Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена



Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена
Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена
Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена
Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена
Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена
Способ получения 1-йод-2-азидо(c60-ih)[5,6]фуллерена

 


Владельцы патента RU 2484010:

УЧРЕЖДЕНИЕ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU)

Изобретение относится к области органической синтеза, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве донорно-акцепторных систем. Способ получения 1-йод-2-азидо(С60-Ih)[5,6]фуллерена включает взаимодействие фуллерена С60 с азидом йода, взятых в мольном соотношении С60:IN3=1:(10-30), при комнатной температуре (~20°С) в хлорбензоле в течение 2-4 часов, под током сухого аргона без доступа дневного света. Изобретение обеспечивает селективное получение 1-йод-2-азидо(С60-Ih)[5,6]фуллерена. 1 табл.

 

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерена формулы (1):

Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию, генерирующих активные формы кислорода, захватывающих радикалы (антиоксиданты), проявляющих полу- и сверхпроводящие свойства, а также ферромагнетизм (Романова И.П. Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена C60. Синтез, структура и свойства. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Казань, 2008 [1]).

Известен способ (Zhongping Jiang, Zuo Xiao, Gaihong Zhang, Liangbing Gan, Dian Wang, Wenxiong Zhang. Tetrahedron Lett., 2010, 51, 415 [2]) получения стабильного при комнатной температуре в твердом состоянии фуллеренилазида (2) с выходом 83% реакцией C60(O2)(OOtBu)4 (3) с азидотриметилсиланом в присутствии кислоты Льюиса в сухом хлористом метилене без доступа дневного света в течение 5 минут при комнатной температуре.

Известный способ не позволяет получать 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерена формулы (1).

Известен способ (T.Tada, Y.Ishida, K.Saigo. Org. Lett., 2005, 26, 5897 [3]) получения азидокарбонилметанофуллерена (4) с выходом ~84%, взаимодействием хлорацетилметанофуллерена (5) с трехкратным избытком азидотрибутилстанила при комнатной температуре в течение 30 минут в бромбензоле.

Известный способ не позволяет получать 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерен формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения, касающиеся синтеза 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерена (1).

Предлагается новый способ получения 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена C60 (10 мг) (6) с азидом йода (IN3), взятыми в мольном соотношении С60:IN3=1:(10-30), предпочтительно 1:20, при комнатной температуре (~20°C) в хлорбензоле в течение 2-4 ч. Синтез проводили под током сухого аргона без доступа дневного света. Получают 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (1) с выходом 25-39%. Реакция протекает по схеме:

IN3 берут с избытком по отношению к фуллерену C60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества азида йода по отношению к C60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

1-Йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и азида йода (IN3).

Реакцию необходимо проводить при комнатной температуре. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 60°С) связано с разложением образующегося 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерена (1).

Существенные отличия предлагаемого способа.

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента азида йода. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет селективно получать 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

К охлажденному до 0-5°С раствору 0.0139 ммоль (10 мг) С60 в 2 мл сухого хлорбензола при энергичном перемешивании прибавляли по каплям 0.278 ммоль раствора азида йода в хлорбензоле. После окончания прикапывания охлаждение убирали и перемешивание продолжали без доступа дневного света при комнатной температуре в течение 3 часов. Все синтезы проводили под током сухого аргона. После реакционную массу промывали дистиллированной водой, обрабатывали 5% водным раствором Na2S2O3, добавляли 7 мл толуола и органический слой пропускали через колонку с небольшим количеством силикагеля. Получают 1-йод-2-азидо(C60-Ih)[5,6]фуллерен с выходом 35%.

Спектральные характеристики (1)

ИК-спектр, ν/см-1: 2092 (N3), 543, 527, 463. УФ-спектр (CHCl3), λmax/нм: 260, 328, 425. Спектр ЯМР 13С (δ5, м.д.): 91.89, 139.53, 141.26, 141.33, 141.35, 141.57, 141.98, 142.40, 142.49, 142.60, 143.76, 144.30, 145.11, 145.20, 145.28, 145.61, 145.87, 146.05, 146.28, 146.35, 147.11, 147.46, 148.16, 148.24, 148.43. Спектр ЯМР 127I (δ, м.д.): 1351. Масс-спектр (MALDI-TOF/TOF), m/z: 889 [C60N3]-, 762 [C60N3]-, 748 [C60N2]-, 734 [C60N]-, 720 [C60]-.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Мольное соотношение C60:IN3, ммоль Время реакции, час Выход целевого продукта (1), %
1 1:20 3 35
2 1:10 3 28
3 1:30 3 39
4 1:20 2 25
5 1:20 4 37

Реакции проводили при комнатной температуре в хлорбензоле в атмосфере аргона в отсутствие света.

Способ получения 1-йод-2-азидо(С60-Ih)[5,6]фуллерена формулы (1)

характеризующийся тем, что фуллерен С60 взаимодействует с азидом йода (IN3) при мольном соотношении С60:IN3=1:(10-30), комнатной температуре (~20°С) в хлорбензоле в течение 2-4 ч под током сухого аргона без доступа дневного света.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам синтеза и промежуточным продуктам синтеза макроциклического ингибитора протеазы вируса гепатита С (HCV). .

