Способ получения смешанных фуллеренолов
Владельцы патента RU 2473462:
Общество с ограниченной ответственностью "Фуллерон" (RU)
Изобретение относится к способам получения водорастворимых производных фуллеренов - смешанных фуллеренолов. Водорастворимые смешанные фуллеренолы могут быть востребованы во многих сферах, в частности в медицине, фармакологии, косметологии, машиностроении, строительстве и других отраслях науки и техники. Способ заключается во взаимодействии фуллереновой сажи, получаемой по методу электродугового испарения графита в атмосфере гелия, с гидроксильным донором при условиях интенсификации реакции гидроксилирования. Гидроксильным донором может быть водный раствор щелочи NaOH или КОН с концентрацией от 0,3 до 20 мас.% и в соотношении с фуллереновой сажей (20÷300):1 мл/г. Интенсификацию реакции гидроксилирования ведут с использованием катализатора - водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с концентрацией 5÷20 мас.% и в объемном соотношении с раствором щелочи 1:(50÷400). Технический результат - создание более малопередельного и, следовательного, более дешевого способа получения фуллеренолов. 5 ил., 1 табл., 12 пр.
Изобретение относится к синтезу водорастворимых производных фуллеренов, а именно к синтезу фуллеренолов. Водорастворимые фуллеренолы могут быть востребованы во многих сферах, в частности в машиностроении (в водорастворимых охлаждающих и антифрикционных составах), строительстве (в качестве растворимых присадок к цементам и бетонам), медицине и фармакологии (вследствие хорошей совместимости с водой и физиологическими растворами), косметологии (при использовании водных и водно-спиртовых основ) и т.д.
К фуллеренолам относят не только гидроксилированные производные фуллеренов, имеющие состав Сn(ОН)х (n=60, 70, 76, 78, 84, 90…; х=6, 12, 24, 36…), но и гидроксилированные производные фуллеренов с некоторыми иными негидроксильными группами, например кислородными Сn(ОН)хОy, солевого типа, например [Cn(OH)xOy](ONa)z. Цены на индивидуальные фуллеренолы в настоящее время настолько высоки, что это делает их промышленное применение практически невозможным. Поэтому на практике весьма часто используются заметно более дешевые так называемые смешанные фуллеренолы, т.е. фуллеренолы с различным числом и типом функциональных групп, т.е. не только гидроксильного типа, а также фуллеренолы, содержащие компоненты с разным числом атомов С в фуллереновой основе (как правило, от 60 до 96). Наконец, к смешанным фуллеренолам также имеет смысл относить смеси индивидуальных фуллеренолов разного состава или индивидуальные фуллеренолы невысокой чистоты (например, менее 95 мас.%).
Сущность изобретения: заявляется способ получения смешанных фуллеренолов, включающий взаимодействие фуллеренсодержащего материала с гидроксильным донором при условиях интенсификации реакции гидроксилирования, причем в качестве фуллеренсодержащего материала используют фуллереновую сажу. Как известно, основными методами интенсификации химических реакций являются обычные приемы увеличения их скорости: повышение температуры, концентрации реагентов, давления, применение катализаторов и т.д.
В патентной и научно-технической литературе описаны способы синтеза фуллеренолов как из фуллеренов, так и из их производных.
В статье K.Kokubo, K.Matsubayashi, H.Tategaki, H.Takada, T.Oshima "Facile Synthesis of Highly Water-Soluble Fullerenes More Than Half-Covered by Hydroxyl Groups" (ACS Nano. 2008. V.2. N2. P.327-333) описан способ получения фуллеренола из производной фуллерена, в котором гидроксильным донором являлась перекись водорода, модифицируемым материалом - ограниченно растворимая в воде производная фуллерена С60 - C60(OH)12. Скорость реакции гидроксилирования увеличивали путем интенсивного перемешивания суспензии С60(ОН)]2 в 30% водном растворе перекиси водорода при температуре 60°С. Таким образом, были синтезированы фуллеренолы с различным брутто-составом и структурой, в частности С60(ОН)36·8Н2O и С60(ОН)40·9Н2O. На поверхности присутствовали различного рода кислородсодержащие группы - карбонильные, карбоксильные, пероксидные, однако определяющими являлись именно гидроксильные группы. Главным недостатком указанного метода является необходимость синтеза первичного соединения состава C60(OH)12.
