Техническое моющее средство


 


Владельцы патента RU 2448155:

Андреев Геннадий Киприянович (RU)

Изобретение относится к техническим моющим средствам, предназначенным для мойки и обезжиривания загрязненных поверхностей деталей машин, механизмов и агрегатов, и может быть использовано в приборостроении, машиностроении, авиации, сельском хозяйстве и в быту. Техническое моющее средство содержит, вес.%: триполифосфат натрия 20-21, тринатрийфосфат 20-22, кальцинированная сода 17-20, щавелевая кислота 6-8, бура техническая 4-6, дипроксамин 7-9, глицерин 0,01, пирофосфат натрия 2, синтанол 6-8, казеиновый клей 1,99 и натрия сульфат 10-водный 8-10. Указанное моющее средство применяется в виде водного раствора с концентрацией 0,1-1,0% при рН=9,0. Технический результат - повышение моющей способности, увеличение времени работы рабочего раствора, уменьшение скорости коррозии и снижение токсичности технического моющего средства, минимизация нагрузки на экологические системы, снижение себестоимости, универсальность и расширение функциональных возможностей для использования в качестве средства первой помощи при наружных травмах. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Изобретение относится к техническим моющим средствам и имеет промышленное обозначение «ЯРЪ 314». Заявляемое средство «ЯРЪ 314» предназначено для мойки и обезжиривания загрязненных поверхностей деталей машин, механизмов и агрегатов.

Заявляемое средство «ЯРЪ 314» пригодно для применения в приборостроении, машиностроении, авиации, на всех существующих заводах, в морских и речных портах, на всех участках ОАО РЖД, в службах тыла и транспорта Вооруженных сил, МЧС, ВМФ и других специальных службах, а также в сельском хозяйстве и в быту, включая мойку посуды, промывку ссадин и ран на теле (раны заживают в 2-5 раза быстрее по сравнению с обработанными йодом или спиртом. Заявляемое средство «ЯРЪ 314» позволяет сократить или исключить применение моющих средств с использованием растворителей на основе нефтепродуктов, спиртов, трихлорэтилов, едких щелочных составов и кислот.

Известна моющая композиция для обезжиривания металлических деталей, содержащая поверхностно-активные вещества для очистки металлических поверхностей: триполифосфат натрия, тринатрийфосфат, кальцинированную соду, дипроксамин 157, синтанол ДТ-7, карбоксиметилцеллюлоза, нитрит натрия (SU №667589).

Недостатками этой композиции являются ограниченность диапазона применения и высокая токсичность. Известное средство не очищает поверхностей: абразивных, солевых, покрытых нагаром, некоторых лакокрасочных загрязнений. Использование нитрита натрия резко повышает токсичность моющей композиции.

Наиболее близкой по своей сущности и достигаемому результату к заявленному является техническое моющее средство - техническая моющая композиция (ТМК) для обезжиривания и очищения загрязненных поверхностей деталей машин, механизмов и агрегатов, содержащая триполифосфат натрия, тринатрийфосфат, кальцинированную соду, дипроксамин 157 и карбоксиметилцеллюлозу, отличающаяся тем, что дополнительно содержит щавелевую кислоту, неонол, буру техническую и натрий сернокислый при следующем соотношении компонентов, вес.%: триполифосфат натрия 22-264; тринатрийфосфат 20-22; кальцинированная сода 17-20; щавелевая кислота 5-7; неонол 7-8; бура техническая 4-5; натрий сернокислый 8-10; дипроксамин 157 7-8; карбоксиметилцеллюлоза 2 (RU №2229503, прототип).

Недостатками этой композиции являются ограниченность диапазона применения и высокая токсичность. Известное средство не очищает поверхностей: абразивных, солевых, покрытых нагаром, некоторых лакокрасочных загрязнений. Данное известное средство недостаточно хорошо очищает поверхности от покрытия нагаром, не обеспечивает удаление железоокисных, смешанных и карбонатных отложений, требуется доводить концентрацию разбавленных растворов ТМК до 10%, что отрицательно влияет на окружающую среду и способствует коррозии металлов, в частности скорость коррозии сталей Ст 20 и 12ХМФ в разбавленных растворах ТМК при t=80°С практически 0,05 г/м2·ч.

