Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Авторы патента:

Исмагилов Руслан Рашитович (RU)

Султанов Рифкат Мухатьярович (RU)

Джемилев Усеин Меметович (RU)

C07F5/06 - соединения алюминия

Владельцы патента RU 2478642:

Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН (RU)

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:

где R=н-C₄H₉, н-С₅Н₁₁, н-C₆H₁₃. Способ включает взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в присутствии катализатора четыреххлористого титана TiCl₄ под избыточном давлении этилена 0,02-0,04 МПа, при мольном соотношении (1-хлор-3-алкилалюминациклопентан): TiCl₄=10:(0,3-0,6), в гексане при температуре ~20°С в течение 3-5 часов. Изобретение позволяет получить алюминийорганические соединения, которые могут найти применение в качестве сокатализаторов в процессах олигомеризации, полимеризации олефинов, ацетиленов, диенов, а также исходных реагентов для синтеза различных бифункциональных и гетероциклических соединений. 1 табл., 3 пр.

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:

где R=н-С₄Н₉, н-C₅H₁₁, н-C₆H₁₃.

Указанные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации ненасыщенных углеводородов, а также в синтезе бифункциональных и гетероциклических соединений.

Известен способ [У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. Успехи химии, 69(2), 2000, 133] получения бициклического алюминийорганического соединения, содержащего в своей структуре семичленный фрагмент, а именно 2-хлор-2-алюмабицикло (3.2.2.)нонана (3), взаимодействием 4-винилциклогекс-1-ена с диизобутилалюминийхлоридом в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂ в кипящем бензоле в инертной атмосфере за 6-10 часов по схеме:

Известный способ не позволяет синтезировать 1-хлор-3-алкилалюминациклогептан и 1-хлор-3-алкилалюминациклононан формулы (1) и (2) соответственно.

Известен способ [Авторское свидетельство СССР №1825795 БИ №25, 07.07.93.] получения 1-хлор(цис/транс-3,6-диалкил) алюмациклогептанов общей формулы (4) с выходами 43-54% взаимодействием 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов с треххлористым алюминием в инертной атмосфере при комнатной температуре в среде алифатического растворителя в течение двух часов с последующим добавлением α-олефина общей формулы R-CH₂CH=CH₂, где R=C₃H₇, C₄H₉, C₅H₁₁ при 0°С и при молярном соотношении реагентов : AlCl₃:олефин=1:(1,0-1,1): (1,0-1,1) в присутствии катализатора ТiСl₄, взятого в количестве 2-5 мол.%, при перемешивании реакционной массы при комнатной температуре в течение 8-12 часов по схеме:

Известным способом не могут быть получены 1-хлор-3-алкилалюминациклогептаны (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононаны (2).

Таким образом в литературе отсутствуют сведения по совместному синтезу монозамещенных алюминациклогептанов и алюминациклононанов.

Предлагается новый способ региоселективного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2).

Сущность способа заключается во взаимодействии 1-хлор-3-алкилалюминациклопентанов (5), где R=н-C₄H₉, н-C₅H₁₁, н-C₆H₁₃, и этилена в присутствии катализатора TiCl₄. Мольное соотношение 1-хлор-3-алкилалюминациклопентан(5):TiCl₄=10:(0,3-0,6). В реакционной зоне избыточное давление этилена поддерживают в пределах 0,02-0,04 МПа. Время реакции 3-5 часов. Реакцию проводят при комнатной температуре (~20°С). В качестве растворителя необходимо использовать гексан, в других растворителях выход целевых продуктов незначителен. Общий выход целевых продуктов (1) и (2) составляет 40-52%.

Реакция протекает по схеме:

где R=н-C₄H₉, н-С₅Н₁₁, н-С₆Н₁₃.

Целевые продукты (1) и (2) образуются с участием в реакции 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана (5), этилена и катализатора четыреххлористого титана TiCl₄. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, NiCl₂, Cp₂ZrCl₂, Cp₂TiCl₂, Ti(OBu)₄, Ni(acac)₂, Fe(асас)₃, CuCl₂) целевые продукты не образуются.

