Диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты

Изобретение относится к новым диметакриловым эфирам димеризованной жирной кислоты, используемым в качестве связующих при изготовлении различных композиционных материалов, в составе заливочных компаундов и анаэробных герметиков. Диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты имеют структурную формулу

в которой R=CH2CH2OCH2CH2; СН2СН2ОСН2СН2ОСН2СН2; (СН2)4;

СН2СН2; . 2 табл., 7 пр.

 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению новых производных димеризованной жирной кислоты (ДЖК), которые могут быть использованы, например, в качестве связующих при изготовлении различных композиционных материалов, в составе заливочных компаундов и анаэробных герметиков.

Известны производные димеризованной жирной кислоты, представляющие собой

- полиамиды, используемые как клеи-расплавы (Заявка ФРГ №4408276, C08L 77/08, опубл. 14.09.1995 г., Заявка ФРГ №4408277, C09J 177/00, опубл. 14.09.1995 г.);

- олигоаминоамиды и имидазолины, используемые как отвердители и модификаторы эпоксидных и фенолформальдегидных смол (Бобылев В.А. // Композитный мир. 2006. №4. с.20-24);

- олигоамиды, используемые в составе покрытий, лаков и красителей (Попова Т.А., Жилина Н.В., Родивилова Л.А. и др. Производство олигоамидов за рубежом. Обзорная информация. Сер. «Пластические массы и синтетические смолы». М.: НИИТЭХИМ, 1979, с.32);

- 4-гексил-3-(октен-2-ил)-5-циклогексен-1,2-ди-[N,N-ди(2-алкил/циклоалкилимино)этил]дигептанамид, используемый в качестве отвердителя и пластификатора эпоксидных композиций (Патент РФ №2331633, С07С 251/14, опубл. 20.08.2008 г.);

- 4-гексил-3-(октен-2-ил)-5-циклогексен-1,2-ди[N,N-ди(2-аминоэтил)]дигептанамид, используемый в качестве отвердителя и пластификатора эпоксидных композиций (Патент РФ №2333197, С07С 237/16, опубл. 10.09.2008 г.);

- сложные эфиры димеризованной жирной кислоты и спирта, содержащего С324 алкильные группы, используемые как пластификаторы термопластичных полимеров (Патент США №7285588, С08К 5/101, опубл. 23.10.2007 г.).

Известно также использование диметакриловых эфиров триэтиленгликоля, диэтиленгликоля и тетраэтиленгликоля в анаэробных композициях (Авторское свидетельство СССР №1206271, С07С 67/08, опубл. 23.01.1986 г.). Указанные диметакриловые эфиры при применении их в составе анаэробных герметизирующих композиций не обеспечивают высокую прочность соединения на замасленных поверхностях. Например, анаэробный герметик «Анатерм-8К» (ТУ 2257-338-00208947-2000), содержащий диметакрилат триэтиленгликоля, имеет момент отвинчивания через 24 часа при 20°С на обезжиренных поверхностях 5,3 Н·м, а на замасленных поверхностях 2,6 Н·м. При этом показатель сохранения прочности момента отвинчивания на замасленной поверхности составляет не более 49%.

Изобретательская задача состояла в получении новых соединений, являющихся производными димеризованной жирной кислоты, которые при использовании их, например, в составе анаэробных герметиков для машиностроения обеспечивали бы высокую прочность на замасленных поверхностях.

Поставленная задача решена диметакриловыми эфирами димеризованной жирной кислоты формулы

где R=CH2CH2OCH2CH2; CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2; (CH2)4; CH2CH2;

.

Исходные продукты для синтеза и свойства полученных диметакриловых эфиров димеризованной жирной кислоты представлены в таблице 1.

