Способ получения оксидов олефинов
Владельцы патента RU 2461553:
Общество с ограниченной ответственностью "Общая химическая технология" (RU)
Изобретение относится к способу получения оксидов олефинов. Согласно изобретению эпоксидирование олефинов проводят гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибден:основание Манниха (0,2-0,5), соответственно. Технический результат: упрощение способа получения оксидов олефинов путем проведения процесса в отсутствии растворителей и повышение технологических показателей процесса эпоксидирования. 1 табл., 2 пр.
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов органическими гидропероксидами.
Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО)6 и вторичного или третичного насыщенного спирта С3-С9 при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный C2-C8 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида (0,2-6) - 1 или вторичный С3-С4 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида, равном (0,4-0,9):1 [2].
Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. мольное соотношение спирт:гидропероксид составляет (0,2-6):1.
Задача изобретения - упрощение способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и повышение технологических показателей процесса.
Техническая задача решается путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, где в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно.
Пример 1 (по прототипу)
Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным гидропероксидом изопропилбензола в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибдена MoO2(С3Н7O2)2.
Процесс эпоксидирования осуществляют при мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57% мас., селективность образования оксида октена - 81,05% мас.
Пример 2 (по заявляемому объекту)
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1, но в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно. Изопропиловый спирт в процесс эпоксидирования не добавляют.
Условия проведения и результаты эпоксидирования приведены в таблице. Мольное соотношение олефин:гидропероксид изопропилбензола во всех опытах составляло 6:1, время проведения реакции - 90 минут.
В таблице приняты следующие сокращения:
МК - молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха; ОМА - основание Манниха.
Решение технической задачи позволяет упростить способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в отсутствии растворителя (алифатического спирта) и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57 до 99,6%, а селективность образования оксидов до 92%.
| Пример, № | олефин | катализатор | Мольное соотношение молибден ОМА | Концентрация катализатора 10-3 | Температура реакции, °С | Конверсия ГПИПБ, % | Селективность образования оксида, % |
| 1 | Октен-1 | Пропи-ленгликолят | - | 1 | 120 | 89,6 | 81,1 |
| 2 | Октен-1 | МК | - | 0,2 | 120 | 93,2 | 82,6 |
| 3 | Октен-1 | МК | 1:0,2 | 0,2 | 120 | 98,5 | 86,9 |
| 4 | Октен-1 | МК | 1:0,4 | 0,2 | 120 | 99,1 | 89,2 |
| 5 | Нонен | МК | - | 0,5 | 90 | 95,4 | 86,9 |
| 6 | Нонен | МК | 1:0,2 | 0,5 | 90 | 96,2 | 88,2 |
| 7 | Нонен | МК | 1:0,4 | 0,5 | 90 | 97,6 | 91,5 |
| 8 | Нонен | МК | - | 0,5 | 110 | 96,6 | 89,0 |
| 9 | Нонен | МК | 1:0,2 | 0,5 | 110 | 99,4 | 91,6 |
| 10 | Нонен | МК | 1:0,4 | 0,5 | 110 | 99,8 | 96,7 |
Литература
1. Заявка ФРГ №2149918, кл. С07D 1/08, опубл. 1972 г.
2. Авторское свидетельство SU 1066995, кл. С07D 303/04, С07D 301/19, опубл. 1984 г.
Способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибдена и основания Манниха 1:(0,2-0,5) соответственно.