Технической задачей изобретения является создание эффективного технического моющего средства и расширение арсенала технических моющих средств.

Техническим результатом изобретения, обеспечивающим решение поставленной задачи, является повышение моющей способности, увеличение времени работы рабочего раствора, уменьшение скорости коррозии и снижение токсичности технического моющего средства, минимизация нагрузки на экологические системы, снижение себестоимости моющего средства, универсальность и расширение функциональных возможностей для использования в качестве средства первой помощи при наружных травмах.

Сущность изобретения состоит в том, что техническое моющее средство содержит триполифосфат натрия, тринатрийфосфат, кальцинированную соду, щавелевую кислоту, буру техническую и дипроксамин, также оно дополнительно содержит глицерин, пирофосфат натрия, синтанол, казеиновый клей и натрия сульфат 10-водный, при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Дипроксамин 7-9
Синтанол 6-8
Глицерин 0,01
Казеиновый клей 1,99
Пирофосфат натрия 2
Натрия сульфат 10-водный 8-10
Бура техническая 4-6
Тринатрийфосфат 20-22
Кальцинированная сода 17-20
Щавелевая кислота 6-8
Триполифосфат натрия 20-21

Предпочтительно средство применяется в виде водного раствора с концентрацией 0,1-1,0% при рН=9,0.

Получение технического результата при использовании изобретения обусловлено следующим:

- активированный концентрат рабочего раствора средства «ЯРЪ 314» обеспечивает технологическую операцию по очищению и обезжириванию поверхности при низкой концентрацией раствора до 1%, а по окончании периода своего действия средство, релаксируясь, полностью растворяется в обычной воде;

- допускается использование при температуре от 20°С и выше, до точки закипания;

- принцип действия средства «ЯРЪ 314» основан на его «вклинивании» между поверхностью и загрязнением, далее происходит коагуляция и связывание загрязнений ассоциатами раствора, отходы оседают в виде ила, а плавающие сверху нефтепродукты убираются дуршлагом, что делает технологию утилизации загрязнений малоотходной и экологически чистой;

- после обработки средством поверхности деталей имеют высокую чистоту;

- средство полностью (на 100%) растворимо в воде, не канцерогенно, не токсично, не горюче, практически не имеет запаха, не пенится, отсутствует кожно-раздражающее и кожно-резорбтивное действие, обладает ранозаживляющим действием, не вызывает аллергии, полностью биологически разлагается;

- не требуются очистные сооружения;

- не требуется утилизация отработанного раствора;

- утилизация отработанного раствора производится сливом в канализацию, что способствует очистке канализационной системы и снижает концентрацию фенола, или сливом в водоем, через сито;

- возможно использовать техническую оборотную воду, при этом рабочий раствор может храниться до 6 месяцев и работает до полного истощения. Корректировка необходима лишь при дополнении убывшего объема воды.

Требуемый эффект моечно-очистной обработки и обезжиривания поверхности достигается без изменения классической технологии и существующего оборудования на предприятиях, поверхность деталей обретает совершенную чистоту.

Экономические преимущества при использовании заявляемого технического моющего средства (ТМС «ЯРЪ 314») по сравнению с известным прототипом обусловлены как его высокой эффективностью, так и меньшим расходом средства и низкой себестоимостью содержащихся в нем компонентов, вес. %: дипроксамин 7-9; синтанол 6-8; глицерин 0,01; казеиновый клей 1,99; пирофосфат натрия 2; натрия сульфат 10-водный 8-10; бура техническая 4-6; тринатрийфосфат 20-22; кальцинированная сода 17-20; щавелевая кислота 6-8; триполифосфат натрия 20-21.

Указанный состав представляет собой концентрат, пригодный для использования, в том числе и в разведенном в воде виде.

Процентное содержание компонентов реализуется с принятой технологической точностью, зависящей, в частности, от точности средств измерений (в соответствии с классами точности), т.е. с возможностью некоторых допустимых отклонений.

Предпочтительно средство берется для применения в виде водного раствора с концентрацией 0,1-1,0%, при рН=9,0.

