Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты



Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты
Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты

 


Владельцы патента RU 2454397:

Эвоник Рем ГмбХ (DE)

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации. Получают полное превращение реагентов, высокую чистоту продуктов и в значительной степени предотвращают полимеризацию. 9 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 ил.

 

Изобретение относится к способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности реакции ненасыщенной карбоновой кислоты с ангидридом низкомолекулярной алифатической карбоновой кислоты.

В немецкой заявке на патент DE 3510035 описывают способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты путем катализируемой кислотой реакции переангидридизации ангидрида уксусной кислоты с ненасыщенной карбоновой кислотой в средней части дистилляционной колонны. Для достижения полного превращения применяют ангидрид уксусной кислоты в избытке от 0,1 до 0,5 моль на моль карбоновой кислоты, причем затем в верхней части колонны получают смесь из уксусной кислоты и ангидрида уксусной кислоты, таким образом не получают никакой чистой уксусной кислоты.

Более того, образуется продукт, загрязненный катализатором, который можно удалить только на следующей стадии способа.

В заявке США 4857239 описывают способ получения ангидрида метакриловой кислоты, причем молярное соотношение метакриловой кислоты к ангидриду уксусной кислоты составляет от 2,1 до 3, и в дистилляционную колонну добавляют ингибитор полимеризации. Согласно примерам способ является непрерывным. В добавление к этому недостатком является то, что эдукт, применяемый в избытке, получают неиспользуемым.

В заявке США 2003/0018217 описывают периодический способ получения ангидрида метакриловой кислоты, причем первоначальное молярное соотношение метакриловой кислоты к ангидриду уксусной кислоты предпочтительно составляет от 9 до 11. Возникшую уксусную кислоту тотчас отводят, и освобожденное содержание реактора наполняют ангидридом уксусной кислоты. Для предотвращения полимеризации в реактор и в колонну добавляют ингибиторы. Образуются много побочных продуктов, которые нельзя полностью удалять.

Теперь задачей является предоставить улучшенный способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты, при котором предотвращают стехиометрический избыток одного из эдуктов, несмотря на это, достигают полного превращения эдуктов и одновременно получают ненасыщенный ангидрид и образованную карбоновую кислоту в высокой чистоте. Более того, в значительной мере необходимо предотвратить полимеризацию во всех областях и повысить выход пространство-время реакции.

Предметом изобретения является способ непрерывного получения ненасыщенных ангидридов карбоновой кислоты общей формулы (I)

в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода,

путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы II

в которой значение R такое, как указано выше,

в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью, отличающийся тем, что

a) в куб колонны помещают инертное кипящее масло,

b) эдукты в стехиометрическом соотношении подают в реакционную область,

c) в верхней части колонны извлекают карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта,

d) непревращенные эдукты возвращают в реакционную область и

e) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны.

Путем данных технических мероприятий достигают того, что получают полное превращение эдуктов и одновременно высокую чистоту продуктов и в значительной мере предотвращают полимеризацию во всех областях, так как в том числе исключается длительное время обработки образованных ненасыщенных ангидридов в нижней части колонны.

Карбоновые кислоты, пригодные для предложенного согласно изобретению способа, имеют ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 6, особенно предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода. Подходящими группами алкенила являются группы винила, аллила, 2-метил-2-пропена, 2-бутенила, 2-пентенила, 2-деценила, 1-ундеценила и 9,12-октадекадиенила. Особенно предпочтительными являются винил и группы аллила.

К особенно предпочтительным карбоновым кислотам принадлежат в том числе (мет)акриловые кислоты. Понятие (мет)акриловые кислоты известно в широком кругу специалистов в данной области, причем под этим наряду с акриловой кислотой и метакриловой кислотой также понимают производные данных кислот. К данным производным принадлежат в том числе β-метилакриловая кислота (бутеновая кислота, кротоновая кислота), α,β-диметилакриловая кислота, β-этилакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, α-цианакриловая кислота, 1-(трифторметил)акриловая кислота, а также β,β-диметилакриловая кислота. Предпочтительными являются акриловая кислота (пропеновая кислота) и метакриловая кислота (2-метилпропеновая кислота).

Подходящие ангидриды карбоновой кислоты для предложенного согласно изобретению способа также известны в широком кругу специалистов в данной области. Предпочтительные соединения имеют общую формулу III в которой R' представляет остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Предпочтительно применяют ангидрид уксусной кислоты.

