Способ получения стирола и/или замещенного стирола

Авторы патента:

БОС Алауисиус Николас Рене (NL)

КОРАДИА Прамод Б. (US)

C07C15/46 - стирол; алкилзамещенные в кольце стиролы

C07C1/24 - отщеплением воды

B01J35/10 - отличающиеся их поверхностными свойствами или пористостью

B01J21/04 - оксид алюминия

Владельцы патента RU 2469999:

ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)

Изобретение относится к способу получения стирола и/или замещенного стирола из сырья, содержащего 1-фенилэтанол и 2-фенилэтанол и/или замещенный 1-фенилэтанол и замещенный 2-фенилэтанол. Способ включает дегидратацию сырья в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего частицы оксида алюминия, обладающие мультимодальным распределением размеров пор. Использование настоящего способа позволяет получать стирол с достаточной активностью в течение продолжительного периода времени. 24 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения стирола и/или замещенного стирола из сырья, содержащего 1-фенилэтанол и 2-фенилэтанол и/или замещенный 1-фенилэтанол и замещенный 2-фенилэтанол. 1-фенилэтанол также известен как α-фенилэтанол или метилфенилкарбинол. 2-фенилэтанол также известен как β-фенилэтанол.

Общеизвестный способ получения стирола заключается в совмещенном получении пропиленоксида и стирола из этилбензола. Обычно такой способ включает стадии (i) реакции этилбензола с кислородом или воздухом с образованием гидропероксида этилбензола, (ii) реакции полученного таким образом гидропероксида этилбензола с пропеном в присутствии катализатора эпоксидирования, чтобы получить пропиленоксид и 1-фенилэтанол, и (iii) превращения 1-фенилэтанола в стирол посредством дегидратации с использованием подходящего катализатора дегидратации. На стадии (ii) указанного способа 2-фенилэтанол образуется в качестве побочного продукта, который также превращается в стирол на стадии (iii). Получение стирола дегидратацией 1-фенилэтанола (и 2-фенилэтанола) хорошо известно в данной области. Его можно осуществлять как в газовой, так и в жидкой фазе. Настоящее изобретение относится к дегидратации в газовой фазе. Применение катализаторов из оксида алюминия для такой дегидратации в газовой фазе хорошо известно в данной области.

В WO-A-99/58480 (под именем автора настоящей заявки) описан способ получения стирола, который содержит дегидратацию 1-фенилэтанола в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора дегидратации, состоящего из фигурных частиц катализатора из оксида алюминия с площадью поверхности в диапазоне от 80 до 140 м²/г и объемом пор в диапазоне от 0,35 до 0,65 мл/г, из которых от 0,03 до 0,15 мл/г представлено порами с диаметром по меньшей мере 1000 нм.

В WO-A-00/25918 (от имени Engelhard Corp.) описан экструдат оксида алюминия в форме звезды, в котором поры с диаметром более 1000 нм образуют объем пор по меньшей мере 0,05 мл/г и который обладает боковой прочностью на раздавливание по меньшей мере 50 Н и объемной прочностью на раздавливание по меньшей мере 1 мПа.

В WO-A-2004/076389 (под именем автора настоящей заявки) описан способ получения стирола, включающий в себя дегидратацию 1-фенилэтанола в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора дегидратации, содержащего фигурные частицы катализатора из оксида алюминия с площадью поверхности от 80 до 140 м²/г. Указанный способ отличается тем, что объем пор в катализаторе превышает 0,65 мл/г.

При дегидратации в газовой фазе желательно использовать катализатор, который будет сохранять высокую активность и избирательность после начала реакции, иначе говоря, после начала старения катализатора.

Дегидратация 2-фенилэтанола с образованием стирола проходит медленнее дегидратации 1-фенилэтанола. Кроме того, скорость превращения 2-фенилэтанола склонна уменьшаться быстрее во времени, чем скорость превращения 1-фенилэтанола. 2-фенилэтанол может быть источником образования тяжелых фракций. Тяжелые фракции содержат тяжелые побочные продукты, например олигомеры и простые эфиры. Следовательно, цель данного изобретения состоит в том, чтобы предоставить способ получения стирола, который обеспечивает высокую активность и избирательность превращения 1-фенилэтанола и 2-фенилэтанола в стирол, даже после того, как катализатор состарится. Кроме того, подлежащий использованию катализатор должен обладать достаточной механической прочностью.