Состав заявляемого средства определяет не только механическое включение того или иного компонента, но и структуру, объединяющую в составе структурных гидратных образований - клатратов и/или кластеров - группы молекул компонентов, в которые при разведении встраиваются молекулы воды, активизированные в результате процедуры квантования (способом по RU №2065127, включающим подачу воды в ротор аппарата и квантование гидродинамического потока, осуществляемое с частотой 20-30 кГц/с).

Раствор заявляемого средства не представляет собой однородную смесь из одиночных молекул. Он состоит из ассоциатов (кластеров) размером в среднем до 400-600 ангстрем, имеющих сложную жидкокристаллическую структуру и не более 5-10% «свободных» молекул, кроме того, в малых концентрациях в нее входят гидратные образования клатраты, в центре которых располагается молекула газа (O2, N2, Ar, CO2), а оболочка состоит из растворенных молекул и воды.

В результате средство при его использовании является химически более агрессивным по отношению к загрязнителям и воздействует в направлении расслоения последних. В тоже время, как показали натурные испытания, указанные структуры средства сравнительно легко преобразуются в безопасные (пассивные) и разрушаются при активном смывании.

В составе заявляемого средства качестве пеногасителя использован азотсодержащий блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена - дипроксамин 157-65 м, а в качестве высокоэффективного поверхностно-активного вещества применен синтанол. Пирофосфат натрия добавлен в качестве дополнительного эмульгатора, стабилизатора, разрыхлителя, регулятора кислотности и обезжиривающего реактива. Глицерин хорошо растворим в воде при 20°С и легко реагирует со многими органическими и неорганическими соединениями, что повышает моющее действие. Казеиновый клей хорошо растворяется в воде и работает как активная основа для отмывания от вязких и тяжелых нефтепродуктов.

Производство активированного концентрата моющего средства «ЯРЪ 314» состоит из следующих этапов:

- подготовка воды квантованием 20-30 кГц/с до температуры 40°С (реализуется способом по RU №2065127);

- введение всех компонентов в подготовленную воду;

- перемешивание полученной смеси с одновременным квантованием 20-30 кГц/с до температуры 70°С.

Натурные испытания заявляемого технического моющего средства проводились на российских промышленных предприятиях ОАО «РЖД», ОАО «СНПЗ», «НПО «Сатурн» (Филиал - Лыткаринский машиностроительный завод), ФГУП ВНИИЖТ ОАО «РЖД» РФ, Научно-исследовательский институт дезинфектологии, ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов» ГНЦ РФ).

Универсальное экологически чистое моющее средство «ЯРЪ 314» нового поколения пригодно для очистки любых поверхностей от любых загрязнений, придает обрабатываемому изделию совершенную чистоту с антикоррозионным свойством до 0,001 г/м2·ч. Обеспечены экологическая безопасность производства, экономия моющего средства, экономия электроэнергии, экономия воды. Требуемый эффект моечно-очистной обработки поверхности достигается без изменения классической технологии и существующего оборудования. При добавлении в систему отопления, охлаждения в концентрации 0,1-0,2% не образуется накипь и ржавчина.

Рабочая концентрация водного раствора составляет 0,1-1,0%, рН=9,0. Средство относится к 4-му классу малоопасных соединений. Средство является биоразлагаемым и пожаро-, взрывобезопасным. Содержание свободной щелочи в пересчете на NaOH, воды, механических примесей находится в пределах от 0,07 до 0,1%. Температурный диапазон работы рабочего раствора от 20°С до точки закипания. В большинстве случаев при температуре рабочего раствора 40-70°С обеспечивается наилучший эффект. К примеру: 0,1-ная % концентрата рабочего раствора отмывает и обезжиривает поверхность от дорожного битума при температуре 60-70°С.

Планируется выпускать данный продукт в виде концентрированного раствора со сроком хранения 2 года и более. Организуется промышленное производство технического моющего средства «ЯРЪ 314» в городе Сергиев Посад.

В таблице 1 приведены примеры состава концентрата предлагаемого моющего средства. Сравнительные данные по испытанию предлагаемого моющего средства и прототипа приведены таблице 2.