Для предложенного согласно изобретению способа в качестве кипящего масла применяют высококипящее, инертное термически стабильное в течение длительного времени вещество с температурой кипения выше, чем температура кипения компонентов, участвующих в реакции, чтобы обеспечить дистилляционное отделение образованного ангидрида кислоты без полимеризации. Однако температура кипения кипящего масла не должна быть слишком высокой, чтобы сократить термическую нагрузку образованного ангидрида кислот.

В общем температура кипения кипящего масла при нормальном давлении (1013 мбар) находится от 200 до 400°C, в частности при от 240 до 290°C.

Подходящими кипящими маслами являются, в том числе многоцепочечные неразветвленные парафины, имеющие от 12 до 20 атомов углерода, ароматические соединения, такие как дифил (эвтектическая смесь из 75% оксида бутенила и 25% бифенила), алкилзамещенные фенолы или соединения нафталина, сульфолан (тетрагидро-тиофен-1,1-диоксид) или смеси из них.

Подходящими примерами являются далее приведенные кипящие масла:

Особенно предпочтительно применяют 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол, 2,6-ди-трет-бутил-фенол, сульфолан, дифил или смеси из них, в высшей степени предпочтительно применяют сульфолан.

Согласно изобретению под стехиометрическим соотношением понимают молярное соотношение от 1,9 до 2,1:1 карбоновой кислоты к ангидриду карбоновой кислоты.

Для реакции переангидридизации согласно предложенному изобретению можно применять любую ректификационную колонну, которая в верхней, средней и нижней области имеет по 5-15 разделительных каскадов. Предпочтительно число разделительных каскадов в верхней области составляет 10-15 и в средней и нижней области 8-13. Число разделительных ступеней в предложенном изобретении означает число тарелок в нижней части колонны, умноженное на коэффициент массопередачи тарелки или число теоретических разделительных каскадов в случае насадочной колонны или колонны с наполнителями.

Примеры ректификационной колонны с тарелками включают такие, как, например, колпачковые тарелки, сетчатые тарелки, туннельные тарелки, клапанные тарелки, щелевые тарелки, сетчатые-щелевые тарелки, сетчатые-колпачковые тарелки, дюзовые тарелки, центробежные тарелки, для ректификационной колонны с наполнителями, такими как, например, кольца Рашига, кольца Лессинга, кольца Паля, седла Берля, седла Инталокс и для ректификационной колонны с насадками, такими как, например, типа Меллапак (Sulzer), Ромбопак (Kühni), Montz-Pak (Montz) и насадками с карманами с катализатором, например, Катапак (Sulzer).

Также можно применять ректификационную колонну с комбинациями из областей тарелок, из областей наполнителей и/или из областей с насадками.

Предпочтительно применяют ректификационную колонну с наполнителями и/или насадками для 3 областей.

Ректификационную колонну также можно изготовить из каждого подходящего для этого материала. К ним принадлежат в том числе высококачественная сталь, а также инертные материалы.

Аппаратура имеет, по меньшей мере, одну область, названную далее реакционной областью или реактором, в котором предпочтительно предусмотрен, по меньшей мере, один катализатор. Данный реактор может находиться внутри и/или снаружи ректификационной колонны. Тем не менее, предпочтительно данный реактор располагают снаружи ректификационной колонны в отдельной области, причем данные предпочтительные варианты осуществления более подробно поясняют на фигуре 1.

Реакцию проводят предпочтительно при температурах в области от 30 до 120°С, особенно предпочтительно при от 40 до 100°С, в частности при от 50 до 80°C. Причем реакционная температура зависит от установленного системного давления. При расположении реактора внутри колонны реакцию проводят предпочтительно в области давлений от 5 до 100 мбар (абсолютном), в частности при от 10 до 50 мбар (абсолютном) и особенно предпочтительно при от 20 до 40 мбар (абсолютном).

Если реактор находится внутри колонны, там можно выбрать другие соотношения давления и температуры, чем в колонне. Это предпочтительно потому, что реакционные параметры реактора можно установить независимо от условий эксплуатации в колонне.

Продолжительность реакции переангидридизации зависит от реакционной температуры; время обработки в реакторе при однократном прохождении составляет предпочтительно от 0,5 до 15 минут и особенно предпочтительно от 1 до 5 минут.