Таблица 1
Характеристики диметакриловых эфиров ДЖК
Пример Исходные компоненты для синтеза Свойства
Внешний вид продукта Число омыления, мг КОН/г продукта Эфирное число, мг КОН/г продукта
1 2 3 4 5 6 7
1 Димеризованная жирная кислота Диэтиленгликоль
Метакриловая кислота
Вязкая жидкость коричневатого цвета 267,10 266,38 1,4799 1,0023
2 Димеризованная жирная кислота Триэтиленгликоль
Метакриловая кислота
258,58 256,42 1,4790 1,0106
3 Димеризованная жирная кислота Бутиленгликоль
Метакриловая кислота
256,75 255,39 1,4825 0,9794
4 Димеризованная жирная кислота Монометакрилат этиленгликоля 233,40 227,62 1,4824 0,9981
5 Дихлорангидрид димеризованной жирной кислоты
Монометакрилат этиленгликоля
275,0 272,60 1,4851 1,0082
6 Димеризованная жирная кислота Монометакрилат пропиленгликоля 283,70 281,72 1,4799 0,9938
7 Дихлорангидрид димеризованной жирной кислоты
Монометакрилат пропиленгликоля
270,85 268,22 1,4782 0,9922

Структуры синтезированных диметакриловых эфиров димеризованной жирной кислоты доказаны данными ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Изобретение позволяет добиться следующих преимуществ: использование диметакриловых эфиров димеризованной жирной кислоты в составе анаэробных клеевых и герметизирующих композиций повышает прочность клеерезьбовых соединений на замасленных поверхностях, при этом обеспечивая высокий показатель сохранения прочности на замасленных поверхностях по сравнению с обезжиренными.

Для реализации способов получения метакриловых эфиров ДЖК используют следующие вещества:

димеризованная жирная кислота "Pripol 1013" (содержание димеров линолевой кислоты не менее 97%) - CAS №61788-89-4;

Дихлорангидрид димеризованной жирной кислоты [Фомина Е.В., Курский Ю.А., Червякова Г.Н. и др. Получение дихлорангидрида димеризованной жирной кислоты и олигоамидов на его основе методами низкотемпературной поликонденсации // Журнал прикл. химии. 2008. - T.81. - Вып.4. - С.621-626];

метакриловая кислота - ТУ 6-01-914-79;

диэтиленгликоль - ГОСТ 10136-77;

триэтиленгликоль - ТУ 6-01-5-88 с изм. 1, 2;

бутиленгликоль (1,4-бутандиол) - ТУ 64-5-105-86;

монометакриловый эфир этиленгликоля - ТУ 6-01-1240-80;

монометакриловый эфир пропиленгликоля - СТП 70-2005 (ФГУП "НИИ полимеров");

толуол - ГОСТ 5789-78;

гидрохинон - ГОСТ 2549-60;

n-метоксифенол - ТУ 6-09-1248-71;

n-толуолсульфокислота - ТУ 6-09-3668-77;

триэтиламин - ГОСТ 9966-88;

гидроксид натрия - ГОСТ 4328-77 с изм. 1, 2;

натрий хлористый - ГОСТ 4233-77;

вода дистиллированная - ГОСТ 6709-72.

Получение диметакриловых эфиров ДЖК проводили тремя способами:

1. Взаимодействием ДЖК с гликолем и метакриловой кислотой.

2. Взаимодействием ДЖК с моногликолем метакриловой кислоты.

3. Взаимодействием дихлорангидрида ДЖК с моногликолем метакриловой кислоты.

где R=CH2CH2OCH2CH2; CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2; (CH2)4.

где X=OH или C1; R=CH2CH2;

Пример 1. Синтез диметакрилата на основе ДЖК, диэтиленгликоля и метакриловой кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина-Старка с холодильником, помещают 100 г (0,18 моля) димеризованной жирной кислоты, 42 г (0,4 моля) диэтиленгликоля, 34,1 г (0,4 моля) метакриловой кислоты, 0,36 г (0,0032 моля) гидрохинона, 4,4 г (0,0256 моля) n-толуолсульфокислоты и 250 мл (2,35 моля) толуола, из них 15 мл - в насадку.

