Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах

Изобретение относится к атомному эмиссионному спектральному анализу материалов и сплавов. Технический результат - повышение точности спектрального анализа металлов и сплавов за счет устранения временного дрейфа градуировочных зависимостей в условиях воздействия мешающих факторов в течение длительного интервала времени. Указанный результат достигается путем измерения интенсивностей спектральных линий анализируемых элементов и нескольких линий сравнения в стандартных образцах с заданным количественным содержанием всех элементов примесей и построением оптимальной градуировочной зависимости с оценкой весовых коэффициентов, при которых коэффициент корреляции стремится к единице. Предложен способ, отличающийся видом целевой функции градуирования, предварительным изменением условий проведения эксперимента и требованиями к параметрам спектральных линий, составляющих внутренний стандарт. 3 з.п. ф-лы, 7 ил.

 

Изобретение относится к атомному эмиссионному спектральному анализу металлов и сплавов.

Атомно-эмиссионный спектральный анализ (АЭСА) широко используется для определения марок различных металлов и сплавов на основе железа, алюминия, меди, цинка и др. Обладая высокой чувствительностью и пределами обнаружения примесей легирующих элементов, АЭСА остается неустойчивым во времени, причиной чего является совокупность случайных изменяющихся факторов, к которым можно отнести нестабильность генераторов спектрального излучения, изменение температуры и влажности в помещении, нестабильность устройств, регистрирующих интенсивности излучения спектральных линий и др.

Для проведения анализа количественного состава выполняют предварительную калибровку спектрального прибора по комплектам стандартных образцов (СО) с известным составом примесей. В результате для каждого материала или группы материалов получают градуировочную зависимость в виде С=f(I0) или lgC=f(lgI0), где C - количественное содержание анализируемого элемента, I0=I/Iср - относительная интенсивность спектральной линии, выражаемая отношением интенсивностей спектральных линий непосредственно анализируемого элемента и линии сравнения (основы материала - Fe для сталей, Cu для бронз и латуней, Zn для цинковых сплавов и т.д.).

В производственных условиях на процесс измерения количественного состава при использовании методов АЭСА воздействует совокупность влияющих факторов, учесть которые вызывает определенную сложность, поскольку они носят случайный характер. Под действием указанных факторов градуировочные графики изменяют свое положение, которое выражается в смещении и изменении угла наклона, называемое аппаратурным дрейфом.

Одним из способов стабилизации условий проведения эксперимента является приведение их к эквивалентным для системы эталон-исследуемая проба [1]. Изобретение относится к эмиссионному спектральному анализу. Для определения содержания массовых долей элементов в материалах и сплавах производится возбуждение излучения образца в низкотемпературной плазме, регистрация эмиссионного спектра образца, измерение интенсивности аналитической линии элемента и линии сравнения, расчет содержания искомого элемента в пробе по физической модели, содержащей выражения для параметров, характеризующих устойчивое состояние низкотемпературной плазмы в стандартном образце по отношению к пробе и способность к излучению низкотемпературной плазмы относительно стандартного образца по каждому элементу. Технический результат - повышение точности и достоверности определения количественного содержания элементов в материалах и сплавах.

Недостатком способа является большое количество вычислений, положенных в основу физической модели низкотемпературной плазмы, и ограниченный диапазон определения концентраций.

Известен способ, относящийся к области измерительной техники, а именно к спектральному анализу [1]. Способ анализа химического состава чугуна и сталей различной степени легирования на вакуумных квантометрах в атмосфере аргона, оснащенных ЭВМ, состоящий в том, что для стабилизации положения аналитических графиков во времени используется коэффициент поглощения линии железа, длина волны которой λ=2714,41 А, а коэффициент K=0,354, а также дополнительная линия железа с коэффициентом поглощения не более K=0,05 для нахождения процента концентрации железа и коэффициенты поглощения аналитических линий химических элементов в формуле Бугера I=I0e-kd, где I - излучение, прошедшее через загрязненную линзу; I0 - излучение, прошедшее через чистую линзу; e - основание натурального логарифма; k - коэффициент поглощения, характерный для данной длины волны; d - толщина слоя загрязнения. Предлагаемый способ анализа осуществим на обоих типах квантометров с использованием в качестве приемников аналитического излучения как фотодиодных линеек, так и фотоумножителей.

