Усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот

Авторы патента:


Усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот

 


Владельцы патента RU 2458040:

Эвоник Рем ГмбХ (DE)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I, в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода, путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II, в которой R имеет указанное выше значение, в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, причем а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях, б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси, в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I, г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону, д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации. Усовершенствование заключается в том, что избегают стехиометрического избытка одного из исходных реагентов, подавляют образование побочных компонентов и добиваются полного превращения исходных веществ. 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 2 пр.

 

Изобретение описывает усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот, в частности реакцию ненасыщенной карбоновой кислоты с низкомолекулярным ангидридом алифатической карбоновой кислоты.

В заявке на патент ФРГ 3510035 описан способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот путем катализируемой кислотой реакции переангидридирования уксусного ангидрида ненасыщенной карбоновой кислотой в средней части дистилляционной колонны. В качестве катализатора указаны гомогенные катализаторы, предпочтительно серная кислота, алифатические, или ароматические сульфоновые кислоты, или фосфорная кислота. Для достижения полного превращения уксусный ангидрид используют в избытке от 0.1 до 0.5 моля на моль карбоновой кислоты, причем в таком случае в головной части колонны образуется смесь из уксусной кислоты и уксусного ангидрида, то есть чистой уксусной кислоты не получают.

Кроме того, получают продукт, загрязненный катализатором, который приходится удалять только на дальнейшем этапе процесса.

В заявке на патент США 4857239 описан способ получения ангидрида метакриловой кислоты, при котором молярное соотношение метакриловой кислоты и уксусного ангидрида составляет 2.1-3, а в дистилляционную колонну добавляют ингибитор полимеризации. Недостаток способа заключается в том, что используемое в избытке исходное вещество остается непревращенным. Кроме того, не применяют ускоряющий реакцию катализатор.

В заявке на патент США 2003/0018217 описан способ получения ангидрида метакриловой кислоты, при котором начальное молярное соотношение метакриловой кислоты и уксусного ангидрида предпочтительно составляет 9-11. Образующуюся уксусную кислоту немедленно отводят, и освобождающийся объем реактора заполняют уксусным ангидридом. Во избежание полимеризации, в реактор и в колонну добавляют ингибиторы. Образуется много побочных продуктов, удалить которые полностью невозможно. В качестве побочного продукта также образуется промежуточный продукт, ацетил(мет)акрилат (смешанный ангидрид из уксусного ангидрида и ангидрида (мет)акриловой кислоты). В этом способе также не применяют катализатор.

Таким образом, задачей является предоставление усовершенствованного способа получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот, при котором избегают стехиометрического избытка одного из исходных веществ, по возможности подавляют образование побочных компонентов и добиваются полного превращения исходных веществ. Кроме того, следует всемерно избегать полимеризации на всех участках и повышать объемную производительность реакции.

Объектом изобретения является усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I

,

в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода,

путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты действием карбоновой кислотой общей формулы II

,

в которой R имеет указанное выше значение,

в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, отличающийся тем, что

а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях,

б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси,

в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I,

г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону,

д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и

е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации.

Благодаря этим приемам добиваются полного превращения исходных веществ, заметно повышают объемную производительность и в значительной степени избегают полимеризации на всех участках. Кроме того, отсутствует необходимость отделения катализатора в дополнительном аппарате для разделения.

Пригодные для способа согласно изобретению карбоновые кислоты содержат ненасыщенный органический остаток с 2-12, предпочтительно 2-6, особенно предпочтительно 2-4 атомами углерода. Пригодными алкенильными группами являются винил-, аллил-, 2-метил-2-пропен-, 2-бутенил-, 2-пентенил-, 2-деценил, 1-ундеценил и 9,12-октадекадиенил-группы.

К особенно предпочтительным карбоновым кислотам относятся, в том числе, (мет)акриловые кислоты. Понятие "(мет)акриловые кислоты" известно широкому кругу специалистов, причем под ним, наряду с акриловой и метакриловой кислотой, следует понимать также производные этих кислот. В числе других к этим производным относятся β-метилакриловая кислота (бутеновая кислота, кротоновая кислота), α,β-диметилакриловая кислота, β-этилакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, α-цианакриловая кислота, 1-(трифторметил)акриловая кислота, а также β,β-диметилакриловая кислота. Предпочтительными являются акриловая кислота (пропеновая кислота) и метакриловая кислота (2-метил-пропеновая кислота).