Реакционную смесь нагревают при температуре 120-130°С в бане и 100-120°С в реакторе в течение 5-6 часов до прекращения выделения воды. Несколько раз в процессе синтеза, а также по его завершении определяют кислотное число реакционной массы по n-толуолсульфокислоте и димеризованной жирной кислоте. Содержимое колбы по окончании синтеза переливают в делительную воронку, разбавляют 300 мл толуола и 2-3 раза промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия. Затем синтезированный продукт нейтрализуют расчетным количеством гидроксида натрия, после чего промывают 10%-ным раствором хлористого натрия, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. Полученный продукт фильтруют через ткань, добавляют в него 0,06 г (0,0005 моля) гидрохинона и отгоняют в вакууме толуол при 60-10 мм рт.ст. и температуре 50-60°С. После отгонки толуола продукт вакуумировали при 10-5 мм рт.ст. и 50-60°С в течение 1-2 часов.

Выход диметакрилата на основе димеризованной жирной кислоты, диэтиленгликоля и метакриловой кислоты составляет 78,4%.

; .

Число омыления 267,10 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 266,38 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 872.

Найдено, %: С 71,28; Н 9,84.

Вычислено, %: С 71,60; Н 10,10. C52H88O10.

ИК-спектр: характерные полосы валентных колебаний сложных эфиров С-O-С-групп при 1350-1100 см-1; С=С-связей при 1640 см-1; C=O-групп, сопряженных с С-С-связью (1720 см-1) и несопряженных (полоса в области ~1740 см-1); полосы поглощения деформационных колебаний (СН2)n групп алифатической цепи при ~725 см-1.

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.88 (м, СН3); 1.26 (с, - (CH2)n-); 1.62 (м, CH2); 1.95 (с, ОС(O)СН 3С=СH2); 2.33 (т, СН2С(O)O); 3.61÷3.79 (м, OCH2CH2O); 4.23 и 4.31 (оба т, CH2OC(O)); 5.58 и 6.14 (оба с,- С=СН2).

Пример 2. Синтез диметакрилата на основе ДЖК, триэтиленгликоля и метакриловой кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина-Старка с холодильником, помещают 100 г (0,18 моля) димеризованной жирной кислоты, 60 г (0,4 моля) триэтиленгликоля, 34,1 г (0,4 моля) метакриловой кислоты, 0,36 г (0,0032 моля) гидрохинона, 4,85 г (0,0282 моля) n-толуолсульфокислоты и 250 мл (2,35 моля) толуола, из них 15 мл - в насадку.

Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 1.

Выход диметакрилата на основе димеризованной жирной кислоты, триэтиленгликоля и метакриловой кислоты составляет 79,2%.

; .

Число омыления 258,58 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 256,42 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 960.

Найдено, %: С 69,72; Н 9,76.

Вычислено, %: С 70,00; Н 10,0. C56H96O12.

ИК-спектр: характерные полосы поглощения С-O-С-групп (1350-1100 см-1); С=О-групп(~1730 см-1).

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 3.66 (с, OCH2CH2O) и 3.60÷3.77 (м); 4.22 и 4.30 (т, CH2OC(O)).

Пример 3. Синтез диметакрилата на основе ДЖК, бутиленгликоля и метакриловой кислоты

В колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина-Старка с холодильником, помещают 100 г (0,18 моля) димеризованной жирной кислоты, 36,0 г (0,4 моля) бутиленгликоля, 34,1 г (0,4 моля) метакриловой кислоты, 0,36 г (0,0032 моля) гидрохинона, 4,25 г (0,0379 моля) n-толуолсульфокислоты и 250 мл (2,35 моля) толуола, из них 15 мл - в насадку.

Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в Примере 1.

Выход диметакрилата на основе димеризованной жирной кислоты, бутиленгликоля и метакриловой кислоты составляет 84,3%.

