Способ выработки кож

Изобретение относится к кожевенной промышленности. Способ выработки кож, который включает пикелевание голья, дубление титансодержащим дубителем в присутствии катионного жира, подщелачивание обрабатывающего раствора нейтрализующим агентом в присутствии аминосоединения, отжим, строгание и додубливание, причем пикелевание и дубление производят одновременно в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества и кислого протеолитического фермента при их расходе соответственно 0,1-0,2% и 0,3-0,5% от массы голья, в качестве титансодержащего дубителя используют комплексный титаноалюминиевый дубитель при массовом соотношении диоксида титана и оксида алюминия 1:(0,1-0,3) в количестве 1,6-1,8% от массы голья, считая на диоксид титана, при подщелачивании обрабатывающего раствора в качестве нейтрализующего агента используют оксид магния, в качестве аминосоединения - борат этаноламина при их расходе соответственно 0,3-0,5% и 0,1-0,2% от массы голья, а додубливание осуществляют хромовым дубителем в присутствии катионного жира при их расходе соответственно 1,5-1,7%, считая на оксид хрома, и 0,5-0,6% от массы строганого полуфабриката с дополнительным подщелачиванием. Изобретение позволяет интенсифицировать способ и улучшить качество кож за счет повышения их температуры сваривания и мягкости. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке кож для верха обуви, мебели и автомобилей с применением комплексных минеральных дубителей.

Известен способ выработки кож для низа обуви, включающий пикелевание голья, дубление сульфатотитанилатом аммония в присутствии 0,5-2,0% от массы голья комплексообразующего вещества, выбранного из группы: молочная кислота, катионный жир, алюминиевые квасцы, нейтрализацию и додубливание синтанами (SU 947187, кл. C14C 3/04, 30.07.82).

Недостатком известного способа является то, что он не позволяет получить кожи для верха обуви, мебели и автомобилей с высокими эксплуатационными свойствами.

Наиболее близким аналогом предложенного технического решения является способ выработки кож для верха обуви, включающий пикелевание голья в течение 3-4 ч, дубление в течение 3-4 ч сульфатотитанилатом аммония в количестве 2-3% от массы голья, считая на диоксид титана, в присутствии 1% катионного жира и 1-2% фталевого ангидрида, подщелачивание смесью 2,5-3,5% сульфита натрия и 1,0-3,5% гексаметилендиамина, отжим, строгание и додубливание в течение 3-4 ч хлоридом алюминия, предварительно модифицированным карбамидом или ацетатом натрия, в количестве 1-3% от массы строганых кож (SU 1182082, кл. C14C 3/04, 30.09.85).

Недостатками данного способа являются относительная длительность процессов пикелевания (3-4 ч) и дубления (3-4 ч), невысокая термостойкость полученных кож (92-95°C), низкие показатели мягкости и эластичности.

Техническим результатом изобретения является интенсификация способа и улучшение качества кож за счет повышения их температуры сваривания и мягкости.

Данный результат достигается тем, что в способе выработки кож, включающем пикелевание голья, дубление титансодержащим дубителем в присутствии катионного жира, подщелачивание обрабатывающего раствора нейтрализующим агентом в присутствии аминосоединения, отжим, строгание и додубливание, пикелевание и дубление производят одновременно в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества и кислого протеолитического фермента при их расходе соответственно 0,1-0,2% и 0,3-0,5% от массы голья, в качестве титансодержащего дубителя используют комплексный титаноалюминиевый дубитель при массовом соотношении диоксида титана и оксида алюминия 1:(0,1-0,3) в количестве 1,6-1,8% от массы голья, считая на диоксид титана, при подщелачивании обрабатывающего раствора в качестве нейтрализующего агента используют оксид магния, в качестве аминосоединения - борат этаноламина при их расходе соответственно 0,3-0,5% и 0,1-0,2% от массы голья, а додубливание осуществляют хромовым дубителем в присутствии катионного жира при их расходе соответственно 1,5-1,7%, считая на оксид хрома, и 0,5-0,6% от массы строганого полуфабриката с дополнительным подщелачиванием обрабатывающего раствора формиатом натрия и бикарбонатом натрия в присутствии бората этаноламина при их расходе соответственно 0,1-0,2%, 0,2-0,3% и 0,1-0,2% от массы строганого полуфабриката.