Пригодные для способа согласно изобретению ангидриды карбоновых кислот также известны широкому кругу специалистов. Предпочтительные соединения имеют общую формулу III

в которой R' представляет собой алкильный остаток с 1-4 атомами углерода. Предпочтительно применяют уксусный ангидрид.

Согласно изобретению под стехиометрическим соотношением следует понимать молярное отношение карбоновой кислоты к ангидриду карбоновой кислоты 1,9-2,1:1.

Согласно данному изобретению для отделения потоков продуктов можно использовать любую ректификационную колонну, которая имеет между 5 до 50 ступеней разделения. Предпочтительно количество ступеней разделения составляет 20-30. В данном изобретении в качестве количества ступеней разделения указывают число тарелок у тарельчатой колонны, умноженное на КПД тарелки, или число теоретических ступеней разделения в случае насадочной колонны или колонны с наполнителями.

Примерами тарелок ректификационной колонны являются такие тарелки, как колпачковые, сетчатые, туннельные, клапанные, щелевые, сетчато-щелевые, сетчато-колпачковые, дюзовые, центробежные тарелки, для ректификационной колонны с наполнителями - такие как кольца Рашига, кольца Лессинга, кольца Палля, седловидные насадки Берла, седловидные насадки Инталокс, и для ректификационной колонны с насадками, такие как типа Меllарак (фирмы Зульцер), Rombopak (фирмы Кюни), Montz-Pak (фирмы Монтц) и насадки с карманами для катализатора, например Katapak (фирмы Зульцер).

Также можно использовать ректификационную колонну с комбинациями из тарелок, наполнителей и/или насадок.

Предпочтительно используют ректификационную колонну с наполнителями и/или насадками.

Ректификационная колонна может быть изготовлена из любого пригодного для этого материала. К ним относятся, в том числе, высококачественная сталь, а также инертные материалы.

Аппаратура имеет, по крайней мере, одну зону, которую в последующем называют реакционной зоной, в которой предпочтительно предусмотрен, по крайней мере, один катализатор. Эта реакционная зона может лежать внутри и/или вне ректификационной колонны. Все же предпочтительно эту реакционную зону располагают вне ректификационной колонны, причем одна из этих предпочтительных форм осуществления более подробно пояснена на фигуре 1.

Реакцию предпочтительно осуществляют при температурах в области от 30 до 120°C, особенно предпочтительно при 40-100°C, в частности при 50-80°C. При этом температура реакции зависит от установленного в системе давления. При расположении реакционной зоны внутри колонны реакцию предпочтительно осуществляют при давлении в области от 5 до 100 мбар (абсолютное) и особенно предпочтительно при 20-40 мбар (абсолютное).

Если реакционная зона находится вне колонны, то там можно выбрать иные соотношения давления и температуры, чем в колонне. Это имеет преимущество, заключающееся в том, что можно устанавливать реакционные параметры реактора независимо от условий эксплуатации в колонне.

При получении ангидрида (мет)акриловой кислоты из уксусного ангидрида и (мет)акриловой кислоты температура реакции предпочтительно составляет 40-100°C, особенно предпочтительно 50-90°C и еще более предпочтительно 70-85°С. Наряду с реагентами, реакционная смесь может включать другие компоненты, такие, например, как растворители, катализаторы и ингибиторы полимеризации.

В реакционной зоне предпочтительно используют гетерогенные катализаторы. В качестве гетерогенных катализаторов особенно пригодными являются кислые неподвижные катализаторы, в частности кислые ионообменники.

Неожиданно было найдено, что с помощью этих кислых ионообменников минимизируют образование промежуточного продукта, ацетил(мет)акрилата (смешанный ангидрид из уксусного ангидрида и ангидрида (мет)акриловой кислоты), и он присутствует в ангидриде карбоновой кислоты формулы I только в виде следов.

К особенно пригодным кислым ионообменникам относятся, в частности, катионообменные смолы, такие как полимеры стирола с дивинилбензолом, содержащие группы сульфоновой кислоты. Пригодные катионообменные смолы являются товарными продуктами фирмы Ром&Хаас под торговым названием Amberlyst®, фирмы Доу под торговым названием Dowex® и фирмы Ланксесс под торговым названием Lewatit®.

Количество катализатора в литрах предпочтительно составляет 1/100 до 1/1 реакционной зоны, особенно предпочтительно 1/30 до 1/5.