Таблица 1
Компоненты Содержание, вес, %, в составе
Пример 1 Пример 2
Дипроксамин 157-65М 9 7
Синтанол 8 6
Глицерин по ФС-42-2204-84 0,01 -
Глицерин концентрированный марки ПК-94 по ГОСТ 6824 - 0,01
Казеиновый клей 1,99 1,99
Пирофосфат натрия 2 2
Натрия сульфат 10-водный 9 10
Бура техническая 4 6
Тринатрийфосфат 22 20
Кальцинированная сода 17 20
Щавелевая кислота 6 7
Триполифосфат натрия 21 20
Таблица 2
Моющий состав (пример) Токсичность Интенсивность съема грязи, %/мин % моющего действия на поверхности
жировых абразивных солевых
1 4 96 100 100 100
2 4 96 100 100 100
3
(прототип)
4 . 70 100 95 95

Испытания моющего средства проводились на металлических пластинках из листовой стали по ГОСТ 0709-72, прямоугольной формы, размером 100×100 мм, толщиной не более 2 мм, моющее действие и интенсивность съема грязи определяют при помощи секундомера и взвешиванием на весах с точностью до 0,0001 г.

Из приведенных данных следует, что моющее средство «ЯРЪ 314» с вышеуказанным составом обладает улучшенными свойствами в сравнении с известными составами.

В процессе экспериментальной отработки подтверждено, что средство пригодно для использования при обработке поверхностей любых материалов, любой технологии мойки (допускается работать открытыми руками). От бытовых, жировых, смазочных и масляно-грязевых загрязнений, водонерастворимых смазок, таких как литиевая смазка «Буксол», натуральных и синтетических масел и от других аналогичных продуктов, в том числе битумов, нефти, мазута, например, полностью заменяет бензин для очистки от синтетических масел типа Mobillit 221 SHC, можно мыть вручную.

Средство рекомендуется применять для обмывки колесных пар, буксовых узлов, подшипников, тяговых электродвигателей и других узлов и деталей подвижного состава, для очистки железнодорожных нефтебензиновых цистерн от остатков перевозимых грузов, а также внутренних помещений и оборудования пассажирских вагонов, электроподвижного состава и локомотивов от бытовых, жировых, смазочных и масляно-грязевых загрязнений. При мойке посуды, стирке спецодежды, при добавлении в систему отопления, охлаждения 0,2% не образуются накипь и ржавчина.

При хранении обмытые детали и механизмы надолго защищены от коррозии. Средство обладает ранозаживляющим свойством. Рабочий раствор практически не имеет запаха, не пенится. Отсутствует эффект вторичного загрязнения. При удалении всплывающих нефтепродуктов дуршлагом рабочий раствор остается чистым. Срок сохранения работоспособности раствора средства достигает 6 месяцев, в зависимости от степени загрязнения. Расход рабочего раствора компенсируется добавлением только воды, вплоть до истощения рабочего раствора, после чего он сливается, чистится емкость и готовится новый рабочий раствор. Отсутствуют дополнительные операции после обмывки. Средство не имеет кожно-раздражающего и кожно-резорбтивного действия. Допускается работа без химзащиты. Малоотходная, экологически чистая утилизация средства может осуществляться сливом в канализацию, в водоем через сито. Высокая экономическая эффективность (подшипники рекомендуется мыть от любой смазки при 40°С).

В результате обеспечивается повышение моющей способности, увеличение времени работы рабочего раствора при 1%-0,1%, уменьшение скорости коррозии до 0,001 г/м2·ч и снижение токсичности технического моющего средства, минимизация нагрузки на экологические системы, снижение себестоимости моющего средства, универсальность и расширение функциональных возможностей для использования в качестве средства первой помощи при наружных травмах.

1. Техническое моющее средство, содержащее триполифосфат натрия, тринатрийфосфат, кальцинированную соду, щавелевую кислоту, буру техническую и дипроксамин, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит: глицерин, пирофосфат натрия, синтанол, казеиновый клей и натрия сульфат 10-водный при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Дипроксамин 7-9
Синтанол 6-8
Глицерин 0,01
Казеиновый клей 1,99
Пирофосфат натрия 2
Натрия сульфат 10-водный 8-10
Бура техническая 4-6
Тринатрийфосфат 20-22
Кальцинированная сода 17-20
Щавелевая кислота 6-8
Триполифосфат натрия 20-21

2. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно применяется в виде водного раствора с концентрацией 0,1-1,0% при рН 9,0.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к биоцидной композиции, содержащей перекись водорода в концентрации 0,05-50% (мас./мас.) и соединение структуры формулы 1: (OH)(2-m)(X)(O)P-[(O)p -(R')q-(CH(Y)-СН2-O)n-R] m, или его соль, где Х является Н или ОН; каждый Y независимо является Н или СН3; m равно 1 и/или 2; каждый р и q независимо равны 0 или 1 при условии, что если р равно 0, q равно 1; каждый n независимо равен 2-10; каждый R' независимо является алкиленовым радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; каждый R независимо является Н или алкильным радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; и R'+R 20; в концентрации 0,01-60% (мас./мас.), в качестве биоцидной композиции.

Изобретение относится к моющим составам для очистки металлических поверхностей от нефтяных и жировых загрязнений и одновременного предупреждения их коррозийного поражения.

Изобретение относится к защите окружающей среды и может быть использовано для очистки нефтешлама, нефтезагрязненного грунта и почвы в местах добычи и переработки нефти, при аварийных ситуациях на нефтепроводах.

Изобретение относится к получению фторсодержащих поверхностно-активных веществ и может найти применение в составе моющих средств для очистки от загрязнений органической и неорганической природы нефтеналивного оборудования любых форм и размеров.

Изобретение относится к составам моющих средств и может быть использовано в металлургии для обезжиривания металлопроката в рулонах на агрегатах скоростной (20-30 с), непрерывной обработки перед нанесением различного типа покрытий (электроизоляционное, цинковое).

Изобретение относится к моющим средствам для очистки металлических поверхностей от масляных, грязевых и жировых загрязнений перед операциями фосфатирования и нанесения лакокрасочных покрытий.

Изобретение относится к составам бытовой химии, в частности к водным загущенным кислотным составам для чистки санитарно-технического оборудования в быту, и может быть использовано как в виде концентрата для снятия ржавчины, известкового налета, мочевого камня в унитазах, ваннах, раковинах и душевых кабинах, так и в виде водного раствора для мытья полов, пластмассовых поверхностей и сантехнической фурнитуры.

Изобретение относится к техническим моющим средствам, предназначенным для мойки и обезжиривания загрязненных поверхностей деталей машин, механизмов и агрегатов перед сборкой, окраской и консервацией готовых изделий, и может быть использовано в машиностроении, приборостроении и сельском хозяйстве.

Изобретение относится к техническим моющим средствам для электрохимического обезжиривания и может быть использовано в металлургии на скоростных агрегатах в процессе производства электролуженой жести колпакового отжига