; .

Число омыления 256,75 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 255,39 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 840.

Найдено, %: С 73,93; Н 10,19.

Вычислено, %: С 74,29; Н 10,48. C52H88O8.

ИК-спектр: характерные полосы поглощения С-O-С-групп (1340-1100 см-1); C=O-групп (1730-1715 см-1).

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.88 (м, СН3); 1.26 (с, -(СН2)n-);1.62 (м, CH2); 1.70÷1.81 (м, С(O)OCH2CH 2CH 2CH2O(O)С); 1,94 (с, ОС(O)СН3С=СН2); 2.29 (т, СН2С(O)O); 4.09-4.21 (м, CH2OC(O)); 5,55 и 6.10 (оба с, C=CH2); 4.95÷5.46 и 6.68÷7.10 (оба м, СН=СН).

Пример 4. Синтез диметакрилата на основе ДЖК и монометакрилата этиленгликоля.

В колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина-Старка с холодильником, помещают 100 г (0,18 моля) димеризованной жирной кислоты, 56,16 г (0,432 моля) монометакрилата этиленгликоля, 0,56 г (0,005 моля) гидрохинона, 3,90 г (0,0227 моля) n-толуолсульфокислоты и 250 мл (2,35 моля) толуола, из них 15 мл - в насадку.

Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 1.

Выход диметакрилата на основе димеризованной жирной кислоты и монометакрилата этиленгликоля составляет 88,1%.

; .

Число омыления 233,40 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 227,62 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 784.

Найдено, %: С 73,22; Н 9,93.

Вычислено, %: С 73,47; Н 10,20. C48H80O8.

ИК-спектр: характеристические частоты С-O-С-групп (1150-1080 см-1); С=О-групп (1730-1715 см-1).

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.88 (м, СН3); 1.26 (с, -(ОН2)n-); 1.62 (м, СН2); 1.95 (с, ОС(O)СН 3С=СН2); 2.33 (т, СН2С(О)О); 2.53 (м, CH 2CH); 4.34 (с, OCH2CH2O); 5.59 и 6.13 (оба с, -С=СН2); 6.73÷7.01 (м, СН=СН).

Пример 5. Синтез диметакрилата на основе ДЖК и монометакрилата пропиленгликоля.

В колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина-Старка с холодильником, помещают 100 г (0,18 моля) димеризованной жирной кислоты, 62,21 г (0,432 моля) монометакрилата пропиленгликоля, 0,62 г (0,0055 моля) гидрохинона, 4,06 г (0,0236 моля) n-толуолсульфокислоты и 250 мл (2,35 моля) толуола, из них 15 мл - в насадку.

Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 1.

Выход диметакрилата на основе димеризованной жирной кислоты и монометакрилата пропиленгликоля составляет 94,5%.

; .

Число омыления 283,70 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 281,72 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 812.

Найдено, %: С 73,58; Н 10,06.

Вычислено, %: С 73,89; Н 10,34. C50H84O8.

ИК-спектр: характеристические частоты С-O-С-групп (1300-1150 см-1); С=О-групп (1750-1735 см-1).

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.88 (м, СН3); 1.26 (с, -(CH2)n-); 1.62 (м, СН3); 1.94 и 1.96 (оба с, ОС(O)СН 3С=СН2); 2.33 (т, СН2С(O)O); 2.53 (м, CH 2CH=С); 4.00÷4.25 (м, ОСН 2СНСН3О); 5.0÷5.40 (м, OCH2CHCH3O); 5.59÷5.60 (м, С=СН2); 6.10 и 6.15 (оба с, -С=СН2); 6.70÷7.25 (м, СН=СН).