При этом процесс пикелевания-дубления голья производят в течение 2,5-3,5 ч, дополнительное подщелачивание обрабатывающего раствора - через 30-40 мин после начала додубливания хромовым дубителем, а додубливание хромовым дубителем - в течение 1,5-2,5 ч.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что совмещение процессов пикелевания и дубления комплексным титаноалюминиевым дубителем в присутствии катионного жира, неионогенного ПАВ и кислого протеолитического фермента, дополнительно расщепляющего аминокислоты коллагена, подщелачивание оксидом магния в присутствии бората этаноламина, обладающего структурирующим и нейтрализующим действием, а также додубливание хромовым дубителем в присутствии катионного жира с дополнительным подщелачиванием формиатом и бикарбонатом натрия в присутствии бората этаноламина при заявленных параметрах способа позволяют дубителям полнее и глубже проникать в структуру дермы и равномерно распределяться по слоям кожи. Это дает возможность интенсифицировать процесс пикелевания-дубления, снизить расходы дубителей и получить кожи с высокими эксплуатационными свойствами.

Проведение процесса пикелевания-дубления при расходах неионогенного ПАВ и кислого протеолитического фермента соответственно менее 0,1 и 0,3% в течение менее 2,5 ч не позволяет качественно провести этот совмещенный процесс. Введение их соответственно более 0,2 и 0,5%, а также проведение совмещенного процесса более 3,5 ч нецелесообразно, так как дальнейшего усиления эффекта не происходит.

Использование комплексного титаноалюминиевого дубителя при иных массовых соотношениях TiO2 и Al2O3, кроме как 1:(0,1-0,3), в количестве менее 1,6% от массы голья, считая на диоксид титана, не позволяет получить полуфабрикат с высокой температурой сваривания. Введение комплексного дубителя более 1,8%, считая на диоксид титана, приведет к повышению жесткости кож.

Проведение процесса подщелачивания при расходе оксида магния менее 0,3% и бората этаноламина менее 0,1% не позволит закрепить дубящие соединения титана и алюминия в коже, проведение данного процесса при расходе оксида магния более 0,5% и бората этаноламина более 0,2% приведет к чрезмерному повышению pH полуфабриката.

Додубливание полуфабриката хромовым дубителем в количестве менее 1,5% от массы строганого полуфабриката, считая на оксид хрома, в присутствии менее 0,5% катионного жира в течение менее 1,5 ч не позволяет получить мягкие кожи с высокой температурой сваривания. Введение указанных материалов в количествах соответственно более 1,7%, считая на оксид хрома, 0,6% и обработка более 2,5 ч нецелесообразны, так как это не приводит к дальнейшему повышению качества кож, а увеличивает загрязнение сточных вод соединениями хрома.

Проведение процесса дополнительного подщелачивания при расходах формиата натрия, бикарбоната натрия и бората этаноламина соответственно менее 0,1, 0,2 и 0,1% от массы строганого полуфабриката не позволяет повысить основность хромового дубителя и качественно провести процесс додубливания. Введение указанных реагентов соответственно более 0,2, 0,3 и 0,2% может привести к выпадению хромового дубителя в осадок.

В качестве неионогенного ПАВ используют Неонолы (ТУ 2483-077-05766801-98) - оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе триммеров пропилена; Синтамид 5к (ТУ 2483-064-0580977-2003) - смесь полиоксиэтилированных эфиров моноэтаноламидов жирных кислот кокосового масла фракции С717; ОП-4, ОП-10 (ГОСТ 8433-81) - продукты обработки смеси моно- и диалкилфенолов оксидом этилена и другие.

В качестве катионного жира используют продукт этерификации триэтаноламином СЖК фракции C10-C15 (ТУ 6-14-852-78); Липамин Ликер NO или Липамин Ликер SO фирмы BASF (Германия); композицию на основе натуральных и синтетических катионных продуктов СМХ-К (ТУ 2484-013-22284995-99); Ловенол CAT (США) и другие катионные материалы, применяемые для жирования кож.

В качестве кислых протеолитических ферментов используют пепсин говяжий и куриный по ГОСТ Р 52688-2006, кислую протеазу, кислую протеиназу и другие кислые ферментные препараты.

Комплексный титаноалюминиевый дубитель с массовым отношением TiO2:Al2O3=1:(0,1-0,3) получают путем разложения измельченного сфенового концентрата, содержащего 5-20 мас.% нефелина в качестве алюмосодержащего компонента, 40-50%-ной серной кислотой в режиме кипения в течение 5-7 ч, отделения кальцийсиликатного остатка фильтрацией и последующего высаливания титаноалюминиевого дубителя из раствора сульфатом аммония.

Бораты атаноламинов (БЭА) представляют собой продукты взаимодействия борной кислоты с моно-, ди- или триэтаноламином.