Большинство способов получения фуллеренолов, описанных в литературе, основано на получении фуллеренолов непосредственно из фуллерена С60.
Известен способ получения растворимого в воде фуллеренола с помощью прямой реакции (без растворителя) взаимодействия взвеси фуллерена С60 со смесью перекиси водорода и едкого натра на воздухе при комнатной температуре (Sheng Wang; Ping He; Jian-Min Zhang; Hu Jiang; Shi-Zheng Zhu. Novel and Efficient Synthesis of Water-Soluble [60]Fullerenol by Solvent-Free Reaction. Synthetic Communications, Volume 35, Issue 13, July 2005, pages 1803-1808).
В работе Jian-Min Zhang, Wen Yang, Ping He, Shi-Zheng Zhu. Efficient and Convenient Preparation of Water-Soluble Fullerenol. Chinese Journal of Chemistry. 2004, Vol.22; Part 9, Pages 1008-1011, описан удобный и эффективный способ получения фуллеренола. Фуллеренол синтезировали путем проведения прямой реакции фуллерена С60 с водным раствором NaOH. Интенсификацию реакции гидроксилирования вели с использованием катализатора полиэтиленгликоля (ПЭГ 400).
В статье Gustavo Catao Alves; Luiz Orlando Ladeira; Ariete Righi; Klaus Krambrock; Hallen Daniel Calado; Rossimiriam Pereira de Freitas Gil; Mauricio Veloso B. Pinheiro. Synthesis of C60(OH)18-20 in aqueous alkaline solution under O2-atmosphere. J.Braz. Chem. Soc. Vol.17 no.6 Sao Paulo Sept./Oct. 2006, представлен способ получения фуллеренола C60(OH)18-20. Синтез основан на процессе, в котором полиэтиленгликоль используется как катализатор фазового переноса между фуллереновым/бензольным и водным раствором NaOH. С целью увеличения выхода реакции полигидроксилирование фуллеренов происходит в растворе NaOH в непрерывном потоке кислорода.
Способ получения фуллеренола также из легкого фуллерена С60 описан в работе К.Н.Семенова, Д.Г.Летенко, Н.А.Чарыкова, В.А.Никитина, М.Ю.Матузенко, В.А.Кескинова, В.Н.Постнова, А.А.Копырина "Синтез и идентификация фуллеренола, полученного методом прямого окисления" (Журн. прикл. химии, 2010, т.83, 12, с.1948-1952). Для получения раствора, содержащего фуллерен, фуллерен С60 растворили в бензоле. Далее к отфильтрованному раствору фуллерена в бензоле при перемешивании добавили раствор едкого натра и катализатор - раствор гидроксида тетрабутиламмония. В результате синтеза и последующего выделения и очистки получили продукт - фуллеренол с формальной усредненной формулой - [C60(OH)18÷20O0÷3](ONa)2±1 (далее фуллеренол 1).
Общим недостатком при осуществлении на практике описанных выше способов получения фуллеренолов из фуллерена С60 является необходимость проведения дорогостоящих предварительных операций при получении фуллерена С60 из фуллереновой сажи.
Наиболее близким к заявляемому решению признан способ получения фуллеренолов (патент JP 7048302 А от 21.02.1995, авторы Kitazawa Koichi, Araki Toshishige). Для получения раствора, содержащего фуллерен, фуллерен С60 растворяли в бензоле. Раствор фуллерена С60 в бензоле приводили в контакт с гидроксильным донором - щелочным водным раствором в присутствии катализатора при нормальной температуре на воздухе. Авторы отмечали важную роль кислорода воздуха при синтезе фуллеренола. Среди опробованных для синтеза фуллеренола катализаторов (гидроксид тетрабутиламмония, гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетраметиламмония), наилучшие результаты показал гидроксид тетрабутиламмония. В соответствии с примером, сначала был приготовлен раствор фуллерена С60 в бензоле, а затем к нему при перемешивании добавили водный раствор щелочи - NaOH и раствор гидроксида тетрабутиламмония. В результате синтеза и последующего выделения и очистки получали продукт, состав которого описывается формулой С60(ОН)n, где n~26 (далее фуллеренол 2).