Этот метод признается как более надежный и достоверный, чем анализ по абсолютной интенсивности линии анализируемого элемента, пропорциональной концентрации элемента в сплаве. Недостатком способа является исследование только одного фактора - загрязнение входной оптики спектрального прибора. При воздействии других влияющих факторов данных о подтверждении точности способа не указывается.

Другим способом стабилизации градуировочных графиков является изобретение [2]. Изобретение относится к спектральному анализу. Фотоэлектрический способ дополнен способом градуировки спектрометра по степени растворения. Линейную градуировочную зависимость находят экспериментально по нескольким калибровочным образцам, в которых установлено соотношение фаз. Градуировочная зависимость не подвержена влиянию аппаратурного дрейфа и не требует оперативного контроля стабильности. Технический результат - повышение точности определения в сравнении с косвенным химическим способом. Для повышения стабильности вычисляется параметр fрасч согласно выражению

где - относительные интенсивности, измеренные для двух периодов интегрирования; k, a 1, a 2 - постоянные параметры, которые должны быть заданы при составлении измерительной программы.

Недостатком метода является то, что он справедлив для определения концентраций элементов, находящихся в растворенном и нерастворенном состояниях в сплаве, например алюминий - Alp и Alн в стали.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ построения градуировочных графиков для анализа ферросплавов, описанный в работе [4]. В соответствии с этим способом осуществляют регистрацию эмиссионного спектра пробы, построение градуировочных графиков по комплектам стандартных образцов в координатах «Интенсивность спектральной линии - массовая доля элемента». Стандартные образцы представлены в порошкообразном состоянии и вводятся в спектрометр при помощи системы АУСВ. Тип спектрометра МФС-8 с устройством регистрации на основе ПЗС элементов.

Для некоторых пар анализируемых элементов «Al-Ca», «Al-Fe», «Si-Fe» не удалось получить удовлетворительных градуировочных зависимостей, заключающихся в отклонении некоторых СО от расчетной зависимости. Для стабилизации положения градуировочных графиков предлагается использовать внутренний стандарт Iвнст, состоящий из интенсивностей линий основных анализируемых элементов Ii материала

где a ij - оптимизируемые коэффициенты; общее количество используемых линий; i, j - порядковый номер элемента и обозначение принадлежности к определяемому элементу.

Выполняется оптимизация весовых коэффициентов до улучшения положения градуировочного графика. Недостатком описанного способа является то, что устраняется только влияние третьих элементов при одинаковых условиях проведения эксперимента. При изменении условий проведения эксперимента градуировочные зависимости могут не воспроизводиться.

Задачей данного изобретения является повышение точности спектрального анализа металлов и сплавов за счет устранения временного дрейфа градуировочных зависимостей в условиях воздействия мешающих факторов в течение длительного интервала времени.

Исходными данными для реализации способа устойчивого градуирования являются графики, построенные по стандартным образцам в разное время или с преднамеренным изменением условий проведения эксперимента. Дополнительно проводились исследования с изменением тока генератора Iг, частоты поджигающих импульсов fг, угла заточки угольного электрода α и времени экспозиции пробы tп. Для дальнейшей обработки отбирали градуировочные зависимости со значительным дрейфом (изменением положения в одинаковых координатах). Для всех измерений в памяти компьютера сохраняются зарегистрированные спектры и соответственно интенсивности всех спектральных линий.

Примеры градуировочных графиков цинкового сплава типа ЦАМ4-1, построенные в разное время (сентябрь 2008, ноябрь 2008 и февраль 2009), показаны на фиг.1, 3-5. Для построения графиков на фиг.1, 3 использованы аналитические линии Cu (324,75 нм), Al (308,22 нм), в качестве линии сравнения использована линия Zn (307,59 нм). Анализ зависимостей показывает, что график алюминия со временем существенно изменяет свое положение (R2=0,782), в то время, как медь находится в относительно стабильном состоянии (R2=0,913). Это можно объяснить тем, что линия сравнения не соответствует аналитической линии алюминия (аналитическая пара не является гомологичной). В то время как линии меди Cu (324,75 нм) и цинка Zn (307,59 нм) образуют гомологичную пару [5]. На фиг.2 приведены спектры стандартного образца 674, имеющего наибольшее содержание Al, зарегистрированные в разное время со случайным изменением влияющих факторов. Видно, что интенсивности спектральных линий Al (308,22 нм) и Zn (307,59 нм) по разному реагируют на изменение условий проведения эксперимента, что приводит к изменению положения графика фиг.1.