Было обнаружено, что 1-фенилэтанол и 2-фенилэтанол можно превращать в стирол с достаточной активностью в течение продолжительного периода времени, если использовать катализатор, обладающий мультимодальным распределением размера пор.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения стирола и/или замещенного стирола из сырья, содержащего 1-фенилэтанол и 2-фенилэтанол и/или замещенный 1-фенилэтанол и замещенный 2-фенилэтанол, который включает в себя дегидратацию сырья в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего частицы оксида алюминия, обладающие мультимодальным распределением размера пор.

Было обнаружено, что с помощью настоящего способа можно успешно превращать 2-фенилэтанол с достаточной активностью в стирол в течение продолжительного периода времени при сохранении высокой активности превращения 1-фенилэтанола в стирол.

В соответствии с настоящим изобретением сырье для дегидратации в газовой фазе может представлять собой сырье, содержащее замещенный 1-фенилэтанол и замещенный 2-фенилэтанол, в связи с чем будет образовываться замещенный стирол. Под «замещенным стиролом» понимают стирол, содержащий один или несколько заместителей, связанных с ароматическим кольцом и/или с винильной группой. Такие заместители в основном включают алкильные группы, такие как C₁-C₄ алкильные группы, например, метильные и этильные группы. Заместители в замещенном стироле, замещенном 1-фенилэтаноле и замещенном 2-фенилэтаноле, идентичны. Примером замещенного стирола, который можно получить с помощью настоящего способа, является α-метилстирол, который получают из сырья, содержащего 1-метил-l-фенилэтанол и 2-метил-2-фенилэтанол.

Термин «оксид алюминия», как он используется в контексте настоящего изобретения, относится к неорганическому оксиду, состоящему по меньшей мере на 90% по массе (% мас.), предпочтительно по меньшей мере на 95% мас. и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 99% мас. из Al₂O₃. Остальная часть до 100% мас. может содержать незначительные количества других неорганических оксидов, например, SiO₂ и оксидов щелочных металлов. Предпочтительно такие другие неорганические оксиды отсутствуют, и используется неорганический оксид, который по существу на 100% мас. состоит из оксида алюминия. Подходящие оксиды алюминия включают γ-оксид алюминия, Δ-оксид алюминия, η-оксид алюминия, θ-оксид алюминия, χ-оксид алюминия и κ-оксид алюминия. Подходящее сырье оксида алюминия содержит моногидрат оксида алюминия (бомит), тригидрат оксида алюминия (гиббсит, бейерит), переходный оксид алюминия или смеси вышеуказанных типов.

Катализатор из оксида алюминия, используемый в способе по настоящему изобретению, предпочтительно имеет площадь поверхности в диапазоне от 60 до 160 м²/г, более предпочтительно в диапазоне от 80 до 140 м²/г. Еще более предпочтительно площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 85 до 115 м²/г. Площадь поверхности определяют в соответствии с хорошо известным способом Брунера-Эммета-Теллера (БЭТ). Предпочтительно общий объем пор катализатора находится в диапазоне от 0,25 до 1,50 мл/г, более предпочтительно от 0,5 до 1,25 мл/г. Еще более предпочтительно общий объем пор превышает 0,7 мл/г. Общий объем пор определяют в соответствии с хорошо известным способом ртутной порометрии.

Катализатор, используемый в настоящем изобретении, обладает мультимодальным распределением размеров пор. В соответствии с настоящим описанием мультимодальное распределение размеров пор обозначает распределение размеров пор, в котором при построении графика приращения объема пор как функции от размера пор, полученная функция обладает максимумом (или модой) в пределах первого диапазона размеров пор и максимумом (или модой) в пределах второго диапазона размеров пор. В основном, максимум (или мода) представляет собой наиболее часто встречающееся значение в пределах определенного диапазона значений. В отношении распределения размера пор максимум размеров пор (или мода) представляет собой размер поры, который в рамках определенного диапазона размеров пор или в рамках поддиапазона попадает в такой диапазон и соответствует самому высокому пику на графике, отражающем распределение размеров пор. Следовательно согласно этому описанию мультимодальное распределение размеров пор обозначает, что в пределах указанного первого диапазона размеров пор должен присутствовать по меньшей мере один пик на графике, отражающем распределение размеров пор, и в пределах указанного второго диапазона размеров пор также должен присутствовать по меньшей мере один пик на графике, отражающем распределение размеров пор. Примеры мультимодальных распределений размеров пор, обладающих двумя пиками, приведены на фиг. 2 и 3. Размер поры может представлять собой диаметр поры или радиус поры.

Предпочтительно в мультимодальном распределении размеров пор диапазон размеров пор включает первый диапазон размеров пор и второй диапазон размеров пор, и размеры пор в первом диапазоне размеров пор меньше размеров пор во втором диапазоне размеров пор.