Борат моноэтаноламина (БМЭА) получают по следующей схеме:

H2NCH2CH2OH+Н3ВО3→H2NCH2CH2OB(ОН)2

Борат диэтаноламина (БДЭА) получают по схеме:

HN(CH2CH2OH)23ВО3→HN(CH2CH2O)2ВОН

Борат триэтаноламина (БТЭА) получают по схеме:

N(CH2CH2OH)33ВО3→Н(CH2CH2O)3B

Технология получения БЭА заключается в следующем:

В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и насадкой Дина-Старка, загружают 2 моля ЭА. После нагревания ЭА до 100-110°C в колбу вводят 1 моль борной кислоты и проводят реакцию конденсации при температуре 150-160°C до прекращения выделения воды. Бораты этаноламинов представляют собой прозрачные светло-желтые растворы с pH 10,0-10,5 и аминным числом 200-220 мг HCl/г.

Способ осуществляется следующим образом.

Голье, полученное по типовой методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви и подкладочных из шкур крупного рогатого скота (утв. 22.11.1983 г.), после обеззоливания и мягчения подвергают совмещенному процессу пикелевания-дубления. Для этого в обрабатывающий раствор при ж.к. 0,7-0,8 и температуре 24-25°C последовательно с интервалом 5-10 мин вводят, % от массы голья: неионогенное ПАВ - 0,1-0,2, хлорид натрия - 6-7, уксусная (муравьиная) кислота - 0,6-0,7, кислый протеолитический фермент - 0,3-0,5, комплексный титаноалюминиевый дубитель при массовом соотношении TiO2:Al2O3=1:(0,1-0,3) - 1,6-1,8, считая на диоксид титана, катионный жир - 0,6-0,8. Длительность совмещенного процесса пикелевания-дубления - 2,5-3,5 ч.

После этого температуру обрабатывающей жидкости повышают до 28-30°C, ж.к. - до 1,0 и проводят процесс подщелачивания оксидом магния (в виде суспензии) в количестве 0,3-0,5% от массы голья в присутствии 0,1-0,2% бората этаноламина в течение 50-60 мин до pH полуфабриката 3,5.

После отжима, пролежки и строгания полуфабрикат додубливают хромовым дубителем основностью 38-42% при его расходе 1,5-1,7%, считая на оксид хрома, от массы строганого полуфабриката в присутствии 0,5-0,6% катионного жира в течение 1,5-2,5 ч. Через 30-40 мин после начала додубливания производят подщелачивание обрабатывающего раствора формиатом и бикарбонатом натрия в присутствии бората этаноламина при их расходе соответственно 0,1-0,2%, 0,2-0,3% и 0,1-0,2% от массы строганого полуфабриката.

Дальнейшие процессы и операции производят по типовым методикам выработки кож для верха обуви, мебельных и автомобильных кож.

Параметры осуществления способа по примерам приведены в таблице 1, качественные показатели полученных кож в сравнении с кожами по прототипу - в таблице 2. Примеры 4 и 5 являются контрольными.

Использование предложенного способа позволит сократить в 2 раза длительность процесса выработки кож на стадии «пикелевание-дубление» и даст возможность получать натуральные кожи различного ассортимента с высокими эксплуатационными свойствами.

Таблица 1
Параметры способа Значения параметров по примерам
1 2 3 4 5
Совмещенный процесс «пикелевание-дубление»
Расход материалов, % от массы голья:
Неонол АФ 9-10 0,1 0,05
ОП-10 0,15 0,3
Синтамид 5к 0,2
Хлорид натрия 6,0 6,5 7,0 6,0 7,0
Уксусная кислота 0,6 0,7 0,6
Муравьиная кислота 0,65 0,7
Пепсин говяжий 0,3 0,5 0,2
Пепсин куриный 0,4 0,6
Комплексный титаноалюминевый дубитель при массовом соотношении TiO2:Al2O3
1:0,1 1,6 1,5
1:0,2 1,7
1:0,3 1,8 1,9
Катионный жир марки СМХ-К 0,6 0,8 0,6
Липамин Ликер NO 0,7 0,8
Длительность совмещенного процесса «пикелевание-дубление», ч 3,5 3,0 2,5 4,0 2,0
Подщелачивание
Оксид магния 0,3 0,4 0,5 0,2 0,6
БМЭА 0,2 0,3
БДЭА 0,15 0,05
БТЭА 0,1
Додубливание
Расход материалов, % от массы строганого полуфабриката:
Хромовый дубитель основностью 38-42% 1,5 1,6 1,7 1,4 1,8
Катионный жир марки СМХ-К 0,5 0,6 0,5
Липамин Ликер SO 0,55 0,6
Дополнительное подщелачивание
Формиат натрия 0,1 0,15 0,2 0,05 0,3
Бикарбонат натрия 0,2 0,25 0,3 0,1 0,4
БМЭА 0,2 0,3
БДЭА 0,15
БТЭА 0,1 0,05
Длительность додубливания, ч 2,5 2,0 1,5 3,0 1,0
Таблица 2
Показатель Значение показателя по примерам Прототип
1 2 3 4 5
Температура сваривания, °C 105 107 110 98 110 92-95
Предел прочности при растяжении, 10 МПа 3,0 3,2 3,3 2,8 3,3 2,7-3,0
Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, 10 МПа 2,7 2,9 3,0 2,5 3,0 2,4-2,7
Удлинение при напряжении 10 МПа, % 30 29 28 31 29 20-26
Жесткость на приборе ПЖУ-12М, Н 0,22 0,24 0,25 0,21 0,27 0,5-0,6