Проведение реакции в присутствии катализатора TiCl₄ больше 6 мол.% по отношению к 1-хлор-3-алкилалюминациклопентану (5) не приводит к существенному увеличению целевых продуктов. Использование в реакции катализатора TiCl₄ менее 3 мол.% снижает выход (1) и (2).

Опыты проводили при комнатной температуре (~20°С). При более высоких температурах (например, 50-60°С) уменьшается выход продуктов, а при низких температурах (например, 0°С) снижается скорость реакции.

Изменение давления этилена в сторону увеличения приводит к образованию циклических алюминийорганических соединений более крупных размеров, а снижение давления ниже 0,02 МПа уменьшает выход целевых продуктов реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используют 1-хлор-3-алкилалюминациклопентаны (5) и этилен, а также катализатор TiCl₄. В известном способе циклическое алюмоорганическое соединение (4) получают с помощью гекс-1-ена, гепт-1-ена и окт-1-ена, 1-хлор-3-алкилалюминациклопентанов (5) и каталитических количеств TiCl₄.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать с высокими выходами 1-хлор-3-замещенные алюминациклогептаны(1) и алюминациклононаны(2), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-гексилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl₄ и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-гексилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-гексилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-C₆H₁₃, образуются 5-метилундекан (6) и 7-метилтридекан (8) с общим выходом 50%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-гексилгексан (7) и 1,8-дидейтеро-2-гексилоктан (9).

где R=н-C₆H₁₃.

Спектральные характеристики продуктов гидролиза и дейтеролиза (1) и (2) (для R=н-C₆H₁₃):

5-Метилундекан (6): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (9Н, СН₃), 1,12-1,32 м.д.(16Н, СН₂), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 14,09 (C₁, С₁₁), 22,78 (С₂, С₁₀), 29,79 (С₃), 36,90 (С₄), 33,00 (С₅), 37,23 (С₆), 27,55 (С₇), 29,06 (C₈), 32,05 (С₉), 19,70 (С₁₂). [M]⁺ 170.

1,6-Дидейтеро-2-гексилгексан (7): ИК-спектр (ν, см^-1): 2815. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, CH₃CH₃D), 1,12-1,32 м.д. (16Н, СН₂), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д.): 19,41 (C₁, т, J_C-D=19 Гц), 32,85 (С₂), 36,88 (С₃), 29,82 (С₄), 22,70, 22,79 (С₅, С₁₁), 13,83 (С₆, т, J_C-D=19 Гц), 37,20 (С₇), 27,54 (C₈), 29,48 (C₉), 32,04 (С₁₀), 14,11(С,2). [М]⁺ 172.

7-Метилтридекан (8): Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д.): 0,82-1,05. (9Н, СН₃), 1,13-1,35 м.д. (16Н, СН₂), 1,28 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д.): 14,12 (C₁, C₁₃), 22,71 (С₂, С₁₂), 31,91 (С₃, С₁₁), 29,43 (С₄, С₁₀), 27,53 (С₅, С₉), 36,48 (C₆, C₈), 35,27 (С₇), 20,8 (С₁₄). [М]⁺ 198.

1,8-Дидейтеро-2-гексилоктан (9): ИК-спектр (ν, см^-1): 2190. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, СН₃, CH₂D), 1,13-1,35 м.д. (20Н, СН₂), 1,28 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 19,46 (C₁, т, J_C-D=19 Гц), 32,76 (С₂), 37,17 (С₃, С₉), 27,13 (С₄, С₁₀), 29.79 (С₅, С₁₁), 32,01 (С₆, С₁₂), 22.68, 22,77 (С₇, С₁₃), 13,86 (С₈, т, J_C-D=19 Гц). [М]⁺ 200.

Пример 2. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-пентилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl₄ и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-пентилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-пентилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-С₅Н₁₁, образуются 5-метилдекан (10) и 6-метилдодекан (12) с общим выходом 51%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-пентилгексан (11) и 1,8-дидейтеро-2-пентилоктан (13).

где R=н-С₅Н₁₁.

