I-IX).

Пример 1. Получение гептаэтокси[пента-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминометил]пентасилоксана (I). В 6,7 г (1·10-2 моль) гептаэтокси(пентааминометил)пентасилоксана прибавляют по каплям при перемешивании 7,4 г (1·10-1 моль) глицидола, так чтобы температура реакционной смеси была 23-25°С.Смесь выдерживают в течение 1 часа при комнатной температуре до образования прозрачного продукта, затем растворяют в 50 мл метанола или этанола. Получают 13,8 г (98%) олигомера (I).

Найдено, %: С 41,53; Н 8,11; N 4,36; Si 9,57; М 1400.

C49H115N5O31Si5.

Вычислено, %: С 41,71; Н 8,21; N 4,96; Si 9,95; М 1410.

Пример 2. Получение додекаэтокси[дека-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил) аминометил]декасилоксана (II). Аналогично примеру 1 из 12,66 г (1·10-2 моль) додекаэтокси(декааминометил)декасилоксана и 14,8 г (2·10-1 моль) глицидола получают 26,9 г (98%) олигомера (II).

Найдено, %: С 40,97; Н 8,00; N 4,87; Si 10,00; М 2740.

C94H220N10O61Si10.

Вычислено, %: С 41,08; Н 8,07; N 5,09; Si 10,22; М 2747.

Пример 3. Получение гептадекаэтокси[пентадека-N,N-бис(1,2-дигидрок-сипропил)аминометил]пентадекасилоксана (III). Аналогично примеру 1 из 18,6 г (1·10-2 моль) гептадекаэтокси(пентадекааминометил)пентадекасилоксана и 22,2 г (3·10-1 моль) глицидола получают 40,0 г (98%) олигомера (III).

Найдено, %: С 41,37; Н 8,00; N 5,00; Si 10,00; М 4000.

C139H325N15O91Si15.

Вычислено, %: С 41,87; Н 8,02; N 5,14; Si 10,31; М 4084.

Пример 4. Получение гептаэтокси[пента-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминопропил]пентасилоксана (IV). Аналогично примеру 1 из 8,1 г (1·10-2 моль) гептаэтокси[пента(3-аминопропил)]пентасилоксана и 7,4 г (1·10-1 моль) глицидола получают 5,2 г (98%) олигомера (IV).

Найдено, %: С 45,35; Н 8,37; N 4,32; Si 9,00; М 1550.

C59H135N5O31Si5.

Вычислено, %: С 45,68; Н 8,77; N 4,51; Si 9,05; М 1551.

Пример 5. Получение додекаэтокси[дека-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминопропил]декасилоксана (V). Аналогично примеру 1 из 15,5 г (1·10-2 моль) додекаэтокси[дека(3-аминопропил)]декасилоксана и 14,8 г (2·10-1 моль) глицидола получают 29,7 г (98%) олигомера (V).

Найдено, %: С 45,11; Н 8,37; N 4,53; Si 9,00; М 3000.

C114H260N10O61Si10.

Вычислено, %: С 45,21; Н 8,65; N 4,62; Si 9,27; М 3028.

Пример 6. Получение гептадекаэтокси[пентадека-N,N-бис(1,2-дигидрок-сипропил)аминопропил]пентадекасилоксана (VI). Аналогично примеру 1 из 22,8 г (1·10-2 моль) гептадекаэтокси [пентадека(3 -аминопропил)] пентадекасилоксана и 22,2 г (3·10-1 моль) глицидола получают 44,2 г (98%) олигомера (VI).

Найдено, %: С 45,00; Н 8,48; N 4,53; Si 9,30; М 4500.

C169H385N15O91Si15.

Вычислено, %: С 45,05; Н 8,61; N 4,66; Si 9,35; М 4505.

Пример 7. Получение гептаэтокси[пента-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминобутил]пентасилоксана (VII). Аналогично примеру 1 из 8,65 г (1·10-2 моль) гептаэтокси[пента(4-аминобутил)]пентасилоксана и 7,4 г (1·10-1 моль) глицидола получают 15,9 г (98%) олигомера (VII).

Найдено, %: С 47,32; Н 9,0; N 4,21; Si 8,50; М 1600.

C64H145N5O31Si5.

Вычислено, %: С 47,41; Н 9,01; N 4,31; Si 8,66; М 1621.

Пример 8. Получение додекаэтокси[дека-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминобутил]декасилоксана (VIII). Аналогично примеру 1 из 16,9 г (1·10-2 моль) додекаэтокси[дека(4-аминобутил)]декасилоксана и 14,8 г (2·10-1 моль) глицидола получили 31,0 г (98%) олигомера (VIII).

Найдено, %: С 46,93; Н 8,70; N 4,30; Si 8,70; М 3150.

C124H280N10O61Si10.