К предпочтительно применяемым ингибиторам полимеризации относятся, среди прочих, октадецил-3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, фенотиазин, гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидинооксил (ТЕМПОЛ), 2,4-диметил-6-трет.-бутилфенол, 2,6-ди-трет.-бутилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол, пара-замещенные фенилендиамины, такие, например, как N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, 1,4-бензохинон, 2,6-ди-трет.-бутил-альфа-(диметиламино)-п-крезол, 2,5-ди-трет.-бутилгидрохинон или смеси из двух или нескольких этих стабилизаторов. Еще более предпочтительным является фенотиазин.

Дозированное добавление ингибитора может происходить в подавемый материал перед реакционной зоной и/или в ректификационную колонну, предпочтительно в ее головную часть.

Согласно изобретению переангидридирование предпочтительно осуществляют в аппаратуре, в которой исходные вещества подают в реакционную зону. Вновь образовавшуюся карбоновую кислоту, как самый легкокипящий компонент реакции, удаляют в головной части ректификационной колонны, предпочтительно при уменьшенном давлении. Непрореагировавшие исходные вещества и образовавшиеся промежуточные продукты возвращают в реакционную зону, например, с помощью насоса.

После полного удаления вновь образовавшейся карбоновой кислоты, в головной части ректификационной колонны, предпочтительно при уменьшенном давлении, отгоняют ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты формулы I.

Катализатор подают в отдельной части или во всей реакционной зоне аппаратуры. Предпочтительно отдельное расположение катализатора, причем непрореагировавшие исходные вещества и образовавшиеся промежуточные продукты возвращают на заполненную катализатором часть. Таким образом непрерывно образуется ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты, например ангидрид (мет)акриловой кислоты, а также вновь образовавшаяся карбоновая кислота, например уксусная кислота.

Предпочтительная форма осуществления способа согласно изобретению схематически представлена на фигуре 1. Реакционная зона (1) представлена на фигуре 1 и охватывает основную часть реакционной зоны (1а), отдельную часть реакционной зоны (1б), а также подводящий и отводящий трубопроводы.

Сначала в основную часть реакционной зоны (1a) подают (мет)акриловую кислоту (=(М)АК)) и уксусный ангидрид (=Ac2O).

Затем по всей установке устанавливают пониженное давление и с помощью теплообменника (2) нагревают реакционную смесь в основной части реакционной зоны до тех пор, пока расположенная над основной частью реакционной зоны ректификационная колонна (3) полностью заполнится паром и жидкостью.

Теплообменник (2) предпочтительно установлен отдельно и с основной частью реакционной зоны (1a) связан через трубопровод. Предпочтительно реакционную смесь непрерывно подают насосом (4) через теплообменник (2).

Теперь запускают насос для отдельной части реакционной зоны (5) и реакционную смесь также непрерывно направляют к отдельной части реакционной зоны (1б).

Отдельной частью предпочтительно является проточный трубчатый реактор, который содержит неподвижный кислый катализатор, особенно предпочтительно-кислый ионообменник.

Отходящий поток (6) снова возвращают в основную часть реакционной зоны (1a).

В ректификационной колонне (3) происходит разделение компонентов. Во избежание полимеризации добавляют порциями ингибитор, предпочтительно в головную часть колонны.

В головной части ректификационной колонны (7) сначала удаляют образовавшуюся уксусную кислоту как наиболее легкокипящий компонент. Затем происходит отгонка образовавшегося ангидрида (мет)акриловой кислоты.

Ниже данное изобретение поясняется подробнее с помощью примеров.

Пример 1: Получение ангидрида метакриловой кислоты

Для получения ангидрида метакриловой кислоты реакцией метакриловой кислоты и уксусного ангидрида была собрана экспериментальная установка согласно фигуре 1.

Ректификационная колонна (3) имеет приблизительно 25 ступеней разделения. Это - колонна с дефлегматором высотой около 3,5 м, внутренним диаметром 100 мм, оснащенная насадками фирмы Зульцер, тип CY. В качестве ингибитора полимеризации используют фенотиазин. Выгрузку в головной части колонны (7), а также теплопроизводительность теплообменника (2) регулируют установлением в экспериментальной установке подходящих температур и внутренних циркуляционных потоков. Основная часть реакционной зоны (1а) представляет собой стеклянную емкость с объемом 10 л. В качестве теплообменника (2) используют испаритель с падающей пленкой.