Спектральные характеристики продуктов гидролиза и дейтеролиза (1) и (2) (для R=н-С₅Н₁₁):

5-Метилдекан (10): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0,89 м.д. (9Н, СН₃), 1,1-1,35 м.д.(14Н, СН₂), 1,36 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 14,05, 14,01 (С₁, С₁₀), 22,89, 22,6 (С₂, С₉), 29,19 (С₃), 37,99 (С₄), 32,63 (С₅), 37,06 (С₆), 26,73 (С₇), 32,0 (C₈), 18,97(С₁₁). [М]⁺ 156.

1,6-Дидейтеро-2-пентилгексан (11): Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, CH₃CH₂D), 1,12-1,32 м.д. (14Н, CH₂), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д.): 18,71 (С₁, т, J_C-D=19 Гц), 32,85 (C₂), 37,88 (С₃), 30,65 (С₄), 22,68, 22,79 (С₅, С₁₀), 13,80 (С₆, т, J_C-D=19 Гц), 37,10 (С₇), 26,54 (C₈), 32,12 (C₉), 14,1 (C₁₁), [M]⁺ 158.

6-Метилдодекан (12): Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д.): 0,82-0,89. (9Н, СН₃), 1,12-1,35 м.д. (18Н, СН₂), 1,37 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 14,02, 14,12 (С₁, С₁₂), 22,6, 22,71 (С₂, С₁₁), 32,0, 31,91 (С₃, С₁₀), 26,5 (С₄), 36,72 (С₅), 33,89 (С₆), 36,71 (С₇), 27,53 (C₈), 29,43 (C₉), 20,2 (С₁₃). [М]⁺ 184.

1,8-Дидейтеро-2-пентилоктан (13): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0,89 м.д. (7Н, СН₃, CH₂D), 1,13-1,35 м.д. (18Н, СН₂), 1,27 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ.м.д.) (С₁, т, J_C-D=19 Гц), 33,77 (С₂), 36,76 (С₃), 27.65 (С₄), 29,48 (С₅), 31,88,32,01 (С₆, С₁₁), 22,77, 22,68 (С₇, С₁₂), 13,86 (С₈, т, J_C-D=19 Гц), 36,53 (С₉), 26,79 (С₁₀), 13,95 (С₁₃). [М]⁺ 186.

Пример 3. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-бутилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl₄ и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-бутилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-бутилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-C₄H₉, образуются 5-метилнонан (14) и 5-метилундекан (16) с общим выходом 52%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-бутилгексан (15) и 1,8-дидейтеро-2-бутилоктан (17).

где R=н-C₄H₉.

5-Метилнонан (14): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0.85 м.д. (9Н, СН₃), 1,0-1.23 м.д. (12Н, СН₂), 1,15 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д.): 14,05(C₁, С₉), 22,89 (С₂, C₈), 29,42 (С₃, С₇), 38,11 (С₄,С₆), 32,7 (С₅) 18,99 (С₁₀). [M]⁺=142.

1,6-Дидейтеро-2-бутилгексан (15): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0,86 м.д. (7Н, CH₃CH₂D), 1,01-1,24 м.д. (12Н, СН₂), 1,14 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д.); 18,71 (C₁, т, J_C-D=19 Гц), 32,65 (C₃), 38,05, 38,14 (С₃, С₇), 29,35, 29,44 (C₄, C₈), 22,80, 22,91 (С₅, C₉). 13,80 (С₆, т, J_C-D=19 Гц). [M]⁺ 144.

5-Метилундекан (16): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0,85. (9Н, СН₃), 1,12-1,35 м.д. (16Н, СН₃), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 14,05, 14,12 (С₁, С₁₁), 22,89, 22,71 (С₂, С₁₀), 29,19, 31,91 (С₃, С₉), 37,77 (С₄), 34,01 (С₅), 36,85 (С₆), 27,75 (С₇), 29,43 (С₈), 19,57 (С₁₂). [М]⁺ 170.