Использовав другую линию сравнения из того же набора зарегистрированных спектров, для тех же аналитических линий Cu (324,75 нм), Al (308,22 нм) по отношению к линии Zn (301,84 нм), на фиг.4, 5 увидим обратную картину - стабильности графиков алюминия и изменения положения графика меди. Теперь свойство гомологичности соответствует паре Al/Zn (R2=0,964) и не соответствует паре Cu/Zn (R2=0,753). Все представленные линии рекомендованы ГОСТ 17261-77 и ГОСТ 23328-95 на проведение спектрального анализа цинковых сплавов.

Представленные примеры иллюстрируют сложность в определении оптимальных аналитических пар с точки зрения получения устойчивых градуировочных графиков. Если при параллельном смещении графиков можно компенсировать систематические погрешности методом контрольного эталона, то наличие мультипликативных погрешностей методом контрольного эталона не компенсируется, что может вызывать большие по величине систематической погрешности в конечном результате анализа.

Идея предлагаемого способа получения устойчивых градуировочных графиков заключается в том, что преднамеренно изменяют условия проведения эксперимента в диапазоне возможных воздействий мешающих факторов, при помощи автоматизированных систем АЭСА измеряют не одну, а несколько линий сравнения, имеющих различные энергетические характеристики для компенсации изменений условий проведения эксперимента и уменьшения методической погрешности [6].

Современные многоканальные устройства регистрации спектров позволяют регистрировать линии в широком диапазоне длин волн, а современное программное обеспечение без труда обеспечит построение градуировочного графика по функции с аргументами, состоящими из параметров нескольких спектральных линий.

Для этого предлагается использование вместо относительной интенсивности I0=Iан/Iср некоторой функции, аргументами которой, кроме линии анализируемого элемента, являются несколько линий сравнения, имеющих различные параметры яркости и потенциалов возбуждения - F (Iан, Iср1, Iср2, Iср3).

Спектральные линии с различными энергетическими параметрами по-разному реагируют на изменение условий проведения эксперимента, поэтому для градуирования предлагается использовать функцию вида

где Iан - интенсивность спектральной линии анализируемого элемента;

Iср1, Iср2, Iср3 - интенсивности линий сравнения, имеющие различные энергетические показатели (потенциалы возбуждения и яркости) [7];

a 0, a 1, a 2, a 3 - весовые коэффициенты.

Дополнительные условия, накладываемые при осуществлении оптимизации - коэффициенты a 1, a 2, a 3, следует изменять, если потенциал возбуждения линии анализируемого элемента Iан находится между потенциалами линий сравнения Iср1, Iср2, Iср3. Если же потенциал возбуждения линии анализируемого элемента Iан больше или меньше потенциалов линий сравнения Iср1, Iср2, Iср3, то оптимизацию следует проводить с варьированием параметра a 0.

Градуировочные графики при определении концентрации вещества в исследуемых материалах традиционно строятся в координатах I0↔C, где концентрация C отождествляется с осью абсцисс (C≡x), интенсивность с осью ординат (I0≡y). В предлагаемом способе с осью ординат отождествляется значение устойчивой функции (F≡y).

Оптимизацию устойчивой функции по коэффициентам a 0, a 1, a 2, a 3 следует выполнять для различных условий проведения эксперимента, при котором графики в координатах I0↔C имеют существенное расхождение. При этом в координатах F↔C графики будут сближаться. Выбранный нами в качестве функции отклика коэффициент парной корреляции, рассчитанный для различных серий экспериментов, определяется по формуле (2)

Условие оптимального соотношения весовых коэффициентов соответствует наименьшему разбросу точек СО, зарегистрированных при различных условиях проведения эксперимента, отложенные на одном графике.