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, имеющим антагонистическую активность в отношении mu-опиоидного рецептора.

Изобретение относится к органической химии и касается нового биологически активного вещества - N-(3,4-дихлорфенил)-2-ацетокси-3,5-дихлорбензамида, который проявляет высокую антигельминтную активность, что позволяет применять заявляемое соединение в медицине и ветеринарии.

Изобретение относится к способам получения соединения формулы iii и оптически обогащенной соли соединения формулы iii, где R1 представляет собой C1-C6 алкил; R'1 представляет собой водород; R' 2 представляет собой -NHR2; R2 представляет собой C3-C6циклоалкил.

Изобретение относится к способам получения соединения формулы iii и оптически обогащенной соли соединения формулы iii, где R1 представляет собой C1-C6 алкил; R'1 представляет собой водород; R' 2 представляет собой -NHR2; R2 представляет собой C3-C6циклоалкил.

Изобретение относится к способам получения соединения формулы iii и оптически обогащенной соли соединения формулы iii, где R1 представляет собой C1-C6 алкил; R'1 представляет собой водород; R' 2 представляет собой -NHR2; R2 представляет собой C3-C6циклоалкил.

Изобретение относится к усовершенствованному способу гетерогенного каталитического газофазного парциального окисления по меньшей мере одного исходного органического соединения, выбранного из пропилена, изобутена, акролеина, метакролеина, пропана или изобутана, молекулярным кислородом на свежевнесенном в реакционное пространство неподвижном слое катализатора, в котором с целью парциального окисления реакционную газовую смесь, содержащую по меньшей мере одно исходное органическое соединение и молекулярный кислород, пропускают через неподвижный слой катализатора, а также отводят тепло реакции посредством непрямого теплообмена с направляемым вне реакционного пространства жидким теплоносителем, а затем, когда с увеличением продолжительности работы происходит нарастающее снижение качества неподвижного слоя катализатора, то для восстановления качества неподвижного слоя катализатора не весь, а лишь часть неподвижного слоя катализатора заменяют частью заменяющего неподвижного слоя катализатора, причем удельно-объемная активность заменяющей части неподвижного слоя катализатора ниже, чем удельно-объемная активность заменяемой части неподвижного слоя катализатора в его свежевнесенном состоянии.

Изобретение относится к соединению формулы I, его изомеру формулы IA, смеси его изомеров IA/C, способам их получения, а также к способам получения соединения формулы IVA из соединения формулы IA, включающим восстановление и удаление защиты с соединения формулы IA путем гидрогенолиза, используя Н2 и каталитическое количество Pd/C, в присутствии трифторуксусной кислоты с получением соединения формулы VA; дальнейшее взаимодействие этого соединения с Cbz-t-leu-OH, EDC и HOBt с получением соединения формулы VIA; взаимодействие соединения VIA с Н2 и каталитическим количеством Pd/C в присутствии лимонной кислоты с получением амина и взаимодействие данного амина и 4-амино-3-хлорбензойной кислоты в присутствии CDMT и NMM с получением соединения формулы IVA.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана. .

Изобретение относится к способу получения солевого соединения (4,5-дигидроизоксазол-3-ил)тиокарбоксамидина формулы (2): где каждый из R1 и R2 независимо друг от друга представляет атом водорода, C1 -С6алкил или С3-С6циклоалкил, каждый из R3 и R4 независимо друг от друга представляет атом водорода или C1-С6алкил и X2 представляет галоген или анионный остаток, полученный из серной кислоты или метансульфоновой кислоты, включающий взаимодействие соединения 3-галоген-4,5-дигидроизоксазола формулы (1), где X 1 представляет галоген, с тиомочевиной в присутствии органической или неорганической кислоты в органическом растворителе или в органическом растворителе и воде.

Изобретение относится к способу получения жидкой композиции, содержащей гиперполяризованный 13С-пируват, включающий: а) образование жидкой смеси, содержащей радикал формулы (I) где М представляет собой водород или один эквивалент катиона; и R1, которые являются одинаковыми или разными, каждый представляет собой гидроксилированную и/или алкоксилированную С1-С4-углеводородную группу с прямой или разветвленной цепью, 13С-пировиноградную кислоту и/или 13С-пируват, и замораживание этой смеси; б) усиление поляризации 13С ядер пировиноградной кислоты и/или пирувата в этой смеси посредством ДПЯ (динамическая поляризация ядер); в) добавление физиологически переносимого буфера, который обеспечивает рН в пределах от 7 до 8, и основания к замороженной смеси для ее растворения и для превращения 13С-пировиноградной кислоты в 13С-пируват с получением жидкой композиции или когда на стадии (а) используют только 13С-пируват, добавление буфера к замороженной смеси для ее растворения с получением жидкой композиции; и г) возможно удаление радикала и/или его реакционных продуктов из жидкой композиции.
Наверх