Вычислено, %: С 47,0; Н 8,90; N 4,42; Si 8,86; М 3168.

Пример 9. Получение гептадекаэтокси[пентадека-N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминобутил]пентадекасилоксана (IX). Аналогично примеру 1 из 24,9 г (1·10-2 моль) гептадекаэтокси [пентадека(4-аминобутил)] пентадекасилоксана и 22,2 г (3·10-1 моль) глицидола получают 46,2 г (98%) олигомера (IX).

Найдено, %: С 46,75; Н 8,77; N 4,31; Si 8,80; М 4700.

C184H415N15O91Si15.

Вычислено, %: С 46,86; Н 8,87; N 4,45; Si 8,93; М 4715.

Данные олигомеры (I-IX) являются химически активными соединениями и могут быть использованы для химической модификации волокнистых материалов с целью придания им гидрофильных свойств.

Указанная задача решается способом придания волокнистым материалам из волокон различной природы гидрофильных свойств путем пропитки водным или спиртовым раствором органосилоксана с последующей сушкой на воздухе при комнатной температуре и термообработкой при 110°С в течение 10 мин, в котором в качестве модификатора поверхности волокон используют водорастворимые олигоэтоксисилоксаны общей формулы:

где х, m - число групп, х=1, 3, 4; m=5, 10, 15;

Et=C2H5.

Способ получения вышеописанных олигомеров, отличающийся тем, что олиго-этокси(аминоалкил)силоксаны общей формулы:

где х=1, 3, 4; m=5, 10, 15;

Et=С2Н5.

конденсируют с глицидолом при комнатной температуре.

При нанесении водного или спиртового раствора этих олигомеров на волокнистый материал на поверхности волокон образуется мономолекулярное органосилоксановое полимерное покрытие, у атомов кремния которого имеются ковалентно связанные с ними гидрофильные N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильные группы, располагающиеся перпендикулярно поверхности волокна (рис.2) - "щеточная геометрия" полимерного покрытия.

Механизм образования таких органосилоксановых полимерных покрытий на волокне основан на взаимодействии реакционноспособных гидрофильных этоксисилильных Si-OC2H5 и силанольных Si-ОН групп олигомера с гидроксильными, карбоксильными и другими реакционноспособными группами полимера волокнистого материала. N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильные группы олигоэтоксисилоксана обуславливают повышение гидрофильных свойств волокон.

Взаимодействие с кератином шерсти. Концевые карбоксильные СООН группы аминокислот шерсти реагируют с этоксисилильными Si-OC2H5 группами олигомера с выделением этилового спирта (а) и с силанольными Si-ОН группами олигомера с выделением воды (б). Подобный механизм наблюдается для шелка и капрона.

Взаимодействие с целлюлозой хлопка. Гидроксильные ОН группы хлопка реагируют с этоксисилильными Si-OC2H5 группами олигомера с выделением этилового спирта (а), а с силанольными Si-ОН группами с выделением воды (б).

Спирт (вода) удаляется при термообработке волокнистого материала, которая необходима для образования ковалентных связей между функциональными группами олигомера и полимера волокнистого материала.

Данные ИК-спектров, снятые с модифицированных образцов волокнистых материалов, содержат полосы валентных колебаний Si-О-Si связей в области 1080-1020 см-1, Si-ОС связей в области 880-810 см-1, -C(O)OR связей в области 1750-1730 см-1, С-N связей в области 1230-1030 см-1, С-ОН связей в области 3635 и 3625 см-1 и деформационных колебаний Si-С связей в области 1260 и 800 см-1.

Общая методика обработки волокнистых материалов заключается в следующем.

1. Для повышения гидрофильности текстильных волокон готовится 1%-ный раствор олигоэтоксисилоксана.

2. Волокнистый материал пропитывается этим раствором и оставляется вылеживаться при комнатной температуре с целью его равномерной по всему объему пропитки. Операцию повторяем до тех пор, пока привес волокнистого материала не достигнет 0,25-1,5% массы.

3. Модифицированный волокнистый материал подвергается термообработке при 110°С в течение 10 мин с целью фиксации олигоэтоксисилоксана на волокне.

Пример 1. Обработка волокнистого материала 0,25% раствором оксиалкиленорганосилоксана, в котором х=1, m=10. В качестве волокнистого материала были взяты образцы ткани: саржа (2×2), хлопок - 100%; саржа (2×1), хлопок - 100%; саржа (2×2), хлопок - 70% и вискоза - 30%. Повышение гидрофильных свойств оценивалось по влагосодержанию (таблица 1).

Пример 2. Обработка волокнистого материала 1,5% раствором оксиалкиленорганосилоксана, в котором х=1, m=15. В качестве волокнистого материала были взяты образцы полушерстяной гребенной ленты. Повышение гидрофильных свойств оценивалось по влагосодержанию (таблица 2).