Основным недостатком при осуществлении на практике способа-прототипа, по сравнению с заявляемым способом, является необходимость проведения дорогостоящих предварительных операций, таких как получение фуллерена С60 из фуллерита и получение фуллерита из фуллереновой сажи.
Подтверждает это утверждение следующая информация.
Головной операцией в наиболее часто применяемой на практике технологии получения фуллеренов является процесс синтеза фуллереновой (фуллеренсодержащей) сажи по методу электродугового испарения графита в атмосфере гелия. Выход фуллеренов в методе электродугового синтеза достигает 10% от веса сажи (Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская и др. Фуллерены. М.: Экзамен, 2005, стр.44). Стоимость фуллеренов определяет не только их низкий выход в процессе сжигания графитовых электродов, но и сложность выделения, очистки и разделения фуллеренов различных масс из фуллереновой сажи.
Наиболее удобный и широко распространенный метод выделения фуллеренов из фуллереновой сажи, а также последующей сепарации и очистки фуллеренов, основан на использовании растворителей и сорбентов. Этот метод включает в себя несколько этапов. На первом этапе фуллереновая сажа обрабатывается с помощью неполярного растворителя (например, бензол, толуол). При этом фуллерены, обладающие значительной растворимостью в указанных растворителях, отделяются от нерастворимой фракции. После отделения фуллеренов от растворителя получают фуллерит, т.е. фуллереновую смесь легких (С60 и С70) и тяжелых (С76, С78, С84…) фуллеренов. На втором этапе фуллерит, растворенный в одном из растворителей, пропускается через сорбент с высокими сорбционными характеристиками (например, алюминий, активированный уголь). Фуллерены собираются этим материалом, а затем экстрагируются из него с помощью чистого растворителя. Растворитель, пропущенный через сорбент с сорбированным в нем фуллереном, экстрагирует из сорбента поочередно фуллерены С60, С70 и тяжелые фуллерены, которые тем самым могут быть отделены друг от друга. Удаление остатков растворителя из твердого образца фуллерена является обязательным процессом. Таким образом, технология получения фуллеренов, основанная на электродуговом синтезе фуллереновой сажи и ее последующем разделении с помощью сорбентов и растворителей, имеет много переделов и требует вложения больших денежных средств. Использование индивидуальных фуллеренов и тем более производных фуллеренов для синтеза фуллеренолов делает конечную продукцию очень дорогой.
Задачей настоящего технического решения является создание более малопередельного и, следовательно, более дешевого способа получения фуллеренолов.
Это достигается тем, что синтез смешанных фуллеренолов происходит в результате взаимодействия фуллереновой сажи с гидроксильным донором - водным раствором щелочи NaOH или КОН с концентрацией от 0,3 до 20 мас.% и в соотношении с фуллереновой сажей (20÷300):1 мл/г, причем интенсификацию реакции гидроксилирования ведут с использованием катализатора - водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с концентрацией 5÷20 мас.% и в объемном соотношении с раствором щелочи 1:(50÷400).
Новым является то, что в одном аппарате происходит и гидроксилирование фуллеренов, содержащихся в фуллереновой саже, и растворение фуллеренолов. В результате взаимодействия фуллереновой сажи с водным раствором щелочи и гидроксидом тетрабутиламмония идет реакция гидроксилирования фуллеренов с образованием фуллеренолов и реакция растворения в водном растворе свежеобразованных фуллеренолов.
При концентрации водного раствора щелочи NaOH или КОН (далее щелочи) менее 0,3 мас.% наблюдается низкий выход продукта за счет недостатка иона гидроксила. При концентрации водного раствора щелочи более 20 мас.% увеличивается вязкость растворов и реакция становится менее контролируемой - наблюдается слишком широкий спектр оксигидроксизамещенных продуктов с высокой степенью замещения. Варьируя концентрацию водного раствора щелочи, можно получать фуллеренолы с разным количеством ОН-групп.
При соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей менее 20:1 мл/г замедляется процесс растворения свежеобразованных фуллеренолов и уменьшается выход продукта, при соотношении более 300:1 мл/г существенно растут объемы оборудования.
При концентрации водного раствора гидроксида тетрабутиламмония менее 5 мас.% и объемном соотношении водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с водным раствором щелочи более 1:400, заметно снижается скорость реакции гидроксилирования и выход продукта падает.