Эксперимент осуществляют в отдельной части реакционной зоны (1б) как в отсутствие (опыт 1.1), так и в присутствии гетерогенного неподвижного катализатора (опыт 1.2). В качестве гетерогенного неподвижного катализатора используют 500 мл кислого ионообменника Lewatit К2431 фирмы Ланксесс. Перед началом эксперимента ионообменник промывают метакриловой кислотой для вымывания находящейся в нем воды. Затем метакриловую кислоту тщательно отсасывают из ионообменника через фильтр.

Сначала в основную часть реакционной зоны (1а) подают метакриловую кислоту и уксусный ангидрид. Затем давление в установке снижают до 20 бар в головной части колонны и реакционную смесь непрерывно, с помощью насоса (4), пропускают через теплообменник (2) и нагревают. После того как ректификационная колонна полностью заполнена паром и жидкостью, запускают насос (5), который работает в направлении к отдельной части реакционной зоны (1б), и начинают выгрузку в головной части колонны (7).

Следующая таблица демонстрирует полученные результаты эксперимента в сравнении:

Эксперимент 1.1 1.2
Загрузка метакриловой кислоты мол 72,92 72.92
Загрузка уксусного ангидрида мол 36,46 36,46
Загрузка метакриловой кислоты кг 6,28 6,28
Загрузка уксусного ангидрида кг 3,72 3,72
Количество ионообменника мл 0 500
Время до начала работы насоса (0) ч 1,0 1,0
Время выгрузки уксусной кислоты ч 8,5 2,0
Чистота выгруженной уксусной кислоты:
Уксусная кислота мас.% 74,21 93,14
Уксусный ангидрид мас.% 6,04 1,32
Метакриловая кислота мас.% 13,44 3,15
Ацетилметакрилат мас.% 4,86 1,39
Ангидрид метакриловой кислоты мас.% 1,44 1,00
Количество выгруженнной уксусной кислоты кг 5,23 4,59
Время выгрузки ангидрида метакриловой кислоты ч 3,0 2,5
Чистота выгруженного ангидрида метакриловой кислоты:
Уксусная кислота мас.% 0,06 0,04
Уксусный ангидрид мас.% 0,22 0,18
Метакриловая кислота мас.% 0,45 0,39
Ацетилметакрилат мас.% 0,80 0,23
Ангидрид метакриловой кислоты мас.% 96,35 98,91
Высококипящий растворитель мас.% 2,12 0,25
Количество выгруженного ангидрида метакриловой кислоты кг 4,49 5,18
Выход выгруженного ангидрида метакриловой кислоты % 79,8 92,1
Остаток в реакционной зоне (1) после окончания эксперимента кг 0,28 0,23

При использовании ионообменника (эксперимент 1.2)

а) образуется явно меньше побочных продуктов (высококипящий растворитель и ацетилметакрилат),

б) время эксперимента уменьшено в целом с 12,5 ч до 5,5 ч,

в) в выгрузке уксусной кислоты и выгрузке ангидрида метакриловой кислоты уменьшено количество не вступивших в реакцию исходных веществ (уксусный ангидрид и метакриловая кислота),

г) значительно повышен выход.

Пример 2: Получение ангидрида акриловой кислоты

Для получения ангидрида акриловой кислоты реакцией акриловой кислоты и уксусного ангидрида используют ту же самую экспериментальную установку, которая описана в примере 1.

Условия эксперимента и порядок проведения идентичны с данными, приведенными в примере 1.

Эксперимент осуществляют в отдельной части реакционной зоны (1б) как в отсутствие (опыт 2.1), так и в присутствии гетерогенного неподвижного катализатора (опыт 2.2). В качестве гетерогенного неподвижного катализатора используют 500 мл кислого ионообменника Lewatit К2431 фирмы Ланксесс. Перед началом эксперимента ионообменник промывают акриловой кислотой для вымывания находящейся в нем воды. Затем акриловую кислоту тщательно отсасывают из ионообменника через фильтр.