1. Способ выработки кож, включающий пикелевание голья, дубление титансодержащим дубителем в присутствии катионного жира, подщелачивание обрабатывающего раствора нейтрализующим агентом в присутствии аминосоединения, отжим, строгание и додубливание, отличающийся тем, что пикелевание и дубление производят одновременно в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества и кислого протеолитического фермента при их расходе соответственно 0,1-0,2% и 0,3-0,5% от массы голья, в качестве титансодержащего дубителя используют комплексный титаноалюминиевый дубитель при массовом соотношении диоксида титана и оксида алюминия 1:(0,1-0,3) в количестве 1,6-1,8% от массы голья, считая на диоксид титана, при подщелачивании обрабатывающего раствора в качестве нейтрализующего агента используют оксид магния, в качестве аминосоединения - борат этаноламина при их расходе соответственно 0,3-0,5% и 0,1-0,2% от массы голья, а додубливание осуществляют хромовым дубителем в присутствии катионного жира при их расходе соответственно 1,5-1,7%, считая на оксид хрома, и 0,5-0,6% от массы строганного полуфабриката с дополнительным подщелачиванием обрабатывающего раствора формиатом натрия и бикарбонатом натрия в присутствии бората этаноламина при их расходе соответственно 0,1-0,2%, 0,2-0,3% и 0,1-0,2% от массы строганного полуфабриката.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс пикелевания-дубления голья производят в течение 2,5-3,5 ч.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительное подщелачивание обрабатывающего раствора проводят через 30-40 мин после начала додубливания хромовым дубителем.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что додубливание хромовым дубителем производят в течение 1,5-2,5 ч.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к области производства мехов и кож, конкретно к способам защиты сырья от гниения. .
Изобретение относится к химической обработке кож, в частности к способам производства особых видов кож, и может быть использовано при выработке гидрофобных кож для верха обуви с устойчивым и длительным противоплесневым эффектом.
Изобретение относится к химической обработке кож, в частности к способам производства особых видов кож, и может быть использовано при выработке гидрофобных кож для верха обуви с устойчивым и длительным противоплесневым эффектом.

Изобретение относится к способам регенерации отработанных растворов, содержащих токсичные соединения хрома, например, кожевенного производства. .

Изобретение относится к способам производства особых видов кож и может быть использовано при выработке хромовых кож для верха обуви, эксплуатируемой в жестких условиях повышенной влажности и температуры.

Изобретение относится к кожевенному производству, в частности к способам выработки ворсовой кожи крупного рогатого скота, предназначенной для изготовления верха обуви, одежды и кожгалантерейных изделий.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выделке кожевенного полуфабриката. .