Предпочтительно первый диапазон размеров пор представляет собой диапазон диаметров пор от 2 до 100 нм (мезопоры), и второй диапазон размеров пор представляет собой диапазон диаметров пор от 100 нм, например, от 100 нм до 10000 или 1000 нм (макропоры). Предпочтительно максимум (или мода) в первом диапазоне размеров пор соответствует диаметрам пор от 5 до 30 нм, более предпочтительно от 10 до 20 нм. Кроме того, предпочтительно максимум (или мода) во втором диапазоне размеров пор соответствует диаметрам пор от 300 до 1000 нм, более предпочтительно от 400 до 700 нм.

Предпочтительно диаметры пор, соответствующие максимумам (или модам) в первом и втором диапазоне размеров пор, отличаются по меньшей мере на 200 нм, более предпочтительно по меньшей мере на 300 нм и самое большое на 1000 нм, более предпочтительно самое большое на 750 нм.

Средний диаметр пор, вычисленный по объему (MPD_V), может составлять от 5 до 50 нм, предпочтительно от 10 до 40 нм и более предпочтительно от 15 до 30 нм. В настоящем документе MPD_V обозначает такой диметр поры, что те поры, которые составляют половину от общего объема пор, обладают диаметрами, равными этому диаметру или превышающими его. Предпочтительно MPD_V выше значения моды для диаметров пор в первом диапазоне размеров пор и меньше значения моды для диаметров пор во втором диапазоне размеров пор. Распределение размеров пор определяют в соответствии с хорошо известным способом ртутной порометрии.

Предпочтительно катализатор, подлежащий использованию в настоящем изобретении, содержит от 10 до 40%, более предпочтительно от 20 до 35% и наиболее предпочтительно от 25 до 30% общего объема пор в виде пор с диаметром, превышающим 100 нм (макропоры). Кроме того, предпочтительно, чтобы катализатор содержал от 60 до 90%, более предпочтительно от 65 до 80% и наиболее предпочтительно от 70 до 75% общего объема пор в виде пор с диаметром от 2 до 100 нм (мезопоры). Кроме того, предпочтительно, чтобы катализатор содержал менее чем 3%, более предпочтительно менее чем 2% и даже более предпочтительно менее чем 1% общего объема пор в виде пор с диаметром, превышающим 1000 нм. Наиболее предпочтительно, чтобы в общем объеме пор катализатора по существу не содержались поры с диаметром более 1000 нм.

Для настоящего изобретения диаметр частиц катализатора не особо важен. Можно использовать диаметры, которые обычно используют для этого типа катализаторов.

Термин «диаметр», как он используется в данном контексте, относится к самому большому расстоянию между противоположными точками на периметре поперечного сечения частицы катализатора. В случае стержневидных частиц, обладающих фигурным поперечным сечением, это фигурное поперечное сечение и является рассматриваемым поперечным сечением. Было обнаружено, что особенно предпочтительным для целей настоящего изобретения является использование частиц катализатора с диаметром от 1,5 до 10 мм, предпочтительно от 2,5 до 7,5 мм. В предпочтительном варианте осуществления используется структурный катализатор.

Выражение «структурный катализатор» относится к катализатору, обладающему определенной пространственной формой. Частицы катализатора подходящей формы можно получить способом, который включает экструдирование и кальцинирование, где частицам придается пространственная форма с помощью экструдера, содержащего держатель фильеры с отверстием желаемой формы. Как правило, такой способ придания формы включает смешивание одного или нескольких видов сырья оксида алюминия с водой или раствором кислоты для получения экструдируемой пасты, выдавливание пасты через указанные отверстия, нарезание экструдата на куски желаемой длины и высушивание и кальцинирование фигурных кусков.

Частицы катализатора могут иметь любую форму, включая сферическую, цилиндрическую, трехлепестковую (три лепестка), четырехлепестковую (четыре лепестка), звездчатую, кольцеобразную, крестообразную и т.д. Звездчатые катализаторы могут включать стержневидные частицы катализатора, обладающие поперечным сечением в форме звезды. Звезда может иметь желаемое число лучей, но четырех-, пяти- и шестиконечные звезды являются предпочтительными. Звездчатые объекты можно определить как объекты, которые обладают чем-то вроде центральной части ядра с тремя или более треугольными выступающими частями вокруг него. Пример звездчатого объекта приведен на фиг. в WO-A-00/25918.

