Способ получения (ацетилацетонато- 2-о,о')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората


 


Владельцы патента RU 2456295:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил). Способ включает взаимодействие бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол. Изобретение позволяет повысить выход (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората. 2 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,О')бис-ацетонитрил)алладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил), и может быть использован в качестве компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации стирола, аддитивной полимеризации норборнена и теломеризации диеновых углеводородов со вторичными аминами.

Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 /I.Guibert, D.Neibecker, I.Tkatchenko. Stoicheiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J. Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P.1850-1852; P.Dotta, P.G.A.Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P.5345-5349/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2 в среде ацетонитрила (выход 67%).

Известен способ получения катионного комплекса палладия /патент РФ №2329269 C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г./, содержащих органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифенилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемых в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.

Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometallische Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenössischen Technischen Hochschule Zürich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, заключающийся во взаимодействии при комнатной температуре бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с эфиратом тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2, в присутствии ацетонитрила, MeCN, в среде хлористого метилена в качестве органического растворителя (выход 66%).

Общими недостатками известных способов являются: (1) относительно низкие выходы целевого продукта; (2) использование более дорогостоящего реагента - эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить выход (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения (ацетилацетонато-κ-О,О')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN -ацетонитрил), взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3-·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.

Способ осуществляется следующим образом.

В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, ацетонитрил, MeCN и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.

В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, ацетонитрил. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре.

Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (0,75 г; 2,46 ммоль), затем залили 100 мл бензола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,87 г желтого порошка. Выход 95%. Элементный анализ, получено: С - 28.36, Н - 3.38, N - 7.08; рассчитано: С - 28.87, Н - 3.5, N - 7.48. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СН), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).

Пример 2. В трехгорлую колбу в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палдадий (0,75 г; 2,46 ммоль), залили 150 мл толуола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,88 г желтого порошка. Выход 96%. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СП), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).

Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 с выходом 95-96%.

Способ получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетил ацетонат, MeCN - ацетонитрил) взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, а именно к способу получения 9-галогенпроизводных о-карборана. .

Изобретение относится к комплексу борана формулы (1) в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают C1-C8 -алкил, C1-C8-алкоксигруппу или галоген при условии, что R1 и R2 одновременно не обозначают метил, когда R2 находится в положении 4 или 6 пиридинового кольца.

Изобретение относится к области химии биологически активных веществ, в частности к способу получения N-пиразиноил-L-фенилаланил-L-лейцинбороновой кислоты (1) или ее ангидрида, которые могут быть использованы для лечения некоторых видов рака (N.A.Petasis.

Изобретение относится к новым веществам для покрытий офсетных печатных форм и к покрывающему раствору офсетной печатной формы, содержащему указанные вещества. .

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе.

Изобретение относится к способу синтеза диалкоксиорганоборанов, в частности к способу синтеза диалкоксиорганоборанов реакцией переэтерификации. .

Изобретение относится к соединению формулы (I) где один из R1 и R 2 представляет собой -NH-X-Y-Z, а другой представляет собой -ОН; где Х представляет собой -(СН2)m-, где m равно 0, 1, 2, 3 или 4; Y представляет собой карборан, где, по меньшей мере, один атом бора представляет собой 10В; и Z представляет собой Н; и его фармацевтически приемлемым солям, сольватам и стереоизомерам.

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1.

Изобретение относится к фотосенсибилизаторам, а именно к конъюгату RGD-содержащего пептида или RGD-пептидомиметика и фотосенсибилизатора, выбранного из тетраарилпорфирина формулы: или хлорофилла или бактериохлорофилла формул I, II или III; в котором тетраарилпорфирин или указанное производное хлорофилла или бактериохлорофилла формулы I, II или III содержит, по меньшей мере, один остаток RGD-содержащего пептида или RGD-пептидомиметика.

Изобретение относится к биядерному катионному нитрозильному комплексу железа с природными алифатическими тиолилами общей формулы [Fe2(SR)2(NO)4]SO 4, где R представляет собой алифатические лиганды природного происхождения.

Изобретение относится к устойчивым комплексам, состоящим из оксидов металлов, железа, кобальта или их сплавов в форме наночастиц и бифункциональных соединений, где бифункциональные соединения выбирают из тиолов, карбоновых кислот, гидроксамовых кислот, эфиров фосфорных кислот или их солей, имеющих алифатическую цепочку, содержащую вторую функциональную группу в конечном положении , которые могут использоваться в некоторых новых гидрофильных пластиках и волокнах, а также к способу получения указанных комплексов.

Изобретение относится к устойчивым комплексам, состоящим из оксидов металлов, железа, кобальта или их сплавов в форме наночастиц и бифункциональных соединений, где бифункциональные соединения выбирают из тиолов, карбоновых кислот, гидроксамовых кислот, эфиров фосфорных кислот или их солей, имеющих алифатическую цепочку, содержащую вторую функциональную группу в конечном положении , которые могут использоваться в некоторых новых гидрофильных пластиках и волокнах, а также к способу получения указанных комплексов.

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к новым комплексам переходных металлов 8 группы, которые используются в качестве катализаторов полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена (ДЦПД).

Изобретение относится к разновидности лигандов комплексов рутения и иммобилизированных катализаторов комплекса рутения. .

Изобретение относится к способу получения моноиминовых соединений формулы значения радикалов, такие, как указано в п.1 формулы изобретения, включающий взаимодействие дикарбонильного соединения с анилином в алифатическом неароматическом растворителе.

Изобретение относится к способу получения бис(3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) кобальта(II) или марганца(II), или никеля(II) общей формулы M(SQ) 2 где SQ - 3,6-ди(трет-бутил)бензохинолят-1,2, а М=Mn(II) или Со(II), или Ni(II).

Изобретение относится к области органической химии и фармацевтики и касается способа получения противоопухолевого препарата II поколения, а именно транс-1,2-диаминциклогексантетрахлороплатины (IV), заключающегося в том, что платинохлористоводородную кислоту подвергают взаимодействию с транс-1,2-диаминциклогексаном дигидрохлоридом в водном растворе соляной кислоты с последующим фильтрованием, отделением осадка, растворением его в воде и добавлением гироксида лития
Наверх