Пример 6. Синтез диметакрилата на основе дихлорангидрида ДЖК и монометакрилата этиленгликоля.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 14,3 г (0,11 моля) монометакрилата этиленгликоля, растворенного в 260 мл (2,45 моля) толуола, 12,6 г (0,125 моля) триэтиламина и при перемешивании, по каплям, добавляют раствор 30 г (0,05 моля) дихлорангидрида димеризованной жирной кислоты в 200 мл (1,9 моля) толуола. Синтез проводят, перемешивая реакционную массу в течение 3 часов (первый час при 20°С, а затем 2 часа при температуре водяной бани 40°С). Образовавшуюся соль отделяют на фильтре Шотта, а фильтрат переносят в делительную воронку и несколько раз промывают водой и 20%-ным раствором хлористого натрия. Полученный продукт фильтруют, добавляют в него 0,197 г (0,0016 моля) n-метоксифенола и отгоняют толуол при вакууме 80-85 мм рт.ст. и температуре 50-55°С. После отгонки толуола продукт вакуумировали при 3 мм рт.ст. и 60-65°С в течение 2-3 часов.

Выход диметакрилата на основе дихлорангидрида димеризованной жирной кислоты и монометакрилата этиленгликоля составляет 87,06%.

; .

Число омыления 275,0 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 272,60 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 784.

Найдено, %: С 73,18; Н 9,94.

Вычислено, %: С 73,47; Н 10,20. C48H80O8.

ИК-спектр: характеристические частоты С-O-С-групп при 1150-1070 см-1; С=O-групп при 1745-1715 см-1.

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 2.34 (т, СН2С(O)O); 2.55 (м, СН 2СН=С); 4.33 (с, O(СН2)2O); 5.57 и 6.12 (оба с, -С=СН2); 6.69÷7.0 (м, СН=СН).

Пример 7. Синтез диметакрилата на основе дихлорангидрида ДЖК и монометакрилата пропиленгликоля.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 15,84 г (0,11 моля) монометакрилата пропиленгликоля, растворенного в 260 мл (2,45 моля) толуола, 12,6 г (0,125 моля) триэтиламина и при перемешивании, по каплям, добавляют раствор 30 г (0,05 моля) дихлорангидрида димеризованной жирной кислоты в 200 мл (1,9 моля) толуола.

Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 6.

Выход диметакрилата на основе дихлорангидрида димеризованной жирной кислоты и монометакрилата пропиленгликоля составляет 85,4%.

; .

Число омыления 270,85 мг КОН/г продукта.

Эфирное число 268,22 мг КОН/г продукта.

Молекулярная масса 812.

Найдено, %: С 73,66; Н 10,10.

Вычислено, %: С 73,89; Н 10,34. C50H84O8.

ИК-спектр: характерные полосы поглощения С-O-С-групп (1350-1150 см-1); С=О-групп (1740-1715 см-1).

ЯМР спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 1.95 и 1.97 (оба с, OC(O)CH 3C=H2); 2.33 (т, СН2С(O)O); 2.54 (м, СН 2СН=С); 4.00÷4.28 (м, ОСН 2СНСН3О); 4.99÷5.50 (м, ОСН 2СНСН3О); 5.58÷5.59 (м, -С=OH2); 6.10 и 6.15 (оба с, -С=СН2); 6.71÷7.25 (м, СН=СН).

Ниже приведены примеры конкретного применения предлагаемых новых химических соединений. Однако эти примеры не исчерпывают другие возможные области их применения.

Полученные составы, содержащие синтезированные диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты, исследовали в анаэробных клеевых композициях в резьбовом соединении болт-гайка. Композиции наносили на обезжиренные толуолом и замасленные (5%-ным раствором машинного масла М63Г в гексане) резьбовые пары и завинчивали гайки. После отверждения композиций измеряли момент отвинчивания резьбового соединения при сравнении с промышленно выпускаемым герметиком марки «Анатерм-8К» (ТУ 2257-338-00208947-2000), содержащим диметакрилат триэтиленгликоля.