Было обнаружено, что особенно предпочтительно использовать полый структурный четырехлепестковый катализатор. Полый структурный четырехлепестковый катализатор может содержать стержневидные частицы катализатора, обладающие полым фигурным четерехлепестковым поперечным сечением. Под полым фигурным четырехлепестковым поперечным сечением понимается поперечное сечение, обладающее по меньшей мере частично полой центральной частью с четырьмя нетреугольными, например полукруглыми, фигурными выступающими частями вокруг нее. Пример полого фигурного четырехлепесткового объекта приведен на фиг.1.

Было обнаружено, что особенно предпочтительно использовать фигурный катализатор со средним отношением длина/диаметр частицы катализатора в диапазоне от 0,5 до 3, предпочтительно от 1,0 до 2,0. В данном контексте «длина» относится к длине стержня стержневидной частицы катализатора.

Подлежащие использованию частицы катализатора также должны обладать достаточной механической прочностью. Одно из преимуществ «четырехлепесткового» структурного катализатора состоит в том, что частицы катализатора все еще сохраняют хорошую механическую прочность несмотря на внутреннее отверстие, как с точки зрения боковой прочности на раздавливание (SCS), так и объемной прочности на раздавливание (BCS). Таким образом, частицы катализатора могут иметь SCS по меньшей мере 30 Н, предпочтительно по меньшей мере 50 Н, и BCS по меньшей мере 0,7 мПа, предпочтительно по меньшей мере 1,0 мПа. Описания способов определения SCS и BCS см. в WO-A-00/25918.

Катализаторы и/или носители из оксида алюминия, обладающие мультимодальным распределением размеров пор и желаемой удельной площадью поверхности, можно изготовить из мультимодального носителя с большой площадью поверхности из оксида алюминия посредством кальцинирования при подходящей температуре, чтобы получить желаемую удельную площадь поверхности. Например, коммерчески доступный носитель с большой площадью поверхности из оксида алюминия компании Saint-Gobain NorPro из Stow, Ohio, USA, обозначенный как SA6x76, можно подвергнуть нагреванию при температуре в диапазоне от 900 до 1060°C, чтобы получить удельную площадь поверхности в диапазоне от 80 до 140 м²/г.

Катализаторы и/или носители из оксида алюминия, обладающие мономодальным распределением размеров пор и желаемой удельной площадью поверхности, можно изготовить из мономодального носителя с большой площадью поверхности из оксида алюминия посредством кальцинирования при подходящей температуре, чтобы получить желаемую удельную площадь поверхности. Например, коммерчески доступный носитель с большой площадью поверхности из оксида алюминия компании Saint-Gobain NorPro из Stow, Ohio, USA, обозначенный как SA6x75, можно подвергнуть нагреванию при температуре в диапазоне от 900 до 1060°C чтобы получить удельную площадь поверхности в диапазоне от 80 до 140 м²/г.

Дегидратацию по настоящему изобретению с получением стирола из 1-фенилэтанола и 2-фенилэтанола можно осуществлять в газовой фазе при повышенной температуре. Термин «повышенная температура» предпочтительно представляет собой любую температуру выше 150°C. Предпочтительными условиями дегидратации являются обычно применяемые условия, которые включают температуру реакции в диапазоне от 210 до 330°C, более предпочтительно от 280 до 320°C и давление в диапазоне от 0,1 до 10 бар, более предпочтительно приблизительно 1 бар.

Далее изобретение будет проиллюстрировано с помощью следующих примеров. В этих примерах площадь поверхности определяли в соответствии со способом БЭТ, а объем пор и распределение размеров пор определяли в соответствии со способом ртутной порометрии. Более того, в этих примерах превращение, например, 1-фенилэтанола определено в виде молярной концентрации превращенного 1-фенилэтанола по отношению к общему числу молей 1-фенилэтанола, присутствующего в сырье. Более того, в настоящем контексте избирательность определена как молярная концентрация образованного стирола по отношению к общему числу молей превращенных 1-фенилэтанола и 2-фенилэтанола.

Примеры и сравнительные примеры

Катализатор из оксида алюминия с обозначениями (A, B, C(*) или D(*)) и физическими свойствами, указанными в таблице 1, и распределениями размеров пор, приведенными на фиг. 2, 3, 4 и 5, тестировали на эффективность дегидратации в микропоточном модуле, состоящем из реактора с режимом оптимального вытеснения диаметром 13 мм, испарителя сырья 1-фенилэтанола и конденсатора продукта. В качестве сырья, содержащего 1-фенилэтанол, использовали образец технологического потока в реакторной установке для стирола в коммерческой Propylene Oxide/Styrene Monomer Plant. Сырье содержало 78,9% мас. 1-фенилэтанола, 4,5% мас. 2-фенилэтанола, 15,6% мас. метилфенилкетона. Оставшаяся до 100% часть состояла из воды и примесей и (побочных) продуктов предыдущих стадий окисления и эпоксидирования. Выходящий из микропоточного модуля поток сжиживали конденсированием и полученную двухфазную жидкостную систему анализировали с помощью газохроматографического анализа.