Следующая таблица демонстрирует полученные результаты эксперимента в сравнении:

Эксперимент 2.1 2.2
Загрузка акриловой кислоты мол 81,23 81.23
Загрузка уксусного ангидрида мол 40,62 40,62
Загрузка акриловой кислоты кг 5,85 5,85
Загрузка уксусного ангидрида кг 4,15 4,15
Количество ионообменника мл 0 500
Время до начала работы насоса (0) ч 1 1
Время выгрузки уксусной кислоты ч 10 2,25
Чистота выгруженной уксусной кислоты:
Уксусная кислота мас.% 72,15 90,03
Ангидрид уксусной кислоты мас.% 7,71 2,81
Акриловая кислота мас.% 13,94 4,79
Ацетилакрилат мас.% 4,86 1,32
Ангидрид акриловой кислоты мас.% 1,35 1,06
Количество выгруженной уксусной кислоты кг 5,82 5,19
Время выгрузки ангидрида акриловой кислоты ч 2,35 2,0
Чистота выгруженного ангидрида акриловой кислоты:
Уксусная кислота мас.% 0,07 0,03
Ангидрид уксусной кислоты мас.% 0,25 0,23
Акриловая кислота мас.% 0,51 0,50
Ацетилакрилат мас.% 0,97 0,37
Ангидрид акриловой кислоты мас.% 95,88 98,55
Высококипящий растворитель мас.% 2,32 0,32
Количество выгруженного ангидрида акриловой кислоты кг 3,92 4,58
Выход выгруженного ангидрида акриловой кислоты % 76,6 89,5
Остаток в реакционной зоне (1) после окончания эксперимента кг 0,26 0,23

При использовании ионообменника (эксперимент 2.2)

д) образуется явно меньше побочных продуктов (высококипящий растворитель и ацетилакрилат),

е) время эксперимента уменьшено в целом с 13,35 ч до 5,25 ч,

ж) уменьшено количество не вступивших в реакцию исходных веществ (уксусный ангидрид и акриловая кислота),

з) значительно повышен выход.

1. Способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I

в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода,
путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II
,
в которой R имеет указанное выше значение,
в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, отличающийся тем, что
а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях,
б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси,
в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I,
г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону,
д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и
е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что во всей реакционной зоне или в части реакционной зоны применяют гетерогенный катализатор.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что применяют кислый неподвижный катализатор.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катионообменник.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор находится в отдельной части реакционной зоны.

6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты формулы I является ангидрид (мет)акриловой кислоты, полученный переангидридированием уксусного ангидрида реакцией с (мет)акриловой кислотой.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации.

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор.
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе.
Изобретение относится к усовершенствованному способу для снижения склонности акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты к полимеризации при ректификационном разделении жидкости II, содержание акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты в которой, в пересчете на общую массу жидкости II, составляет по меньшей мере 10% масс., которая наряду с метакриловой кислотой и/или акриловой кислотой содержит как акролеин и/или метакролеин, так и ацетон в общем количестве не более 5% масс.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты из пропана, в соответствии с которым А) в первую реакционную зону А вводят по меньшей мере два образующих реакционный газ А, содержащих пропан газообразных исходных потока, по меньшей мере один из которых содержит свежий пропан, реакционный газ А пропускают по меньшей мере через один слой катализатора реакционной зоны А, в котором вследствие частичного гетерогенно-катализируемого дегидрирования пропана образуются молекулярный водород и пропилен, в реакционную зону А вводят молекулярный кислород, который окисляет содержащийся в реакционном газе А молекулярный водород до водяного пара, и из реакционной зоны А отбирают газообразный продукт А, содержащий молекулярный водород, водяной пар, пропилен и пропан, В) отбираемый из реакционной зоны А газообразный продукт А при подаче молекулярного кислорода используют в реакционной зоне В для питания по меньшей мере одного реактора окисления реакционным газом В, содержащим молекулярный водород, водяной пар, пропан, пропилен и молекулярный кислород, и содержащийся в реакционном газе В пропилен подвергают в реакционной зоне В двухстадийному гетерогенно-катализируемому частичному газофазному окислению, получая газообразный продукт В, содержащий акриловую кислоту в качестве целевого продукта, непревращенный пропан, молекулярный водород, водяной пар и диоксид углерода в качестве побочных продуктов, а также другие побочные компоненты с температурой кипения ниже и выше точки кипения воды, С) газообразный продукт В выводят из реакционной зоны В и в первой зоне разделения I посредством фракционной конденсации или посредством абсорбции выделяют содержащиеся в нем акриловую кислоту, воду и побочные компоненты с температурой кипения выше точки кипения воды, причем остающийся после их выделения остаточный газ I содержит непревращенный пропан, диоксид углерода, молекулярный водород, побочные компоненты с температурой кипения ниже точки кипения воды, а также, при необходимости, непревращенные в реакционной зоне В пропилен и молекулярный кислород, D) остаточный газ I подвергают дополнительным обработкам: отмывание содержащегося в остаточном газе I диоксида углерода, выведение частичного количества остаточного газа I, а также, при необходимости, выделение содержащегося в остаточном газе I молекулярного водорода посредством разделительной мембраны, Е) содержащий непревращенный пропан остаточный газ I после дополнительной обработки возвращают в реакционную зону А в качестве по меньшей мере одного из по меньшей мере двух содержащих пропан исходных потоков, в котором в реакционной зоне А осуществляют окисление определенного количества (М) молекулярного водорода до водяного пара, которое составляет по меньшей мере 35 мол.%, но не более 65 мол.% от суммарного количества производимого в реакционной зоне А и, при необходимости, вводимого в нее молекулярного водорода.