Таблица 2
Результаты испытаний анаэробных композиций на основе диметакриловых эфиров димеризованной жирной кислоты
Пример Момент отвинчивания, Н·м, через 24 часа при 20°С на обезжиренных поверхностях Момент отвинчивания, Н·м, через 24 часа при 20°С на замасленных поверхностях Показатель сохранения момента отвинчивания на замасленной поверхности по сравнению с обезжиренной, %
По изобретению
1 5,2 3,9 75
2 4,4 3,7 84
3 4,5 4,0 89
4 6,1 4,0 66
5 6,0 4,6 76
6 5,9 5,2 80
7 5,7 4,2 74
Для сравнения
Анатерм-8К 5,3 2,6 49

Исследования показали, что анаэробные композиции, содержащие диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты, обладают высокой прочностью на замасленной поверхности. Момент отвинчивания таких композиций составляет 3,7-5,2 Н·м, что в 1,4-2,0 раза выше, чем у «Анатерма-8К», полученного на основе известного диметакрилата алкиленгликоля. Сохранение прочности момента отвинчивания анаэробных композиций, содержащих диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты, на замасленных поверхностях по сравнению с обезжиренной составляет 66-89%, что в 1,3-1,8 раза выше, чем у «Анатерма-8К».

Диметакриловые эфиры димеризованной жирной кислоты формулы

где R - CH2CH2OCH2CH2; СН2СН2ОСН2СН2ОСН2СН2; (СН2)4;
СН2СН2;



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к смоле, приемлемой для применения в покрытии и/или при изготовлении профилированных изделий, содержащей гидрокси-ароматическое соединение формулы (VIII) ,где R1, R2, R 4 и R5 представляют собой Н, C1-12 алкильную группу, EWG представляет собой COOC1-12 алкильную группу, которую получают при взаимодействии гидрокси-ароматического соединения формулы (IV) с соединением формулы (VI), при необходимости, в присутствии катализатора, соответственно формула (IV) представляет собой: ,где R1, R2, R 4, R3 и R5 представляют собой Н, С1-12 алкильную группу, и формула (VI) следующая: ,где R6 и R12 представляют собой C1-12 алкильную группу.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где X является карбоновой кислотой, карбоксилатом, карбоксильным ангидридом, диглицеридом, триглицеридом, фосфолипидом, или карбоксамидом, или к их любой фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где X является карбоновой кислотой, карбоксилатом, карбоксильным ангидридом, диглицеридом, триглицеридом, фосфолипидом, или карбоксамидом, или к их любой фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к вариантам способа получения производного фенилпропионовой кислоты, представленного общей формулой: ,или его соли, где R2a представляет собой метоксигруппу или этоксигруппу; R3b представляет собой циклопентильную группу, и R5 представляет собой метильную группу, которая является замещенной одной или несколькими фенильными группами, или кислородсодержащую гетероциклическую группу, используемого в качестве промежуточного соединения для получения 3-{5-[4-(циклопентилокси)-2-гидроксибензоил]-2-[(3-гидрокси-1,2-бензизоксазол-6-ил)метокси]фенил}пропионовой кислоты (Т-5224), обладающей противоартритным и остеокластподавляющим действием.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где каждый R1, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из Н, ОН, F, Cl, Br, метоксигруппы и этоксигруппы, либо R1 и R2 совместно образуют -ОСН2О- и R3 выбирается из группы, которая состоит из Н, ОН, метоксигруппы, этоксигруппы и галогенов; R4 представляет собой ОН или о-ацетоксибензоилокси, никотиноилокси или изо-никотиноилокси; R5 представляет собой или , и по меньшей мере один из R1, R2 и R3 не является водородом.