Для расчета весовых коэффициентов использовался метод крутого восхождения по поверхности отклика. Для непрерывной однозначной функции кратчайшим направлением к вершине описывается градиентом [8]

где ∇R - обозначение градиента;

- частные производные по k-му фактору;

i, j, k - единичные векторы в направлениях координатных осей.

В нашем случае, объединив выражения (1) и (2), получим систему для оптимизации

Поскольку функции в этой системе не являются непрерывными и значения аргументов представляют наборы дискретных значений, решение системы выполнялось численными методами с регулированием шага восхождения [9].

В результате оптимизации получаем значения коэффициентов a 0, a 1, a 2, a 3 для градуировочных графиков, устойчивых к изменению внешних условий проведения эксперимента.

Результаты построения инвариантных градуировочных графиков, соответствующих данным фиг.1, 3-5, приведены на фиг.6 и 7. Анализ зависимостей показал, что разброс точек относительно среднего значения уменьшился в обоих случаях, коэффициент детерминации градуировочных графиков увеличился от значения R2=0,362 до R2=0,984 для Al и от значения R2=0,653 до R2=0,981 для Cu.

Заявляемый способ обеспечивает уменьшение влияний от условий проведения эксперимента, позволяет уменьшить погрешности от изменения параметров градуирования, что приводит к снижению использования комплектов стандартных образцов для корректировки положения графиков. Способ опробован для получения устойчивых градуировочных характеристик основных легирующих элементов и определению их количественного состава в цинковых сплавах типа ЦАМ4-1 с использованием спектрографа типа ИСП-30, оснащенного блоком регистрации спектров на основе приборов с зарядовой связью (ПЗС).

СПИСОК ИСТОЧНИКОВ

1. Пат. RU 2314516, МПК G01N 21/00. Способ определения содержания массовых долей элементов в материалах и сплавах // Кузнецов А.А., Морев С.А., Шишкин Д.С., Одинец А.И. 2008. БИ №1.

2. Лазарев А.В. Патент РФ №2189030, МПК 7 G01N 21/67. Способ анализа химического состава чугуна и стали различной степени легирования. 2001.

3. Донец Т.А. Патент РФ №2351920, МПК G01N 21/67. Способ фотоэлектрического спектрального определения растворенной и нерастворенной составляющих элемента в стали. 2007.

4. Змитревич А.Г., Пупышев А.А. Атомно-эмиссионный анализ спектральный анализ ферросплавов: монография / Екатеринбург: УГТУ-УПИ. 2009. С.134-143.

5. Нагибина И.М. Фотографические и фотоэлектрические спектральные приборы и техника спектроскопии / Нагибина И.М., Михайловский Ю.К. - Л.: Машиностроение. 1981. 246 с.

6. Пат. RU 2291406, МПК G01N 21/00, G01J 3/30. Способ измерения параметров спектральных линий при спектральном анализе // Кузнецов А.А., Пимшин Д.А., Одинец А.И. 2007. Бюллетень №9.

7. Зайдель А.Н. Таблицы спектральных линий. / Зайдель А.Н., Прокофьев В.К., Райский С.М. - М.: Наука, 1969. 784 с.

8. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. - М.: Наука, 1976. 280 с.

9. Lasdon L.S. Generalized reduced gradient software for linearly and nonlinearly constrained problems/Lasdon, L.S., Waren, A.D., in: Greenberg, H.J., (Ed.) Design and Implementation of Optimization Software. Sijthoff and Noordhoff, Holland, 1978, pp.335-362.

1. Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах, заключающийся в измерении интенсивностей спектральных линий анализируемых элементов и нескольких линий сравнения в стандартных образцах с заданным количественным содержанием всех элементов примесей, построении оптимальной градуировочной зависимости с оценкой весовых коэффициентов, при которых коэффициент корреляции стремится к единице.