При получении ангидрида (мет)акриловой кислоты из ангидрида уксусной кислоты и (мет)акриловой кислоты реакционная температура составляет предпочтительно от 40 до 100°C, особенно предпочтительно от 50 до 90°C и в высшей степени предпочтительно от 70 до 85°С.

Реакционная смесь наряду с реагентами может включать следующие составляющие, такие как, например, растворитель, катализаторы и ингибиторы полимеризации.

Предпочтительно в реакционной области применяют гетерогенные катализаторы. В качестве гетерогенных катализаторов особенно пригодными являются кислотные неподвижные слои катализаторов, в частности кислотные ионообменники.

К особенно пригодным кислотным ионообменникам принадлежат в частности катионообменные смолы, такие как, например, полимеры стиролдивинилбензола, содержащие группы сульфоновой кислоты. Подходящие катионообменные смолы могут быть коммерчески доступны у фирмы Rohm&Haas под торговым названием Amberlysr®, фирмы Dow под торговым названием Dowex® и фирмы Lanxess под торговым названием Lewatit®.

Количество катализатора в литрах составляет предпочтительно 1/10 до 2-кратного, особенно предпочтительно от 1/5 до 1,2, к производимому количеству в снова образованном ангидриде ненасыщенной карбоновой кислоты в л/ч.

К предпочтительно применяемым ингибиторам полимеризации принадлежат в том числе октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, фенотиазин, гидрохинон, простой гидрохинонмонометиловый эфир, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил (темпол), 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутилфенол, 2,5-дитрет-бутил-4-метилфенол, пара-замещенные фенилендиамины, такие как, например, N,N'-дифенил-p-фенилендиамин, 1,4-бензохинон, 2,6-ди-трет-бутил-альфа-(диметиламино)-p-крезол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон или смеси из двух или нескольких данных стабилизаторов. В высшей степени предпочтительным является фенотриазин.

Добавление ингибитора может происходить в притоке перед реактором и/или в ректификационной колонне, предпочтительно в ее верхней части.

Согласно изобретению переангидридизация происходит в аппаратуре, причем потоки притока эдуктов с циркулирующим потоком реактора, который состоит преимущественно из непревращенных эдуктов, а также с промежуточным потоком формулы R-C(O)-O-C(O)-R', причем R и R' имеют вышеназванные значения, подают в реакционную область ректификационной колонны. В кубе колонны находится вышеназванное инертное кипящее масло для того, чтобы избежать длительного времени обработки способного к полимеризации конечного продукта. Ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты в виде конечного продукта отгоняют предпочтительно в газообразной форме между средней и нижней областью, в то время как в верхней части колонны отгоняют снова образованную карбоновую кислоту в виде самого легкокипящего реакционного компонента. Непревращенные эдукты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную область, например, с помощью насоса.

Из куба колонны высококипящие фракции, такие как добавленные ингибиторы, можно выводить путем обычных методов, например, через пленочный выпарной аппарат или аппарат, выполняющий подобные задания, который возвращает выпаренные вещества в ректификационную колонну и не выводит высококипящие фракции.

Если применяют катализатор, то его можно предусмотреть в каждой области ректификационной колонны, предпочтительно в средней области.

Далее катализатор можно предоставить в отдельную область аппаратуры, реакционную область или реактор, причем данная область соединена со следующей областью аппаратуры. Данное отдельное расположение области катализатора является предпочтительным, причем эдукты постоянно можно проводить через область катализатора. В результате этого непрерывно возникает ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты, например, ангидрид (мет)акриловой кислоты, а также снова образованная карбоновая кислота, например уксусная кислота.

Предпочтительный вариант осуществления предложенного согласно изобретению способа схематически представляют на фигуре 1. Приточный поток (мет)акриловой кислоты (=(M(AK)) и ангидрида уксусной кислоты (=Ac2O) с циркуляционным потоком (1), который преимущественно состоит из непревращенных эдуктов, а также образованный промежуточный продукт ацетил(мет)акрилата подают в реактор (3), расположенный вне ректификационной колонны (2).

Причем температуру реагентов можно устанавливать через теплообменник (4) в механизме подачи.

Реактор предпочтительно является проточным трубчатым реактором, который содержит неподвижный катализатор.

Отходящий поток из реактора (5) подают в ректификационную колонну (2), предпочтительно внутри циркуляционного потока из верхней области (2a) колонны. В колонне (2) происходит с одной стороны следующая реакция и с другой стороны разделение компонентов. Для предотвращения полимеризации добавляют ингибитор предпочтительно в верхнюю часть колонны.