Изобретение относится к области синтеза 1,3-дикарбонильных соединений, конкретно к способу получения этиловых эфиров 2-алкил-4-арил-3-оксобутановых кислот общей формулы: где при R=3,5-Ме2С6 Н3 R1=Me, Et, i-Pr; при R=2,6-Сl2 С6Н3, R1=Me; при R=2-Сl-6-FС 6Н3 R1=Me, заключающемуся в ацилировании ди(броммагниевой) соли этилового эфира 2-алкил-3,3-дигидроксиакриловой кислоты, выбранной из группы ди(броммагниевой) соли этилового эфира 2-метил-3,3-дигидроксиакриловой кислоты, ди(броммагниевой) соли этилового эфира 2-этил-3,3-дигидроксиакриловой кислоты и ди(броммагниевой) соли этилового эфира 2-изопропил-3,3-дигидроксиакриловой кислоты, полученной in situ из изопропилмагнийбромида и соответствующей 2-(карбэтокси)алкановой кислоты, арилацетилхлоридом, выбранным из 3,5-диметилфенилацетилхлорида, 2,6-дихлорфенилацетилхлорида и 2-фтор-6-хлорфенилацетилхлорида, при мольном соотношении арилацетилхлорид: ди(броммагниевая) соль этилового эфира 2-алкил-3,3-дигидроксиакриловой кислоты, равном 1:1,6-2,2, в среде безводного тетрагидрофурана ТГФ с последующей обработкой реакционной массы водным раствором лимонной кислоты и выделением целевого продукта.

Изобретение относится к фармацевтическому производству и касается способа получения розмариновой кислоты. .

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к средству, представляющему собой этиловый эфир (±)-11,15-дидезокси-16-метил-16-гидроксипростагландина E1 формулы (I), проявляющему утеротоническую активность.