2. Способ по п.1, отличающийся видом целевой функции градуирования и требованиями к параметрам спектральных линий, составляющих внутренний стандарт

где Iан - интенсивность спектральной линии анализируемого элемента;
Iср1, Iср2, Iср3 - интенсивности линий сравнения, имеющие различные энергетические показатели (потенциалы возбуждения - φi; и яркости - Bi);
а0, a1, а2, а3 - весовые коэффициенты, дополнительные требования выбора линий сравнения (основы анализируемого материала) определяются из неравенств:

третье и четвертое приближенные равенства системы выражают условия гомологичности спектральных линий анализируемого элемента и одной из линий сравнения, параметры других линий сравнения должны отличаться в большую и меньшую сторону.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что предварительно изменяют условия проведения эксперимента, изменяя условия проведения эксперимента (ток генератора - Iг; время экспозиции - te; частоту поджигающих импульсов - fи; форму электродов - Ψе; расход аргона - Va, и др.) добиваются смещения градуировочных характеристик, или используют архивные значения спектров, зарегистрированных в разное время и имеющих смещенные градуировочные характеристики, построенные в координатах «относительная интенсивность I0 концентрация C».

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что выполняют оптимизацию весовых коэффициентов (а0, a1, a2, а3) с целью приведения всех градуировочных зависимостей, построенных по данным стандартных образцов при различных условиях, к зависимостям, имеющим минимальные разбросы значений в координатах «функция устойчивого градуирования F - концентрация C», целевая функция устойчивого градуирования и условие оптимизации определяются выражениями



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам регистрации сцинтилляционного аналитического сигнала и может быть использовано в спектральных анализаторах материалов с дисперсно-распределенной примесью.

Изобретение относится к устройствам для спектрального анализа элементного состава вещества. .

Изобретение относится к устройствам для спектрального анализа элементного состава вещества. .
Изобретение относится к спектральному анализу. .

Изобретение относится к измерениям радикалов при исследовании фотохимических и плазмохимических процессов в лазерных системах, а также при использовании плазмохимических реакторов в технологии изготовления полупроводниковых приборов в микро- и наноэлектронике.

Изобретение относится к геологическим, экологическим, технологическим и др. .

Изобретение относится к области исследования химических и физических свойств вещества и может быть использовано при проведении эмиссионного спектрального анализа вещества.

Изобретение относится к области технической физики, в частности к спектральным методам определения элементного состава жидких сред с использованием электрического разряда в жидкости в качестве источника спектров

Использование: для интегрально-сцинтилляционного исследования вещества. Сущность: заключается в том, что в способе используют глубокий кратер в анодном электроде с конусным дном, большие 30 А токи дуги, обдув электродов и плазмы дуги потоком газа, измеряется температура вещества в кратере, оцениваются температура вещества, при которой впервые появляются в плазме матричные элементы, «летучесть химических элементов», температура кипения вещества, молекулярный состав испаряющихся в плазму из кратера молекулярных соединений. На основании полученных результатов производится диагностика исследуемых веществ (порошков и микрочастиц). Технический результат: обеспечение возможности определения, кроме элементного состава вещества, его фазовых характеристик для проведения идентификации и диагностики веществ и изучения физико-химических взаимодействий различных веществ при их совместном нагревании до высоких температур. 4 з.п. ф-лы, 4 ил.