При концентрации водного раствора гидроксида тетрабутиламмония более 20 мас.% и объемном соотношении водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с водным раствором щелочи менее 1:50, скорость реакции гидроксилирования уже не меняется и происходит перерасход катализатора.
В результате осуществления заявляемого способа получают продукт (далее фуллеренол 3), представляющий собой смесь фуллеренолов легких фуллеренов С60 и С70 и отвечающий формальной усредненной формуле [C60(OH)15÷31O0÷3]+[C70(OH)13÷24O0÷1]. Содержание в смеси фуллеренола С60 составляет не менее 70%. Присутствие в данном продукте фуллеренолов более тяжелых фуллеренов возможно лишь в следовых количествах, так как суммарное содержание тяжелых фуллеренов в фуллереновой саже составляет обычно менее 2 мас.%.
Сравнительные данные способа-прототипа и заявляемого способа представлены в таблице. Из таблицы следует, что заявляемый способ по сравнению с прототипом является более дешевым за счет исключения из технологического цикла таких дорогостоящих операций, как получение фуллерита из фуллереновой сажи и получение фуллерена С60 из фуллерита. Помимо этого, в заявляемом способе не используются токсичные ароматические углеводороды.
В проанализированной патентной и научно-технической литературе авторы не обнаружили технических решений, включающих взаимодействие фуллереновой сажи с гидроксильным донором - водным раствором щелочи NaOH или КОН с концентрацией от 0,3 до 20 мас.% и в соотношении с фуллереновой сажей (20÷300):1 мл/г при условиях интенсификации реакции гидроксилирования с использованием катализатора - водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с концентрацией 5÷20 мас.% и в объемном соотношении с раствором щелочи 1:(50÷400) с целью получения фуллеренолов. На основании этого был сделан вывод о новизне предлагаемого решения.
| № п/п | Прототип | Заявляемый способ |
| 1 | Исходный материал - фуллереновая сажа | Исходный материал - фуллереновая сажа |
| 2 | Получение фуллерита из фуллереновой сажи | Операция отсутствует |
| 3 | Получение фуллерена С60 из фуллерита | Операция отсутствует |
| 4 | Подготовка раствора фуллерена С60 в бензоле | Операция отсутствует |
| 5 | К раствору фуллерена в бензоле добавили гидроксильный донор - щелочной водный раствор (в примере NaOH) и катализатор - гидроксид тетрабутиламмония, или гидроксид тетраэтиламмония, или гидроксид тетраметиламмония (в примере гидроксид тетрабутиламмония) | К фуллереновой саже добавили гидроксильный донор - водный раствор щелочи NaOH или КОН и катализатор - гидроксид тетрабутиламмония |
| 6 | В результате синтеза и последующего выделения и очистки получен продукт - С60(ОН)n, где n~26 (фуллеренол 2) | В результате синтеза и последующего выделения и очистки получен продукт - смешанные фуллеренолы [C60(OH)15÷31O0÷3]+[C70(OH)13÷24O0÷1] (фуллеренол 3) |
Изобретение поясняется следующими фигурами:
- на фигуре 1 представлен инфракрасный спектр фуллеренола 1 (из статьи Семенова и др.);
- на фигуре 2 представлен инфракрасный спектр фуллеренола 2 (из патента JP 7048302 А от 21.02.1995);
- на фигуре 3 представлен инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 1 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г;
- на фигуре 4 представлен инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 10 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г;
- на фигуре 5 представлен инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 20 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г.
Примеры
Пример 1
Получение фуллеренола из фуллерена С60 (из статьи Семенова и др.).
Фуллерен С60 был получен в ЗАО ИЛИП (Санкт-Петербург) по технологии, включающей следующие этапы: 1) получение фуллереновой сажи по методу электродугового испарения графита в атмосфере гелия; 2) выделение фуллереновой смеси (фуллерита) из фуллереновой сажи; 3) фракционное обогащение по фуллерену С60. Чистота фуллерена С60 составляла 99,9%.
1. Первоначально готовили раствор фуллерена С60 в бензоле - С6Н6, близкий к насыщенному - 600 мг С60 на 800 мл бензола. Насыщение раствора проводили в термостатирующем шейкере при температуре t=20±0,1°С в течение 20 часов.