Анализ результатов обработки показал, что обработка водным раствором олигомера придает волокнистым материалам из волокон различной природы гидрофильные свойства, влагосодержание образцов волокнистых материалов повышается до 1,8 раз при затрате олигомера от 0,25 до 1,5% масс.

Таким образом, предлагаемая обработка волокнистого материала водным или спиртовым раствором олигомера позволяет повысить гидрофильность текстильных материалов из волокон различной природы, причем применяемые олигомеры по гидрофилизирующей способности не уступают аналогам из прототипа при значительно меньшем их расходе.

Таблица 1
Примеры изменения влагосодержания ткани, обработанной 0,25% раствором оксиалкиленорганосилоксана
Образец Количество поглощенной влаги при температуре 27°С и 100%-ной влажности воздуха, через сутки, % Количество поглощенной влаги при температуре 27°С и 100%-ной влажности воздуха, через 3 суток, %
До обработки После обработки Изменение влагосодержа
ния, %
До обработки После обработки Изменение влагосодержа
ния, %
Саржа (2×2), хлопок - 100% 16,95 18,05 6,5 20,80 22,61 8,7
Саржа (2×2), хлопок - 70%, вискоза - 30% 19,00 20,78 9 22,90 25,08 9,5
Таблица 2
Пример изменения влагосодержания ленты, обработанной 1,5% раствором оксиалкиленорганосилоксана
Полушерстяная гребенная лента (70% - шерсть, 30% - лавсан) Влагосодержание, % Изменение влагосодержания, % Влагосодержание после 30 мин сушки при 100°С,% Изменение влагосодержания, %
До обработки 7,12 2,26
После обработки 10,06 41,3 4,03 78

1. Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными N,N-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами общей формулы

где x, m - число групп, x=1, 3, 4; m=5, 10, 15; Et=C2H5.

2. Способ получения олигомеров по п.1, отличающийся тем, что олигоэтокси(аминоалкил)силоксаны общей формулы

где x=1, 3, 4; m=5, 10, 15; Et=C2H5 конденсируют с глицидолом при комнатной температуре.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к композиции для противообрастающего покрытия, к основанию, покрытому указанной композицией, и к применению композиции для покрытия для предотвращений обрастания оснований в водной среде.

Изобретение относится к способам модификации полидиметилсилоксановых каучуков, не имеющих в своем составе активных групп, ультрафиолетовым светом и может быть использовано для получения новых кремнийсодержащих полимеров широкого спектра применения, в т.ч.

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно поли-N, N'-бис(метил-1-метиленсилокси)-4,4'-дипири- дилийдихлориду формулы (I) где n = 14, которое может быть использовано в качестве модифицирующей добавки в резиновых смесях на основе полиизопренового каучука CКИ-3.

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к новому соединению - диК1етилсилоксануретандиэпоксидному олигомеру формулы•<^^-аг<Ь-^чя, Г«,|с«, 11-с-ац|м{-«1-са,-«S?!I-C-*<>&<R,[Ыо.^-{о<в,-<я-«,где п = 14, 19, 29, который может быть использован для получения теплостойких полимеров.

Изобретение относится к улучшенным композициям нанокомпозита и способам их получения и применения. .

Изобретение относится к полиаммоний/полисилоксановым сополимерам, к способу их получения и их применению. .

Изобретение относится к соединениям, которые используются как стабилизаторы для органических полимеров против действия ультрафиолетового излучения и тепла, содержащие в молекуле стерически затрудненные пиперидиновые группы и реакционноспособные группы, которые могут быть связаны с полимерной структурой, которую надо стабилизировать.

Изобретение относится к кремнийорганической химии, в частности к получе1Ш10гомо?|дав елевой кислоты Si~Mop~ фояинйометил-31^51-дигидроксисиланата]., который может найти применение в ка~ честве стабилизирующей добавки к смазочным маслам.

Изобретение относится к области кремнийорганических соединеьшй, в частности к получению гомо[_1да8елевойкислоты Si~aгв^ниoмeтил-Si,Si-^диэтоксисиланатов"!- Гощава ди:эгоксисиланатовф-лы,CH2v^®/''' \N-RZV°^ Ч^Nгде R f, R ^- ОН J или вместе составляютR.И R-СН^СН^-.

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно 9-карбазолилсодержащему полиорганосилоксану формулы RlO-fjSi-O-J-R , где X 4-7; ICH2)3NCJ2H8 R-СНз, CeHs, цикло-СбНц; R - H, -5(СНз)з.

Изобретение относится к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений - гомо щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил-SI, Si-дигидросиланату формулы п где .10 , который может быть использован , например, как мягкодействующий осушитель для удаления остаточной влаги из органических растворителей.

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к новым силоксанам и к способу их получения. .

Изобретение относится к химии и технологии получения гидроксиорганосилоксанов. .
Наверх