Эксперимент по дегидратации осуществляли при условиях теста - давление 1,0 бар и температура 300°C. Поддерживали скорость подачи сырья, содержащего 1-фенилэтанол, 30 грамм в час, а трубку реактора загружали 20-ю см³ катализатора.

Активность (превращение) и избирательность реакции катализатора определяли с помощью газохроматографического анализа образцов продуктов реакции. В таблице 2 отмечены скорости превращения для 1-фенилэтанола и 2-фенилэтанола, а также степень избирательности после начала реакции (t=8 часов) и после того, как реакция продолжалась некоторое время и катализатор состарился (t=70 часов).

Таблица 1
Катализатор	A	B	*C()**	*D()**
Тип распределения размеров пор	Мультимодальный (фиг.2)	Мультимодальный (фиг.3)	Мономодальный (фиг.4)	Мономодальный (фиг.5)
MPD_V (нм)	19,7	27,6	15,0	18,2
Диаметр поры при самом высоком пике в диапазоне 0-100 нм	14,2	18,2	14,2	17,3
Диаметр поры при самом высоком пике в диапазоне >100 нм	576,0	480,0	Пики отсутствовали	Пики отсутствовали
Общий объем пор (мл/г)	1,04	0,92	0,70	0,63
% общего объема пор в порах с диаметром 0-100 нм	71,2	70,4	98,4	96,3
% общего объема пор в порах с диаметром >100 нм	28,8	29,6	1,6	3,7
Площадь поверхности (м²/г)	132,0	89,3	126,0	98,6
Форма частиц	Стержневидные, полые с четырехлепестковым поперечным сечением	Сплошной цилиндр	Сплошной цилиндр	Сплошной цилиндр
Длина частиц (мм)	5,4	5	5	5
Диаметр частиц (мм)	5,9/5,0 (1)	5	5	5
Диаметр отверстий в частицах (мм)	1,5	Отверстия отсутствовали	Отверстия отсутствовали	Отверстия отсутствовали
Боковая прочность на раздавливание (Н)	84	55	104	119
Объемная прочность на раздавливание (МПа)	1,1	1,2	>1,6	>1,6
(*) = сравнительный катализатор; MPD_V = средний диаметр пор, вычисленный по объему; (1) = обе содержали отверстия; вторая не содержала четырехлепестковые выдающиеся части

Таблица 2
Катализатор	A	B	*C ()**	*D ()**
Превращение X (%)	X=1ФЭ	X=2ФЭ	X=1ФЭ	X=2ФЭ	X=1ФЭ	X=2ФЭ	X=1ФЭ	X=2ФЭ
t=8 часов t=70 часов % снижения	99,8 99,5 0,3	53,1 45,7 13,9	98,8 97,7 1,1	45,8 36,5 20,3	98,7 86,1 12,8	52,0 30,1 42,1	98,6 85,9 12,9	50,5 29,4 41,8
Избирательность (%)
t=8 часов t=70 часов	94,8 95,4	95,9 96,5	95,3 94,9	94,9 95,0
1ФЭ=1-фенилэтанол; 2ФЭ=2-фенилэтанол

Результаты, приведенные выше в таблице 2, демонстрируют значительное улучшение активности состарившихся мультимодальных по сравнению с состарившимся мономодальными катализаторами из оксида алюминия, в превращении как 1-фенилэтанола, так и 2-фенилэтанола. Кроме того, сохранялся высокий уровень избирательности.

1. Способ получения стирола и/или замещенного стирола из сырья, содержащего 1-фенилэтанол и 2-фенилэтанол и/или замещенный 1-фенилэтанол и замещенный 2-фенилэтанол, который включает дегидратацию сырья в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего частицы оксида алюминия, обладающие мультимодальным распределением размеров пор.

2. Способ по п.1, где максимум в первом диапазоне размеров пор соответствует диаметрам пор от 5 до 30 нм, а максимум во втором диапазоне размеров пор соответствует диаметрам пор от 300 до 1000 нм.

3. Способ по п.1, где диаметры пор, соответствующие максимумам в первом и втором диапазонах размеров пор, различаются по меньшей мере на 200 нм и не более чем на 1000 нм.

4. Способ по любому одному из пп.1-3, где средний диаметр пор, вычисленный по объему, (MPD_v) составляет от 5 до 50 нм.

5. Способ по любому одному из пп.1-3, где MPD_V больше максимума диаметра пор в первом диапазоне размеров пор и меньше максимума диаметра пор во втором диапазоне размеров пор.