2. Раствор фильтровали на фильтре Шотта.
3. К раствору фуллерена в бензоле при перемешивании добавили водный раствор NaOH (20 г на 20 мл) и 20% раствор гидроксида тетрабутиламмония - [(н-C4H9)4N]OH до обесцвечивания раствора (≈1.5-2 мл).
4. Из реакционной смеси под вакуумом (р=5-10 мм рт.ст.) отогнали бензол, после чего к реакционной смеси добавили 100 мл воды.
5. Полученную смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 12-15 часов (при этом происходила экстракция образовавшегося фуллеренола в водную фазу).
6. После этого к реакционной смеси дополнительно добавили 200 мл воды для окончания реакции.
7. Полученную смесь фильтровали на фильтре Шотта и полученный раствор упаривали на роторном испарителе до 50 мл.
8. Далее к полученному раствору добавили 500 мл метанола - СН3ОН, при этом фуллеренол высаливался из водного раствора в виде коричневого хлопьевидного осадка (процедуру переосаждения повторили 3 раза).
9. Осадок отделили от жидкой фазы и дополнительно многократно промыли метанолом до нейтрального значения рН.
10. Осадок фуллеренола сушили в вакуумном сушильном шкафу при температуре t=40°С и давлении р=0,1 мм рт.ст.
11. Выход фуллеренола 1 составил m=600 мг (72% от теоретически возможного). При расчете авторы использовали следующую формальную усредненную формулу молекулы фуллеренола 1 : [С60(ОН)18÷20О0-3](ОNа)2±1.
12. Для идентификации фуллеренола 1 на приборе SHIMADZU FTIR-8400S были получены инфракрасные спектры поглощения твердых образцов. В опытах использованы таблетки бромида калия - KBr (высушенный в Аr), область приведенных частот составила 400÷4400 см-1 (Т - пропускание в отн. %). Инфракрасный спектр фуллеренола 1 приведен на фиг.1.
Пример 2
Получение фуллеренола из фуллерена С60 в соответствии с прототипом
1. Был приготовлен раствор С60 в бензоле (80 мг С60 в 60 мл бензола).
2. Раствор С60 в бензоле был перемешан с водным раствором NaOH (2 г в 2 мл воды), содержащим гидроксид тетрабутиламмония, при комнатной температуре на воздухе. Раствор бензола, первоначально темно-фиолетовый, превратился в бесцветный, и выпал коричневый осадок.
3. Смесь разделили при пониженном давлении и полученный осадок перемешивали 10 часов с 10 мл воды. После окончания реакции был получен прозрачный коричневый водный раствор фуллеренола и нерастворимый осадок.
4. Фильтрат был сконцентрирован, и был добавлен метанол, чтобы выделить коричневый осадок. Осаждение повторили три раза. После сушки выделенного осадка под уменьшенным давлением было получено 115 мг коричневого твердого продукта следующего состава: 61,47% С, 2,25% Н, <0,01% N. Состав фуллеренола 1: С60(ОН)n, где n - приблизительно 26. Инфракрасный спектр фуллеренола 2 представлен на фигуре 2.
Как видно из сравнения фигур 1 и 2, полученные инфракрасные спектры хорошо согласуются друг с другом. Убедительно согласуются пики поглощения на приведенных частотах ~3420-3440 см-1, пики на частоте ~1590-1600 см-1, даже слабо выраженный длинноволновой пик ~1040-1060 см-1. На обеих фигурах присутствует дуплет на частотах в диапазоне ~1300-1600 см-1.
Пример 3
Для синтеза фуллеренола 3 была взята фуллереновая сажа, произведенная методом электродугового испарения графита в атмосфере гелия по методике, разработанной в ЗАО ИЛИП (Санкт-Петербург). Синтезированная сажа содержала приблизительно 12,4 мас.% по сумме фуллеренов со следующим фракционным составом (в мас.% от суммы фуллеренов): С60≈73±2, С70≈25±2, С76+С78+С84+…≈1,5±0,5 (измерения проводились спектрофотометрическим методом и методом жидкостной хроматографии).
Далее были проведены следующие операции:
1. К 1 г фуллереновой сажи добавили водный раствор NaOH объемом 100 мл с концентрацией 1 мас.%. Соотношение водного раствора щелочи с фуллереновой сажей составило 100:1 мл/г.