1,8-дидейтеро-2-бутилоктан (17): Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д.): 0,82-0,85 м.д. (7Н, СН₃, CH₂D), 1,13-1,35 м.д. (18Н, СН₂), 1,07 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д.): 19,9 (C₁, T, J_C-D=19 Гц), 33,93 (C₂), 36,77 (С₃), 27,71 (С₄), 29,47 (С₅), 31,88, 29,17 (С₆, С₁₀), 22,70, 22,91 (С₇, C₁₁), 13,95 (C₈, n, J_C-D=19 Гц), 37,79 (C₉), 14,0 (C₁₂). [M]⁺ 172.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Таблица 1
№№ п/п	R	Мольное соотношение (5): TiCl₄	Давление этилена, МПа	Время реакции, час	Общий выход (1)+(2),%	Соотношение (1):(2)
1.	н-C₆H₁₃	10: 0,5	0,04	4	50	3:2
2.	н-C₅H₁₁	10:0,5	0,04	4	51	3:2
3.	н-C₄H₉	10:0,5	0,04	4	52	3:2
4.	н-C₆H₁₃	10:0,3	0,04	4	40	3:2
5.	н-C₆H₁₃	10:0,4	0,04	4	45	3:2
6.	н-C₆H₁₃	10:0,6	0,04	4	51	3:2
7.	н-C₆H₁₃	10:0,6	0,03	4	47	3:2
8.	н-C₆H₁₃	10:0,6	0,02	4	42	3:2
9.	н-C₆H₁₃	10:0,6	0,04	.3	43	3:2
10.	н-C₆H₁₃	10:0,6	0,04	5	51	3:2

Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С).

Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:

где R - н-C₄H₉, н-C₅H₁₁, н-С₆Н₁₃,
характеризующийся тем, что взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в присутствии катализатора четыреххлористого титана TiCl₄ проводят под избыточным давлением этилена 0,02-0,04 МПа, при мольном соотношении (1-хлор-3-алкилалюминациклопентан):TiCl₄=10:(0,3-0,6) в гексане при температуре ~20°С в течение 3-5 ч.

Гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды от вирусного загрязнения // 2470051

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к новым гетерогенным сенсибилизаторам, представляющим собой модифированные силикагели, и их использованию для фотообеззараживанию воды от вирусного загрязнения.

Способ получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия // 2465277

Изобретение относится к способу получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия. .

Способ получения и очистки алюминийалкилов // 2460733

Изобретение относится к способу получения и очистки алюминийалкилов. .

Способ получения моногалогенида диалкилалюминия // 2459829

Изобретение относится к способу получения моногалогенида диалкилалюминия. .

Способ получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов // 2459828

Изобретение относится к области алюминийорганического синтеза, а именно к способу получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов общей формулы (1): , где R=н-C4H9, н-C6H 13, н-C8H17.

Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе // 2453550

Изобретение относится к способам получения органоалюмоксансилоксанов, содержащих иттрийоксановые фрагменты. .

Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе // 2451687

Изобретение относится к способу получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов общей формулы [(R**O)sY(OH) tOr]k·[Al(OR)1(OR*) x(OH)zOy]m, где k, m=3-12; s+t+2r=3; 1+x+2y+z=3; R-CnH2n+1, n=2-4; R*-С(СН3)=СНС(O)СnН2n+1, С(СН 3)=СНС(O)OCnH2n+1; R**-С(СН3 )=СНС(O)СН3.

Сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды // 2448135

Изобретение относится к химии и химической технологии, в частности, к фталоцианиновым сенсибилизаторам и их применению для очистки воды от бактериального загрязнения.

Способ получения 1,2-диалкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бут-1-енов // 2440359

Изобретение относится к способу получения 1,2-диалкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бут-1-енов общей формулы (I): ,где R=н-C3H7, н-C 4H9. .