В верхней области (2a) легкокипящую уксусную кислоту отделяют от среднекипящих продуктов (эдуктов, промежуточного продукта) и отгоняют в верхней части. В средней области (2b) колонны происходит разделение среднекипящих продуктов от ангидрида (мет)акриловой кислоты (=(M)ААГ), причем между средней и нижней частью (M)ААГ предпочтительно отгоняют в газообразной форме. В нижней области (2c) колонны (M)ААГ отделяют от кипящего масла (6), находящегося в нижней части колонны. Высококипящую фракцию, находящуюся в нижней части колонны, можно выводить посредством обычных методов (7), например, через пленочный выпарной аппарат или аппарат, выполняющий подобные задания, который возвращает выпаренные вещества в ректификационную колонну и не выводит высококипящие фракции.

Поток жидкости, полученный в верхней области (2a), полностью отгоняют из колонны и в виде циркуляционного потока (1) вместе с приточным потоком подают в реактор.

Далее предложенное изобретение более подробно поясняют с помощью примеров.

Пример 1: получение ангидрида метакриловой кислоты

Для получения ангидрида метакриловой кислоты путем реакции метакриловой кислоты и ангидрида уксусной кислоты собирают экспериментальную установку согласно фигуре 1. Ректификационная колонна (2) имеет в целом около 35 разделительных каскадов (15 в верхней области (2a), 12 в средней области (2b) и 8 в нижней области (2c)). Данная колонна была высотой 5,5 м с соединительными деталями и нижней частью, имеющей внутренний диаметр 100 мм и оснащенной насадками фирмы Sulzer, тип CY (область 2a и 2b) и фирмы Montz, тип BSH 400 (область 2c). В качестве ингибитора полимеризации применяют фенотиазин. Давление в верхней части колонны составляет 20 мбар. При стационарных условиях устанавливается профиль температур 164°C (нижняя часть) до 23°C (верхняя часть колонны). Выводы уксусной кислоты в верхней части колонны и ангидрида метакриловой кислоты в боковом отводе (между областью 2b и 2c), а также мощность греющего пара нижнего выпарного аппарата регулируют путем установления подходящих температур в соответствующих областях.

В нижней части ректификационной колонны применяют 6 кг сульфолана в виде кипящего масла (6). В качестве выпарного аппарата применяют выпарной аппарат с падающей пленкой.

Реакцию проводят в реакторе (3), находящемся снаружи. В качестве гетерогенного неподвижного катализатора применяют 450 мл кислотного ионообменника Lewatit К2431 фирмы Lanxess. Реакционная температура составляет 76°C. Циркуляционный поток (1), пришедший от колонны, около 16 кг/ч, который в первую очередь состоит из не превращенных эдуктов и промежуточного продукта ацетилметакрилата, попадает назад в реактор со свежей подачей метакриловой кислоты и ангидрида уксусной кислоты.

Непрерывно снова дозируют 1750 г/ч ангидрида уксусной кислоты и 2951 г/ч метакриловой кислоты.

В верхней части колонны получают 2038 г/ч уксусной кислоты. У вывода потока из средней части извлекают 2616 г/ч ангидрида метакриловой кислоты с чистотой 99,7% (Газовая Хроматография-анализ). Выход ангидрида метакриловой кислоты составляет 99%, в расчете на применяемый ангидрид уксусной кислоты или применяемую метакриловую кислоту.

Пример 2: получение ангидрида акриловой кислоты

Для получения ангидрида акриловой кислоты путем реакции акриловой кислоты применяют одинаковую экспериментальную установку, как пояснено в примере 1.

Давление в верхней части колонны, реакционная температура и циркуляционный поток имеют практически идентичные значения, как указано в примере 1. Также применяют одинаковое расположение реактора, одинаковый ингибитор полимеризации, одинаковый катализатор (вид и количество) и одинаковое кипящее масло (вид и количество). При стационарных условиях устанавливается профиль температур 167°С (нижняя часть) до 23°С (верхняя часть колонны).

Непрерывно снова дозируют 1500 г/ч ангидрида уксусной кислоты и 2118 г/ч акриловой кислоты.

В верхней части колонны получают 1712 г/ч уксусной кислоты. У вывода потока из средней части извлекают 1797 г/ч ангидрида акриловой кислоты с чистотой 99,7% (ГХ-анализ). Выход ангидрида акриловой кислоты в расчете на применяемый ангидрид уксусной кислоты или применяемую акриловую кислоту составляет 97%.

1. Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы I
,
в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода,
путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы II

в которой значение R такое, как указано выше,
в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида,
отличающийся тем, что
a) в куб колонны подают инертное кипящее масло,
b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор,
c) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта,
d) не прореагировавшие реагенты возвращают в реактор, и
e) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны,
причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакторе используют гетерогенный катализатор.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют кислотный неподвижный слой катализатора.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катионообменник.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор находится снаружи колонны.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты формулы I является ангидрид (мет)акриловой кислоты, полученный путем переангидридизации ангидрида уксусной кислоты и (мет)акриловой кислоты.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла используют высококипящее, инертное вещество с температурой кипения выше, чем температура кипения компонентов, участвующих в реакции.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла применяют 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол, 2,6-ди-трет-бутил-фенол, сульфолан или дифил или смеси из них.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла применяют сульфолан.

10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что из куба колонны отводят высококипящие компоненты и выпаренные вещества возвращают в колонну.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор.
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе.
Изобретение относится к усовершенствованному способу для снижения склонности акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты к полимеризации при ректификационном разделении жидкости II, содержание акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты в которой, в пересчете на общую массу жидкости II, составляет по меньшей мере 10% масс., которая наряду с метакриловой кислотой и/или акриловой кислотой содержит как акролеин и/или метакролеин, так и ацетон в общем количестве не более 5% масс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты из пропана, в соответствии с которым А) в первую реакционную зону А вводят по меньшей мере два образующих реакционный газ А, содержащих пропан газообразных исходных потока, по меньшей мере один из которых содержит свежий пропан, реакционный газ А пропускают по меньшей мере через один слой катализатора реакционной зоны А, в котором вследствие частичного гетерогенно-катализируемого дегидрирования пропана образуются молекулярный водород и пропилен, в реакционную зону А вводят молекулярный кислород, который окисляет содержащийся в реакционном газе А молекулярный водород до водяного пара, и из реакционной зоны А отбирают газообразный продукт А, содержащий молекулярный водород, водяной пар, пропилен и пропан, В) отбираемый из реакционной зоны А газообразный продукт А при подаче молекулярного кислорода используют в реакционной зоне В для питания по меньшей мере одного реактора окисления реакционным газом В, содержащим молекулярный водород, водяной пар, пропан, пропилен и молекулярный кислород, и содержащийся в реакционном газе В пропилен подвергают в реакционной зоне В двухстадийному гетерогенно-катализируемому частичному газофазному окислению, получая газообразный продукт В, содержащий акриловую кислоту в качестве целевого продукта, непревращенный пропан, молекулярный водород, водяной пар и диоксид углерода в качестве побочных продуктов, а также другие побочные компоненты с температурой кипения ниже и выше точки кипения воды, С) газообразный продукт В выводят из реакционной зоны В и в первой зоне разделения I посредством фракционной конденсации или посредством абсорбции выделяют содержащиеся в нем акриловую кислоту, воду и побочные компоненты с температурой кипения выше точки кипения воды, причем остающийся после их выделения остаточный газ I содержит непревращенный пропан, диоксид углерода, молекулярный водород, побочные компоненты с температурой кипения ниже точки кипения воды, а также, при необходимости, непревращенные в реакционной зоне В пропилен и молекулярный кислород, D) остаточный газ I подвергают дополнительным обработкам: отмывание содержащегося в остаточном газе I диоксида углерода, выведение частичного количества остаточного газа I, а также, при необходимости, выделение содержащегося в остаточном газе I молекулярного водорода посредством разделительной мембраны, Е) содержащий непревращенный пропан остаточный газ I после дополнительной обработки возвращают в реакционную зону А в качестве по меньшей мере одного из по меньшей мере двух содержащих пропан исходных потоков, в котором в реакционной зоне А осуществляют окисление определенного количества (М) молекулярного водорода до водяного пара, которое составляет по меньшей мере 35 мол.%, но не более 65 мол.% от суммарного количества производимого в реакционной зоне А и, при необходимости, вводимого в нее молекулярного водорода.

Изобретение относится к материалам с изменяющимся фазовым состоянием (PCMs), обладающим свойством трансформироваться при поглощении тепла из твердой или полутвердой фазы в жидкую фазу и, при испускании того же количества тепла, трансформироваться из жидкой фазы обратно в твердую фазу.