Изобретения относится к способам определения состава электролитических жидкостей. Способ заключается в создании электрического разряда в электролитической жидкости между электродами, разделенными в кювете диафрагмой из диэлектрического материала с отверстием, и измерении излучаемого спектра паров электролитической жидкости, возникших под действием электрического разряда в области отверстия. При определении состава электролитических жидкостей в кювету направляют световое излучение с линейчатым спектром от лампы с полым катодом, которое принимают после прохождения его через пары электролитической жидкости, возникшие под действием электрического разряда, и одновременно с измерением излучаемого спектра измеряют атомно-абсорбционный спектр этих паров, в сопоставлении и совокупности его с излучаемым спектром паров электролитической жидкости судят о составе электролитической жидкости. Технический результат - увеличение информативности определения состава электролитических жидкостей за счет дополнения, сопоставления и комбинаторности исследуемых спектров различного рода. 1 н.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение касается способа выявления примесей в работающем масле и определения степени его загрязненности. Пробы диагностируемого и эталонного масла идентичной марки, а также масла с предельно допустимым значением загрязнителя внедряют в носитель из капиллярно-пористого материала, который помещают в область поверхностного тлеющего высоковольтного разряда от пластинчатого электрода. Тлеющий разряд, скользящий по поверхности исследуемого масла, фотографируют и проводят алгоритмическую обработку. Степень загрязненности, вид загрязнителей и пригодность работающего масла к эксплуатации определяют путем сравнения интенсивности свечения диагностируемого работающего масла с эталонным маслом и маслом с предельно допустимым значением загрязнителя. Сравнение производят по условному коэффициенту интенсивности, который определяют по отношению длин корон тлеющего разряда образцов в зеленой составляющей спектра. Технический результат заключается в повышении точности анализа и обеспечении возможности выявления конкретных загрязняющих компонентов. 3 з.п. ф-лы, 2 ил.
Изобретение относится к области материаловедения. Способ контроля структурных изменений в латуни в процессе изменения структурной модификации включает измерение интенсивностей входящих в состав латуни химических элементов эмиссионно-спектральным методом на исходных и термообработанных образцах, что позволяет обеспечить высокую точность и информативность контроля элементного состава и структуры латуни. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к искровой оптической эмиссионной спектрометрии. Искровая камера (110) для оптико-эмиссионного анализатора содержит газоввод (125), расположенный на первой стороне искровой камеры (110), для подачи газа в искровую камеру и газоотвод (135), расположенный на второй стороне искровой камеры, предназначенный для того, чтобы переносить газ из искровой камеры, удлиненный электрод (140), содержащий ось (142) электрода в целом вдоль направления удлинения, расположенный внутри искровой камеры (110). Первая и вторая стороны искровой камеры (110) проходят по обе стороны удлиненного электрода (140) в направлениях, в целом перпендикулярных оси (142) электрода. Через искровую камеру между газовводом и газоотводом проходит ось (159) газового потока и при прохождении по оси (159) газового потока от газоввода (125) к газоотводу (135) незагороженная внутренняя площадь поперечного сечения искровой камеры (110), перпендикулярная оси газового потока, остается постоянной в пределах коэффициента A, где A находится между 1,0 и 2,0. Изобретение обеспечивает снижение эксплуатационных расходов. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 5 ил.

Изобретение относится к области материаловедения и может быть использовано при оценке влияния структуры магниевого сплава на аналитический сигнал. Способ контроля структурных изменений в магниевом сплаве включает измерение интенсивностей входящих в состав магниевого сплава химических элементов эмиссионно-спектральным методом на исходных и термообработанных в специальных контейнерах образцах, что позволяет обеспечить высокую точность и информативность контроля элементного состава и структуры магниевого сплава. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к области материаловедения и может быть использовано при оценке влияния структуры никелевого сплава на аналитический сигнал при проведении эмиссионного спектрального анализа элементного состава. Способ включает измерение интенсивностей входящих в состав никелевого сплава химических элементов эмиссионно-спектральным методом на исходных и термообработанных образцах, что позволяет обеспечить высокую точность и информативность контроля элементного состава и структуры никелевого сплава. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к устройствам для спектрального анализа элементного состава вещества. Заявленное устройство для эмиссионного и массового спектрального анализа органических веществ содержит штуцер для подачи рабочего газа, плазменную горелку, плазмообразующий электрод, дополнительный электрод, ВЧ генератор, выход которого соединен с указанными электродами и анализатор спектров излучения, в котором оба из указанных электрода выполнены в виде горизонтально расположенных металлических цилиндров, во внутреннюю полость которых введены штуцеры в виде керамических трубок для подачи и вывода смеси рабочего газа и вещества, а указанная горелка выполнена в виде керамической трубки, соединяющей оба электрода, в центре которой присоединен штуцер с оптическим окном или диафрагмой для вывода излучения, на котором расположен коаксиально третий заземленный кольцевой электрод, при этом штуцер с оптическим окном и третьим заземленным кольцевым электродом выполнены в виде металлического цилиндра с отверстием для прохода рабочего газа и с полостью для ввода веществ, а указанное излучение выведено через штуцер дополнительного электрода. Технической результат заключается в обеспечении возможности анализировать атомный состав органических веществ, а именно состав органических веществ с температурой нагревостойкости не более 300°C. 3 ил.
Наверх