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана // 2536170

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1) Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида (). В качестве α-олефина используют винилциклогексан. Реакцию проводят при мольном соотношении винилциклогексан:AlEt3:=25:(29-31):2 при температуре 22°С в течение 24 часов в хлористом метилене. Изобретение позволяет получить энантиомерно обогащенный 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентан, который может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана // 2536410

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида . Реакцию проводят при мольном соотношении стирол : AlEt3 : =25:(29-31):2 при комнатной температуре (22°C) в течение 24 часов без растворителя. Изобретение позволяет получить энантиомерно обогащенный 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентан, который может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды // 2538261

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к синтезу модифицированных силикагелей, содержащих ковалентно связанные с ними молекулы замещенных фталоцианинов, и их применению для фотообеззараживания воды. Способ обеззараживания воды с применением излучения видимого диапазона в присутствии кислорода и гетерогенного сенсибилизатора общей формулы: где R=H либо SPh; X - анион; n=4-8; М=Zn, AlL, GaL, SiLz; L=Cl, OH; M=1-4. Изобретение позволяет произвести эффективную очистку воды от бактериологического загрязнения. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов // 2540089

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве аллилбензола используют замещенные аллилбензолы, а именно аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 4-аллил-2-метоксифенол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол. Реакцию проводят в мольном соотношении аллилбензол : AlEt3 : [Zr] = 50:(150-180):(1-2) при температуре 20-22°C в течение 16 часов в толуоле. Изобретение позволяет получить новые 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны, которые могут найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Способ получения высокочистых алкоголятов алюминия // 2545053

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистых алкоголятов алюминия, которые применяются в качестве прекурсоров при синтезировании функциональной керамики. Способ заключается в предварительной обработке компактов алюминия с последующим их растворением в низших спиртах и очисткой полученных алкоголятов алюминия. При этом предварительную обработку компактов алюминия осуществляют путем их термообработки до образования в матрице металла выделений стабильных фаз, некогерентных с его первичным твердым раствором. 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны // 2551431

Изобретение относится к получению предкерамических волокнообразующих органо-иттрийоксаналюмоксанов. Предложен способ получения предкерамических волокно-образующих органоиттрийоксаналюмоксанов взаимодействием полиалкоксиалюмоксанов с раствором гидрата ацетилацетоната иттрия {[СН3(O)ССН=С(СН3)O]3Y·2,5Н2O}, концентрация которого 4,5-5,0 мас.% в ацетоуксусном эфире, в среде органического растворителя (гексан, толуол, этиловый спирт и т.п.) при температуре 20-50°C, при этом мольное отношении алюминий : иттрий (Al :Y) менее 200, с последующей отгонкой растворителей сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 150°C. Технический результат - предложенный способ позволяет получать органоиттрийоксаналюмоксаны, являющиеся предшественниками тугоплавких оксидных волокон на основе оксида алюминия, модифицированных оксидами иттрия, способных выдерживать высокие температуры в окислительной среде. 4 ил., 2 табл., 7 пр.

Способ получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов // 2559363

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d): Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол). Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

Металлорганические скелетные материалы на основе 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты // 2561603

Изобретение относится к пористому металлорганическому скелетному материалу. Материал содержит по меньшей мере одно по меньшей мере двухкоординационное органическое соединение, координационно соединенное по меньшей мере с одним ионом металла и являющееся производным 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты. При этом по меньшей мере один ион металла является ионом металла, выбранного из группы, включающей алюминий, магний и цинк. Понятие «производное» означает, что 2,5-фурандикарбоновая кислота или 2,5-тиофендикарбоновая кислота могут присутствовать в скелетном материале в частично или полностью депротонированной форме. Также предложены формованное изделие, способ получения скелетного материала, применение скелетного материала или формованного изделия. Изобретение позволяет получить скелетный материал, который может применяться для аккумуляции газа и выделения газа из газовой смеси. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Способ получения пористых координационных полимеров mil-53 // 2578600

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта. В качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-4 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, сокращение времени реакции при сохранении высокого выхода целевого продукта, а также улучшение качества кристаллической фазы. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 5 пр.

Способ совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюминациклододекана // 2584686

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана (1) и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюмина-циклододекана (2): Способ включает взаимодействие 3-фенил-1,5,3-дитиазепана с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2. Мольное соотношение следующее: 3-фенил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2=1 : (4.5-5.5) : (4.5-5.5) : (0.03-0.07). Реакцию проводили в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при 35-45°С в течение 6-10 ч. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 1 пр.