Изобретение относится к материалам с изменяющимся фазовым состоянием (PCMs), обладающим свойством трансформироваться при поглощении тепла из твердой или полутвердой фазы в жидкую фазу и, при испускании того же количества тепла, трансформироваться из жидкой фазы обратно в твердую фазу.

Изобретение относится к технологии получения акриловой кислоты газофазным каталитическим окислением пропилена и/или акролеина, а именно к стадии выделения акриловой кислоты из водного раствора, образующегося при абсорбции водой газообразных продуктов окисления.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты.

Изобретение относится к усовершенствованному способу ректификационного разделения жидкости, содержащей акриловую кислоту, при котором жидкость, содержащую акриловую кислоту, подают через место загрузки к ректификационной колонне, а над местом загрузки ректификационной колонны в месте выгрузки выгружают массовый поток, содержание акриловой кислоты в котором, в пересчете на вес массового потока, составляет 90 вес.% и является выше соответствующего содержания акриловой кислоты в жидкости в вес.%, где в пределах зоны ректификационной колонны, которая находится, по меньшей мере, на две теоретические стадии разделения выше места загрузки, содержание диакриловой кислоты в флегме, в пересчете на вес флегмы, по меньшей мере, в частичных зонах составляет 550 ч./млн., по весу, причем установление указанного содержания диакриловой кислоты в флегме осуществляют путем наличия в жидкости, содержащей акриловую кислоту, по меньшей мере, одной отличной от акриловой кислоты кислоты Бренстеда, имеющей значение рКа 16, или, по меньшей мере, одного основания Бренстеда, имеющего значение рКb 10, и/или добавления к флегме, по меньшей мере, одного соединения из группы, включающей отличную от акриловой кислоты кислоту Бренстеда, имеющую рКа 16, основание Бренстеда, имеющее значение рКb 10, диакриловую кислоту и акриловую кислоту, содержащую диакриловую кислоту.

Изобретение относится к усовершенствованному способу дистилляционной очистки полимеризуемых соединений, выбранных из мономеров с, по меньшей мере, одной реакционноспособной двойной связью или другими реакционноспособными функциональными группами, с применением кипящего масла в качестве вспомогательного средства, которое представляет собой высококипящее, инертное, термически долговременно стабильное вещество, где кипящее масло находится в кубе ректификационной колонны и температура кипения указанного кипящего масла составляет от 150 до 400°С при давлении 1013 мбар, причем вспомогательное средство без последующей очистки возвращают в установку и выводят максимально 10% вспомогательного средства в расчете на конечный продукт, а концентрация полимеризуемого соединения уменьшается путем теплообмена с парами кипящего масла в направлении нижней части колонны и, таким образом, в направлении возрастающей температуры.

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор.
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фталевого ангидрида, использующегося, например, в синтезе пигмента фталоцианинового из смолы кубовых отходов производства фталевого ангидрида, который включает обработку при перемешивании смолы кубовых отходов производства фталевого ангидрида диметилформамидом при температуре 60-70 градусов С и выделение фталевого ангидрида.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть применено при анализе очищенных сточных вод фармацевтических предприятий. .

Изобретение относится к области ангидридов карбоновых кислот, в частности, к способам выделения фталевого ангидрида из фталовоздушной смеси. .

Изобретение относится к способу выделения фталевого ангидрида из фталовоздушной смеси. .

Изобретение относится к способу удаления йодистых соединений, в частности C1-C10-алкилйодидов из карбоновых кислот и/или их ангидридов, содержащих также примеси ионов металлов.

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор.
Наверх