Кожа // 2478120
Изобретение относится к коже
Изобретение относится к технологии минеральных дубителей и может быть использовано при получении титанового дубителя из титансодержащего сырья, в частности из гидроксида титана
Изобретение относится к технологии минеральных дубителей и может быть использовано при получении титанового дубителя из титансодержащего сырья, в частности из гидроксида титана
Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке кож для верха обуви, мебели и салонов автомобилей с применением наноразмерных минеральных дубителей и пигментов. Способ включает пикелевание голья, дубление титаноалюминиевым дубителем с размером частиц не более 50 нм в присутствии катионного жира, подщелачивание обрабатывающего раствора в 2 этапа: сначала оксидом магния, затем - смесью формиата натрия и бикарбоната натрия, отжим, строгание, додубливание хромовым дубителем в присутствии катионного жира, красильно-жировальные процессы, сушку и отделку путем нанесения непигментированного грунта и покрывной краски на основе водных дисперсий акриловых сополимеров и пигментного концентрата, содержащего наноразмерный пигмент. При этом дубление титаноалюминиевым дубителем производят в течение 1,5-2,0 ч, подщелачивание обрабатывающего раствора оксидом магния - в течение 30-40 мин, смесью формиата натрия и бикарбоната натрия - в течение 20-30 мин, а додубливание хромовым дубителем - в течение 40-60 мин. Предлагаемое изобретение позволяет ускорить процессы обработки кожи и повысить эксплуатационные свойства кожи для верха обуви титаноалюминиевого метода дубления. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.
Изобретение относится к химической технологии получения титансодержащих продуктов, используемых в качестве минеральных дубителей при выработке кож и меха. Производят смешение сульфатной титанилсодержащей и алюмосодержащей солей и сульфата аммония. В качестве сульфатной титанилсодержащей соли используют кристаллический сульфат титанила, а в качестве сульфатной алюмосодержащей соли берут алюмоаммонийные квасцы или сульфат алюминия. Компоненты смешивают в массовом соотношении в пересчете на TiO2:Al2O3:(NH4)2SO4=l:0,02-0,l:1,7-2,5 и осуществляют их взаимодействие в режиме твердофазной механоактивации при подводе энергии 2-5 кВт-ч/кг смеси в течение 15-50 минут с образованием дубителя. Перед взаимодействием компонентов в смесь можно добавлять воду в количестве, не превышающем 3,5 мас.% по отношению к массе смеси. Предлагаемый способ характеризуется в среднем в 5,5 раза меньшей продолжительностью и позволяет сократить расход сульфата аммония в 1,75-2,25 раза при исключении использования серной кислоты. Получаемый композиционный дубитель с содержанием активного титанового компонента 17,6-22,7 мас.% в пересчете на ТiO2 имеет основность 40-43,6%. Способ по изобретению является технологичным и экологичным. 2 з.п. ф-лы, 8 пр.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и средствам для дубления шкур и кож. Способ дубления шкур и кож предусматривает обработку дубильными средствами, включающими дегликозилированные иридоиды и/или дегликозилированные секоиридоиды, за исключением дубильных средств, включающих генипин. Предлагаемый способ дубления шкур и кож является экологически чистым, позволяет получить высококачественные шкуры и кожи при уменьшенных количествах химических реагентов и без придания темного цвета шкурам и кожам. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Изобретение относится к общей химической технологии и может быть использовано при определении скорости массопередачи различных материалов в капиллярно-пористые тела кожевенной и меховой промышленности, в деревообрабатывающей отрасли, в производстве строительных материалов, текстильной и других. Способ заключается в том, что образцы капиллярно-пористых тел, например кожу, заполняют химическими веществами, получают срезы во время процесса и определяют скорость проникания вещества по глубине его проникания в единицу времени. Капиллярно-пористые тела, например срез кожи по толщине, закрепляют в фиксирующем устройстве контрастного цвета, помещают на поверхность контрастного цвета, фиксируют на цифровую камеру путем дистанционного управления, которую устанавливают неподвижно на штативе. Причем цифровую камеру оснащают удлинительными кольцами для макросъемки и кольцевой вспышкой, снимок образца помещают в компьютерную программу, предусматривающую цифровую обработку цветных изображений, в результате получают гистограмму проникания химических материалов в толщу капиллярно-пористого тела, по которой определяют площадь окрашенного среза, а скорость рассчитывают по площади окрашенного среза в единицу времени. Изобретение обеспечивает повышение точности определения скорости массопередачи в капиллярно-пористых телах. и сокращение длительности процесса. 29 ил., 6 табл.

Изобретения касаются водных композиций, содержащих по меньшей мере одно соединение, имеющее карбамоилсульфонатные группы, и модифицированный полиол, способа получения, а также применения в качестве дубильного вещества или вещества для предварительного дубления. Водная композиция для дубления шкур и мехов содержит по меньшей мере одно соединение, имеющее карбамоилсульфонатные группы, и по меньшей мере один неионный содержащий сложноэфирные группы алкоксилированный полиол со значением гидрофильно-липофильного баланса по меньшей мере 13 и/или алкилгликозид и карбоновую кислоту, выбранную из лимонной кислоты, молочной кислоты и/или винной кислоты, причем в качестве соединений, имеющих карбамоилсульфонатные группы, используются продукты взаимодействия из органических полиизоцианатов и бисульфита и/или дисульфита. Способ дубления шкур или мехов. Способ получения кожи и/или меха. Соединения, имеющие карбамоилсульфонатные группы. Изобретения позволяют получить композиции дубильных веществ с улучшенной устойчивостью при хранении. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 26 пр.
Наверх