Изобретение относится к технологии получения акриловой кислоты газофазным каталитическим окислением пропилена и/или акролеина, а именно к стадии выделения акриловой кислоты из водного раствора, образующегося при абсорбции водой газообразных продуктов окисления.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты.

Изобретение относится к усовершенствованному способу ректификационного разделения жидкости, содержащей акриловую кислоту, при котором жидкость, содержащую акриловую кислоту, подают через место загрузки к ректификационной колонне, а над местом загрузки ректификационной колонны в месте выгрузки выгружают массовый поток, содержание акриловой кислоты в котором, в пересчете на вес массового потока, составляет 90 вес.% и является выше соответствующего содержания акриловой кислоты в жидкости в вес.%, где в пределах зоны ректификационной колонны, которая находится, по меньшей мере, на две теоретические стадии разделения выше места загрузки, содержание диакриловой кислоты в флегме, в пересчете на вес флегмы, по меньшей мере, в частичных зонах составляет 550 ч./млн., по весу, причем установление указанного содержания диакриловой кислоты в флегме осуществляют путем наличия в жидкости, содержащей акриловую кислоту, по меньшей мере, одной отличной от акриловой кислоты кислоты Бренстеда, имеющей значение рКа 16, или, по меньшей мере, одного основания Бренстеда, имеющего значение рКb 10, и/или добавления к флегме, по меньшей мере, одного соединения из группы, включающей отличную от акриловой кислоты кислоту Бренстеда, имеющую рКа 16, основание Бренстеда, имеющее значение рКb 10, диакриловую кислоту и акриловую кислоту, содержащую диакриловую кислоту.
Изобретение относится к усовершенствованному способу проведения непрерывного, гетерогенного, катализированного, частичного окисления в газовой фазе, по меньшей мере, одного органического соединения, выбранного из группы, включающей пропен, акролеин, изо-бутен, метакролеин, изо-бутан и пропан, в окислительном реакторе, загружаемая газовая смесь которого наряду с, по меньшей мере, одним подлежащим частичному окислению соединением и молекулярным кислородом в качестве агента окисления включает, по меньшей мере, один ведущий себя в основном инертно в условиях гетерогенного, катализированного, частичного окисления в газовой фазе газ-разбавитель, при котором для загружаемой газовой смеси в качестве источника как кислорода, так и инертного газа применяют также воздух, который до этого сжимают в компрессоре от низкого начального давления до повышенного конечного давления, где воздух перед его входом в компрессор подвергают, по меньшей мере, одной механической операции отделения, с помощью которой могут быть отделены диспергированные в воздухе частицы твердого вещества.

Изобретение относится к усовершенствованному способу дистилляционной очистки полимеризуемых соединений, выбранных из мономеров с, по меньшей мере, одной реакционноспособной двойной связью или другими реакционноспособными функциональными группами, с применением кипящего масла в качестве вспомогательного средства, которое представляет собой высококипящее, инертное, термически долговременно стабильное вещество, где кипящее масло находится в кубе ректификационной колонны и температура кипения указанного кипящего масла составляет от 150 до 400°С при давлении 1013 мбар, причем вспомогательное средство без последующей очистки возвращают в установку и выводят максимально 10% вспомогательного средства в расчете на конечный продукт, а концентрация полимеризуемого соединения уменьшается путем теплообмена с парами кипящего масла в направлении нижней части колонны и, таким образом, в направлении возрастающей температуры.

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор.

Изобретение относится к способу повышения коэффициента использования серебра при адсорбции и удалении децилйодида из уксусной кислоты, содержащей децилйодид в качестве примеси, путем пропускания уксусной кислоты через упакованный слой катионообменной смолы при температуре 50°С или ниже, причем катионообменная смола является полистирольной смолой макропористого типа со средним размером частиц от 0,3 до 0,6 мм и средним размером пор от 15 до 28 нм, и где смола имеет сульфогруппы, и серебро замещает от 40 до 60% активных сайтов сульфогрупп.
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе.

Изобретение относится к области получения антиоксидантов каучуков эмульсионной полимеризации и латексов, конкретно - к получению антиоксидантов фенилендиаминного типа.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол.

Изобретение относится к органическому синтезу. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I, в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода, путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II, в которой R имеет указанное выше значение, в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, причем а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях, б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси, в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I, г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону, д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации
Наверх