6. Способ по п.4, где MPD_V больше максимума диаметра пор в первом диапазоне размеров пор и меньше максимума диаметра пор во втором диапазоне размеров пор.

7. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3 или 6, где общий объем пор катализатора составляет от 0,25 до 1,50 мл/г.

8. Способ по п.4, где общий объем пор катализатора составляет от 0,25 до 1,50 мл/г.

9. Способ по п.5, где общий объем пор катализатора составляет от 0,25 до 1,50 мл/г.

10. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 6, 8 или 9, где от 10 до 40% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром более 100 нм, и от 60 до 90% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром от 2 до 100 нм.

11. Способ по п.4, где от 10 до 40% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром более 100 нм, и от 60 до 90% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром от 2 до 100 нм.

12. Способ по п.7, где от 10 до 40% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром более 100 нм, и от 60 до 90% общего объема пор катализатора представлено порами с диаметром от 2 до 100 нм.

13. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 9, 11 или 12, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

14. Способ по п.4, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

15. Способ по п.5, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

16. Способ по п.7, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

17. Способ по п.10, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

18. Способ по п.13, где площадь поверхности катализатора находится в диапазоне от 60 до 160 м²/г.

19. Способ по любому одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 9, 11, 12, 14, 15, 16, 17 или 18, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

20. Способ по п.4, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

21. Способ по п.5, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

22. Способ по п.7, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

23. Способ по п.10, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

24. Способ по п.13, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

25. Способ по п.19, где катализатор представляет собой полый структурный четырехлепестковый катализатор.

Изобретение относится к способу теплоснабжения процесса химической конверсии и, в частности, к способу для производства олефина, особенно стирола дегидрированием этилбензола.

Способ жидкофазного окисления этилбензола до гидроперекиси этилбензола // 2464260

Способ получения стирольного мономера окислительным дегидрированием этилбензола с использованием co2 в качестве мягкого окислителя // 2446137

Изобретение относится к вариантам способа дегидрирования этилбензола в стирол с использованием рециркулирующего диоксида углерода. .

Способ получения мономера стирола с повышенной энергетической эффективностью и инжекцией рециркулирующего газа в испаритель этилбензола // 2443667

Изобретение относится к вариантам способа получения мономера стирола из этилбензола, один из которых включает стадии: подачи жидкого этилбензола, как исходного материала, в испарительный аппарат, который может превращать жидкий этилбензол в газообразный этилбензол, при этом испарительный аппарат дает верхний погон, содержащий газообразный этилбензол; подачи газообразной смеси в указанный испарительный аппарат, при этом газообразная смесь включает некоторое количество газа, включающего диоксид углерода, достаточное для понижения температуры кипения этилбензола по меньшей мере на 5°С, где по меньшей мере часть газа рециркулируется с процессов каталитической дегидрогенизации или каталитической оксидегидрогенизации; нагревания испарителя, чтобы тем самым превратить жидкий этилбензол в газообразный этилбензол, при этом газообразный этилбензол извлекается в верхних погонах испарителя; и каталитической дегидрогенизации или оксидегидрогенизации этилбензола в испаряемых верхних погонах, чтобы тем самым каталитически получить мономер стирола.

Способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления // 2442769

Изобретение относится к способу получения фенола, ацетона и -метилстирола, а также к установке для его осуществления. .

Способ совместного получения линейных и циклических гомо- и содимеров стирола и альфа-метилстирола // 2424221

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения линейных и циклических гомо- и содимеров стирола и -метилстирола. .

Способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон // 2423342

Изобретение относится к способу разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон в системе полого реактора с обратным смешением и вихревым движением в нем продуктов реакции, с охлаждением реакционной массы разложения в теплообменнике-холодильнике, с применением каталитической системы в виде 0,3-0,5 мас.% раствора серной кислоты в ацетоне, при подаче катализатора в линию всаса циркуляционного насоса в среду реакционной массы, регулированием остаточного содержания гидроперекиси в конце цикла обратного смешения с помощью «трубы контрольного разложения», в котором небольшая часть реакционной массы смешивается со всем количеством кислотного катализатора, вводимого в систему разложения, с разложением продуктов реакции, отобранных из системы обратного смешения, путем нагрева их, выдержки в аппарате структурного потока и ступенчатым снижением кислотности в этом аппарате путем подачи воды в конце первой четверти длины аппарата и быстрого охлаждения реакционной смеси на выходе из аппарата структурного потока.