Изобретение относится к составам моющих средств и может быть использовано в металлургии для обезжиривания и предотвращения межвитковой свариваемости холоднокатаной черной жести в рулонах во время высокотемпературного отжига в колпаковых печах. Описано моющее средство, содержащее гидроксид натрия 3,3-5,4 г/л, карбонат натрия 5,6-9,3 г/л, триполифосфат натрия 1,4-2,3 г/л, сухую или жидкую гидрофобно-пластифицирующую добавку (метилсиликонат натрия) 0,09-0,4 г/л, пеногасящую добавку 0,015-0,025 г/л, тринатрийфосфат 0,9-1,5 г/л, неионогенные поверхностно-активные вещества (смесь моноалкилфениловых эфиров полиэтиленгликоля на основе первичных жирных спиртов и моноалкилфенилового эфира полиэтиленгликоля на основе полимердистиллята 1:1) 1,2-1,8 г/л, силикат натрия 2,8-4,2 г/л, гидрозоль кремнезема с соотношением [SiO2]:[Na2O]≥40 0,4-0,6 г/л, вода - до 1 литра, причем массовое соотношение гидрозоля кремнезема к силикату натрия и к смеси неионогенных поверхностно-активных веществ составляет: 1:7:3. Технический результат - высокая степень очистки холоднокатаной черной жести за счет высокой моющей способности состава. 2 табл.
Настоящее изобретение относится к моющей композиции для очистки поверхности различных твердых тел, содержащей пятиводный метасиликат натрия, триполифосфат натрия, гидроксид натрия, карбонат натрия и ПАВ, при этом композиция дополнительно содержит активный полиэлектролит - аддукт проп-2-енамида с проп-2-енатом натрия 0,07-2,5 мас.%, а в качестве ПАВ используют кокамидопропилдиметиламина оксид при следующем соотношении компонентов в пересчете на сухой остаток, %: Метасиликат натрия 5-водный 21,5-29,92 Карбонат натрия 20,0-21,0 Гидроксид натрия 25,0-35,0 Триполифосфат натрия 12,0-20,0 Кокамидопропилдиметиламина оксид 2,0-12,0 Аддукт проп-2-енамида с проп-2-енатом натрия 0,07-2,5 Техническим результатом настоящего изобретения является расширение сфер применения моющих композиций для различных разнородных твердых поверхностей, повышение моющей способности, возможности регенерации и повторного использования, а также повышение экологической безопасности при использовании указанной моющей композиции. 8 пр., 3 табл.
Изобретение относится к области химии, а именно к водорастворимым моющим средствам, предназначенным для очистки различного рода поверхностей от органических загрязнений, таких как нефть, нефтепродукты, смазки, технические и бытовые жиры и масла. Предложены варианты водорастворимого моющего средства, содержащего, в частности, неионогенное поверхностно-активное вещество, полиакрилат натрия и активную составляющую, включающую соль щелочного металла и карбамид, согласно изобретению в качестве соли щелочного металла активная составляющая содержит сульфат натрия, при этом компоненты средства взяты в следующем соотношении, мас.%: неионогенное поверхностно-активное вещество 2,7-3,4, полиакрилат натрия 0,1-0,2, сульфат натрия 86,0-88,6, карбамид 8,6-10,4, а также другие варианты компонентов в определённых количествах. Технический результат - повышение экологической безопасности заявляемого моющего средства. 3 н.п. ф-лы, 15 пр.

Настоящее изобретение относится к концентрированному водному раствору амфотерного поверхностно-активного вещества с вязкостью меньше или равной 3000 сП, предпочтительно меньше или равной 1000 сП, которую измеряют на вискозиметре модели LV Brookfield при 20°C, 20 об/мин, шпиндель 3, при этом раствор имеет значение pH в диапазоне от 1 до 5, содержит мочевину с концентрацией от 0,01% до 5% масс. от общей массы указанного раствора, фосфат натрия с концентрацией в диапазоне от 0,01% до 5% масс. от общей массы указанного раствора и концентрация амфотерного поверхностно-активного вещества составляет от 25% до 60% масс. Также настоящее изобретение относится к способу получения концентрированного водного раствора амфотерного поверхностно-активного вещества (варианты). Техническим результатом настоящего изобретения является получение концентрированного водного раствора амфотерного поверхностно-активного вещества с низкой вязкостью. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 пр., 4 табл.

Изобретение относится к жидким моющим средствам. Описанное моющее средство относится к средствам для очистки доильно-молочного оборудования и может быть использовано для очистки доильных аппаратов, доильных машин с молокопроводом, молочных танков и другого молочного оборудования и молочной посуды в молочном козоводстве. Задача изобретения достигается за счет того, что моющее средство, включающее минеральные компоненты: гидрооксид калия, метасиликат натрия с силикатным модулем не выше 2,45, триполифосфат натрия, поверхностно-активное вещество - окись алкилдиметиламина, отвечающее формуле CнH2n+1 (CH3)2·NO, где n=8, дополнительно содержит оксиэтилидендифосфоновую кислоту, моноэтиловый эфир этиленгликоля, и в качестве дезинфицирующего средства - гипохлорит натрия, при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.% : гидрооксид калия 2,0-5,0, метасиликат натрия 2,0-7,0, триполифосфат натрия 5,0-12,0, оксиэтилидендифосфоновая кислота 0,5-10,0, окись алкилдиметиламина 16,0-24,0, моноэтиловый эфир этиленгликоля 0,5-2,0, гипохлорит натрия 12,0-20,0, вода до 100. Технический результат - обеспечение высокой степени чистоты рабочих поверхностей доильно-молочного оборудования при очистке загрязнений повышенной жесткости при низкотемпературных режимах очистки оборудования в козоводстве. 2 табл.
Наверх