2. К полученной смеси добавили 0,5 мл межфазного катализатора - раствора гидроксида тетрабутиламмония - [(н-C4H9)4N]OH с концентрацией 10 мас.%. Объемное соотношение водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с раствором щелочи составило 1:200.
3. Полученную смесь перемешивали в термостатирующем шейкере при 20°С в течение трех дней.
4. Раствор отделили от твердой фазы путем фильтрования.
5. Фуллеренол 3 высадили из водного раствора избытком метанола объемом 500 мл, после чего фильтрацией отделили от раствора.
6. Процесс перекристаллизации повторили 3 раза.
7. Провели эффективную отмывку осадка.
8. Осадок фуллеренола сушили в вакуумном сушильном шкафу при температуре 40°С и давлении 0,1 мм рт.ст.
9. Было получено 58 мг фуллеренола 3.
10. Для идентификации полученного фуллеренола 3, так же как и в случае с фуллеренолом 1, использовали прибор SHIMADZU FTIR-8400S. Инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 1 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г, приведен на фиг.3.
Пример 4
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением концентрации водного раствора едкого натра, которая составляла 10 мас.%. Было получено 218 мг фуллеренола 3.
Инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 10 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г, приведен на фиг.4.
Пример 5
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением концентрации водного раствора едкого натра, которая составляла 20 мас.%. Было получено 278 мг фуллеренола 3.
Инфракрасный спектр фуллеренола 3 при концентрации NaOH 20 мас.% и соотношении водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, равном 100:1 мл/г, приведен на фиг.5.
На всех пяти представленных фигурах присутствуют пики поглощения на приведенных частотах ~3420-3440 см-1 (частота поглощения гидроксила ОН). Как следует из сравнения фигур 1, 3, 4, 5, полученных с использованием одной методики, ИК-спектры достаточно хорошо согласуются друг с другом. В частности, согласуются пики поглощения на приведенных частотах 3420-3440 см-1 (частота поглощения гидроксила ОН-), выраженный длинноволновой пик 1430-1440 см-1. Несмотря на некоторое смещение пиков в зависимости от условий синтеза можно утверждать, что ИК-спектры фуллеренолов 3 вполне информативны и могут быть использованы для идентификации последних.
В следующих примерах в ходе идентификации полученных фуллеренолов 3 инфракрасные спектры качественно сохранялись.
Пример 6
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением концентрации водного раствора едкого натра, которая составила 0,3 мас.%. Было получено 15 мг фуллеренола 3.
Пример 7
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением соотношения водного раствора щелочи с фуллереновой сажей, которое составило 20:1 мл/г. Было получено 19 мг фуллеренола 3.
Пример 8
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением концентрации водного раствора гидроксида тетрабутиламмония, которая была равна 5 мас.%. Было получено 23 мг фуллеренола 3.
Пример 9
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением объемного соотношения водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с раствором щелочи, которое составило 1:400. Было получено 25 мг фуллеренола 3.
Пример 10
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением концентрации водного раствора гидроксида тетрабутиламмония, которая была равна 20 мас.%. В результате выход фуллеренола 3 мало изменился: было получено 59 мг фуллеренола 3.
Пример 11
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, за исключением объемного соотношения водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с раствором щелочи, которое составило 1:50. В результате выход фуллеренола 3 не изменился: было получено 58 мг фуллеренола 3.
Пример 12
Вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере 3, но вместо водного раствора NaOH был взят водный раствор КОН. В результате выход фуллеренола 3 остался практически неизменным: было получено 55 мг фуллеренола 3.
Способ получения смешанных фуллеренолов, включающий взаимодействие фуллеренсодержащего материала с гидроксильным донором при условиях интенсификации реакции гидроксилирования, отличающийся тем, что в качестве фуллеренсодержащего материала используют фуллереновую сажу, гидроксильным донором может быть водный раствор щелочи NaOH или КОН с концентрацией от 0,3 до 20 мас.% и в соотношении с фуллереновой сажей (20÷300):1 мл/г, а интенсификацию реакции гидроксилирования ведут с использованием катализатора - водного раствора гидроксида тетрабутиламмония с концентрацией 5÷20 мас.% и в объемном соотношении с раствором щелочи 1:(50÷400).