Улучшенный способ дегидрирования алкилароматических углеводородов для получения винилароматических мономеров // 2417209

Изобретение относится к улучшенному способу получения и очистки винилароматических мономеров, включающему: а) подачу потока, состоящего из ароматического углеводорода, вместе с потоком, состоящим по существу из С2-С3 олефина, в секцию алкилирования; б) подачу продуктов реакции, выходящих из секции алкилирования, в первую секцию разделения; в) выпуск из первой секции разделения первого потока, состоящего из непрореагировавшего ароматического углеводорода, который направляют для повторного использования в секцию алкилирования, второго потока, состоящего по существу из моноалкилированного ароматического углеводорода, третьего потока, состоящего по существу из диалкилированных ароматических углеводородов, направляемого в секцию трансалкилирования, и четвертого потока, состоящего по существу из смеси полиалкилированных ароматических углеводородов; г) подачу второго потока стадии (в) в секцию дегидрирования; д) подачу продуктов реакции, выходящих из секции дегидрирования, во вторую секцию разделения/очистки, включающую по меньшей мере одну дистилляционную колонну; е) выпуск потока, состоящего из винилароматического мономера чистотой, превышающей 99,7 масс.%, из верхней части указанной по меньшей мере одной дистилляционной колонны, и характеризующемуся тем, что: после первого охлаждения с возвратом тепла покидающий стадию дегидрирования газ после промывания распыляемой водой подают в оболочку пучка труб расположенного вертикально или горизонтально теплообменника, в трубах которого течет охлаждающая текучая среда, причем в теплообменнике газ конденсируется; подачу газа осуществляют из нижней части теплообменника с жидкостью, полученной конденсацией, которая стекает противотоком и покидает теплообменник, полностью или частично, также из нижней части оболочки теплообменника и которую направляют во вторую секцию разделения/очистки (д); возможный газ и несконденсированные вещества выходят из верхней части оболочки теплообменника.

Средства управления экзотермической реакцией стирольных мономеров с сульфоновыми кислотами // 2393143

Изобретение относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающему в себя добавление к указанным мономерам сочетания из: (А) от 0,001 до 10 массовых процентов соединения сульфоновой кислоты следующей структуры: где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода, или алкилфенильную, или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и (В) по меньшей мере, одного амина, выбранного из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-(1,4-диметилпентил)анилина или N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты; посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена.

Способ очистки стирола от примесей фенилацетилена // 2385857

Изобретение относится к способу очистки стирола от примесей фенилацетилена путем гидрирования молекулярным водородом при повышенной температуре в присутствии золотосодержащего катализатора, включающего гамма-оксид алюминия, характеризующемуся тем, что катализатор представляет собой частицы металлического золота средним размером 2-3 нм, и суммарное содержание золота в катализаторе составляет 0.01-0.03 мас.%; процесс ведут в газовой фазе при температуре 140-160°С.

Способ получения олефинов // 2469998

Изобретение относится к двум вариантам способа получения олефинов. .

Способ получения этилена // 2467992

Способ переработки метилдигидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида // 2461538

Изобретение относится к способу переработки метилгидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида путем термокаталитического разложения их над алюмосиликатсодержащим катализатором с предварительным нагревом (или без него) исходного сырья в присутствии водяного пара с последующей конденсацией полученного контактного газа с образованием водного и масляного слоев.

Способ получения алкенов из оксигенатов с использованием нанесенных на носитель гетерополикислотных катализаторов // 2446011

Изобретение относится к использованию гетерополикислотных катализаторов для превращения оксигенатов в алкены. .

Способ получения фенола, ацетона, -метилстирола и установка для его осуществления // 2442769

Катализатор, способ его приготовления и способ получения этилена // 2438775

Изобретение относится к способу получения этилена на модифицированных алюмооксидных катализаторах в процессе дегидратации этанола. .

Реакционная ректификация с возвратом в процесс олефинов // 2419597

Изобретение относится к способу получения алкена (алкенов) из исходного материала из одноатомного алифатического парафинового первичного (и/или вторичного) спирта (спиртов), включающего этанол, пропанол (пропанолы) или их смесь, характеризующемуся следующими стадиями: 1) одноатомный алифатический парафиновый первичный (или вторичный) спирт (спирты) в реакционно-ректификационной колонне под повышенным давлением и при повышенной температуре и в присутствии катализатора превращают в алкен (алкены) с соответствующим аналогичным числом углеродных атомов таким образом, что поток головных погонов, отводимый из верхней части упомянутой реакционно-ректификационной колонны, включает, по существу, упомянутый алкен (алкены), 2) затем поток головных погонов со стадии 1 охлаждают до температуры, достаточной для конденсации по меньшей мере части алкена (алкенов) с самой высокой точкой кипения, 3) далее по меньшей мере часть конденсированного алкена (алкенов) со стадии 2 возвращают назад в упомянутую реакционно-ректификационную колонну в качестве возвращаемой флегмы, 4) одновременно выделяют оставшийся алкен (алкены).