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (F) на основе спиртов, имеющих, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, характеризующемуся тем, что, по меньшей мере, один спирт, имеющий, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, формулы (1) где R1 означает водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванные, при необходимости, одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, и R2 означает алкилен, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, арилен, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, или алкилен, имеющий от 2 до 20 атомов углерода, прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, и/или одной или несколькими группами циклоалкила, -(СО)-, -O(CO)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -O(CO)- или -(CO)О-, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, n означает целое число от 0 до 3, предпочтительно от 0 до 2 и особенно предпочтительно от 1 до 2 и Xi для каждого i=0 до n независимо друг от друга можно выбрать из группы -CH 2-СН2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2 -C(CH3)2-O-, -C(CH3)2 -CH2-O-, -CH2-CHVin-O-, -CHVin-CH2 -O-,-CH2-CHPh-O- и -CHPh-CH2 -O-, предпочтительно из группы -CH2-CH2 -O-,-CH2-CH(CH3)-O- и -CH(CH3)-CH2-O-, и особенно предпочтительно -CH2-CH2-O-, где Ph означает фенил и Vin означает винил, причем гидроксигруппы спирта являются первичными или вторичными, этерифицируют в присутствии, по меньшей мере, одного фермента (Е) с (мет)акриловой кислотой или переэтерифицируют с, по меньшей мере, одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 11(Е)-тетрадецен-1-илацетата, являющегося половым феромоном лугового мотылька, основным компонентом феромонов всеядной листовертки, стеблевого мотылька, еловой листовертки и некоторых других видов опасных вредителей, включающему реакцию Гриньяра акролеина с этилмагнийбромидом с получением 1-пентен-3-ола, ортоэфирную перегруппировку Кляйзена с участием 1-пентен-3-ола и триэтилортоацетата с получением этилового эфира 4(Е)-гептеновой кислоты, восстановление этилового эфира 4(Е)-гептеновой кислоты с получением 4(Е)-гептен-1-ола, замещение гидроксильной группы 4(Е)-гептен-1-ола на Вr с получением 1-бром-4(Е)-гептена, реакцию кросс-сочетания 1-бром-4(Е)-гептена с 7-[(тетрагидро-2Н-пиран-2-ил)окси]гептилмагнийбромидом в присутствии катализатора с получением 11(Е)-тетрадецен-1-ола, ацетилирование 11(Е)-тетрадецен-1-ола с получением 11(Е)-тетрадецен-1-илацетата, в котором кросс-сочетание 1-бром-4(Е)-гептена с 7-[(тетрагидро-2Н-пиран-2-ил)окси]гептилмагнийбромидом с получением 11(Е)-тетрадецен-1-ола осуществляется в присутствии катализатора Li2CuCl4 в среде тетрагидрофурана при следующем мольном соотношении [1-бром-4(Е)-гептен]: [7-[(тетрагидро-2Н-пиран-2-ил)окси]гептилмагнийбромид]: [Li2CuCl4]: [тетрагидрофуран] = 1:1,2:0,03:20 в течение 1 ч при температуре минус 75°С, затем в течение 1 ч при температуре от минус 75°С до 20°С и в течение 10 ч при 20°С.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), где каждый R1, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из Н, ОН, F, Cl, Br, метоксигруппы и этоксигруппы, либо R1 и R2 совместно образуют -ОСН2О- и R3 выбирается из группы, которая состоит из Н, ОН, метоксигруппы, этоксигруппы и галогенов; R4 представляет собой ОН или о-ацетоксибензоилокси, никотиноилокси или изо-никотиноилокси; R5 представляет собой или , и по меньшей мере один из R1, R2 и R3 не является водородом.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диалкилового эфира нафталиндикарбоновой кислоты, использующегося для получения различных полимерных материалов, таких как полиэфиры или полиамиды, из жидкофазной реакционной смеси, содержащей низкомолекулярный спирт, нафталиндикарбоновую кислоту, и материал, содержащий полиэтиленнафталат, при массовом соотношении спирта и кислоты от 1:1 до 10:1, при температуре в интервале от 260°С до 370°С и давлении в интервале от 5 до 250 атм абс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу региоселективного получения производного глицерола с высокими эффективностью и выходом. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации поверхностно-активных веществ на основе фторированных кислот или их солей с частиц адсорбента, на которых адсорбированы указанные поверхностно-активные вещества на основе фторированных кислот, включающему насыщение адсорбирующих частиц поверхностно-активными веществами на основе фторированных кислот или их солей, промывку водой частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли; смешивание частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли, со спиртом и неорганической кислотой в присутствии воды, инициирование реакции этерификации указанного поверхностно-активного вещества на основе фторированной кислоты или ее соли указанным спиртом для получения эфирного производного указанного фторированного поверхностно-активного вещества, перегонку указанной смеси для получения дистиллята, содержащего указанное эфирное производное, отделение указанного эфирного производного от указанного дистиллята и необязательный возврат оставшегося дистиллята в указанную смесь и, необязательно, превращение указанного эфирного производного в соответствующее поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бутилакрилата, включающему: реакцию акриловой кислоты и бутанола в присутствии воды и катализатора в реакторе; где исходным сырьем является водный раствор акриловой кислоты, представляющий собой по меньшей мере одного представителя, выбранного из: (1) конденсированной воды, полученной из паров, используемых в кинетическом вакуумном насосе, осуществляющем транспортирование газа в результате захватывания рабочей текучей средой - паром, продуваемым с высокой скоростью, (2) воды для гидравлического затвора в жидкостном кольцевом насосе, осуществляющем изолирование жидкости - воды, в результате выпуска воздуха в корпус, (3) воды, использованной для сбора акриловой кислоты в устройстве, которое собирает акриловую кислоту из газа, содержащего акриловую кислоту, и акриловая кислота, не присутствующая в водном растворе акриловой кислоты, где в качестве устройства, которое собирает акриловую кислоту, используют одно или более устройств, выбранных из группы, включающей насадочную колонну, тарельчатую колонну, орошаемую колонну и скруббер.

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения метилформиата, использующегося в качестве промежуточного продукта при получении органических кислот, таких как муравьиная, уксусная, пропионовая и их эфиров, а также в качестве добавок к дизельным топливам.
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к переработке сивушного масла, являющегося многотоннажным отходом спиртовой промышленности
Наверх