Способ получения олефинов // 2419596

Изобретение относится к способу получения моноолефина(ов) из исходного материала А, включающего этанол и пропанол, в котором этанол и пропанол дегидратируют до соответствующих олефинов с таким же числом углеродных атомов, характеризующемуся следующими стадиями: 1) реакцию исходного материала А проводят в парофазном дегидратационном реакторе, в котором этанольный и пропанольный спирты превращают в поток Б продуктов, включающий этилен, пропилен, простые эфиры, воду и не подвергшиеся превращению спирты, 2) упомянутый поток Б продуктов охлаждают, 3) упомянутый охлажденный поток Б продуктов разделяют в разделительной установке с получением первого потока В, включающего этилен, пропилен и простые эфиры, и второго потока Г продуктов, включающего воду, простые эфиры и не подвергшиеся превращению спирты, 4) упомянутый поток Г продуктов направляют в обезвоживающую колонну, в которой из потока Д простых эфиров и не подвергшихся превращению спиртов выделяют водный поток Е, 5) упомянутый поток Д возвращают в дегидратационный реактор стадии 1, 6) упомянутый поток В продуктов охлаждают, 7) упомянутый охлажденный поток В продуктов направляют в очищающую установку, в которой из потока 3 этилена и пропилена выделяют поток Ж простых эфиров.

Реакционная ректификация для дегидратации смешанных спиртов // 2419595

Изобретение относится к способу получения алкена (алкенов) из исходного материала, включающего по меньшей мере один одноатомный алифатический парафиновый спирт, содержащий от 2 до 5 углеродных атомов, характеризующемуся следующими стадиями; 1) одноатомный алифатический парафиновый спирт (спирты), содержащий от 2 до 5 углеродных атомов, в реакционно-ректификационной колонне под повышенным давлением и при повышенной температуре превращают в поток головных погонов, включающий алкен (алкены) и простой эфир (эфиры) с соответствующими аналогичными числами углеродных атомов, 2) затем поток головных погонов со стадии 1 разделяют на обогащенный простым эфиром (эфирами) поток и обогащенный алкеном (алкенами) поток, 3) далее по меньшей мере часть, предпочтительно целиком, обогащенного простым эфиром (эфирами) потока со стадии 2 возвращают в виде флегмы в реакционно-ректификационную колонну, 4) одновременно обогащенный алкеном (алкенами) поток со стадии 2 разделяют на алкен (алкены) и простой эфир (эфиры), 5) затем по меньшей мере часть, предпочтительно все количество, выделенного простого эфира (эфиров) со стадии 4 возвращают в упомянутую реакционно-ректификационную колонну, после чего 6) со стадии 4 выделяют поток алкена (алкенов).

Способ получения пропилена // 2415832

Изобретение относится к способу получения пропилена из пропанольного исходного материала А2, характеризующемуся следующими стадиями: 1) пропанольный исходный материал А2 вступает в реакцию в парофазном реакторе, в котором при температуре, находящейся в пределах от 160 и 270°С и под давлением выше 0,1 МПа, но ниже 4,5 МПа, пропанол превращают в поток Б2 продуктов, включающий пропилен, пропиловые эфиры, воду и не подвергшиеся превращению и/или изомеризованные пропанолы, 2) упомянутый поток Б2 продуктов охлаждают, 3) упомянутый охлажденный поток Б2 продуктов разделяют в разделительной установке с получением первого потока В2, включающего пропилен и пропиловые эфиры, и второй поток Г2 продуктов, включающий воду, пропиловые эфиры и не подвергшиеся превращению и/или изомеризованные пропанолы, 4) упомянутый поток Г2 продуктов направляют в обезвоживающую установку, в которой из потока Д2 пропиловых эфиров и не подвергшихся превращению и/или изомеризованных пропанолов выделяют водный поток Е2, 5) упомянутый поток Д2 возвращают в дегидратационный реактор стадии 1, 6) упомянутый поток В2 продуктов охлаждают и 7) упомянутый охлажденный поток В2 продуктов направляют в очищающую установку, в которой из потока З2 пропилена выделяют поток Ж2 пропиловых эфиров.

Катализатор гидрирования ароматических углеводородов и способ получения и применения такого катализатора // 2469789

Изобретение относится к катализаторам гидрирования ароматических углеводородов. .