Способ получения магнитоактивного соединения

Авторы патента:

H01F1/28 - Магниты; индуктивности; трансформаторы; выбор материалов, обеспечивающих магнитные свойства (керамические составы на основе ферритов C04B 35/26; сплавы C22C; термомагнитные приборы H01L 37/00; громкоговорители, микрофоны, адаптеры или подобные акустические электромеханические преобразователи H04R)

C01G49/08 - закись-оксид железа (Fe₃O₄)

Владельцы патента RU 2489359:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) (RU)

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения магнитоактивного соединения путем окислительной конденсации раствора соли железа (II) конденсацию проводят в присутствии нитрозированных лигносульфонатов в условиях воздействия магнитного поля. Изобретение позволяет ускорить синтез и получить магнитоактивное соединение с высокой относительной магнитной восприимчивостью. 1 табл., 22 пр.

Изобретение относится к способам получения магнитоактивных соединений. Наноразмерные частицы магнитоактивных соединений являются основой магнитных жидкостей, обладающих уникальным сочетанием текучести и способностью взаимодействовать с магнитным полем. Их свойства определяются совокупностью характеристик твердой магнитной фазы, дисперсионной среды и стабилизатора.

Механическое диспергирование частиц магнетита в шаровых мельницах в течение 1000 ч явилось первым способом получения магнитных жидкостей. [Papell S.S. Low viskosity magnetic fluid obtaned by the colloidal suspension of magnetic particles. Patent USA №3215572, USA C1. 149-2. 1965] путем мокрого механического измельчения.

Способ получения магнитоактивного соединения из природного минерала - сидерита [Общая и неорганическая химия. М.Х. Карапетьянц. С.И. Дракин - с.571], также отличается низкой производительностью и, кроме того, он проводится при высокой температуре.

Кроме низкой производительности недостатками диспергирования в шаровой мельнице является загрязнение магнитной жидкости продуктами истирания шаров при работе мельницы и значительный разброс размеров частиц.

Кайзер усовершенствовал описанный Пейпелом процесс и получил магнитные жидкости, в которых дисперсной средой были вода, ароматические углеводороды и эфиры [Kaiser R., Miskolczy G. // J.Appl. Phys., 1970, V. 41, N3, P.1064-1072. Kaiser R. Ferrofluid composition. Patent USA №3700595, Int. C1. H01F 1/10, 1972].

Магнитоактивные частицы коллоидных размеров можно формировать за счет конденсации отдельных молекул. На размер образующихся частиц существенно влияют условия конденсации, поэтому для получения коллоидных частиц магнитных материалов используют различные варианты метода.

Химическая реакция (1) служит основой многих методов конденсации магнитоактивных соединений:

Например, для получения магнетита 10%-ные растворы FeCl₂·4H₂O и FeCl₃·6H₂O, взятые в таких объемах, чтобы соотношение солей $F e_{3}^{+} / F e_{2}^{+}$ F было 2 к 1, смешивают при 70°C и при постоянном перемешивании к ним добавляют избыток 10%-ного раствора NaOH. Для ограничения размера частиц конденсацию проводят при интенсивном перемешивании [Elmore W.С. // Phys. Rew., 1938, V. 54, P.309].

Замена при конденсации магнетита гидроксида натрия на гидроксид аммония позволяет проводить соосаждение солей при 25…40°C. (пат. СССР №568598, 861321, 966015, 978860).

Для стабилизации в водной среде частиц магнетита со средним размером около 10 нм, полученных химической конденсацией, Нилом предложено использовать - лигносульфонат натрия. Недостатками метода являются необходимость применения двух солей железа и продолжительная выдержка при повышенных температурах. Продукт, полученный при низких температурах, не обладает магнитной активностью. [Neal J.A. Clarification process. Patent USA 4088779 C02B 1/20, 1978.; Neal J.A. Clarification process. Patent USA 4110208 C02B 1/20, 1978].

Кроме того, известен способ, в соответствии с которым из раствора соли железа (II) осаждают карбонат железа (II), который в дальнейшем в течение 1 ч подвергают окислительной обработке при температуре 55…60°С. В результате карбонат железа(II) превращается в магнитоактивный магнетит. Продукт реакции промывают декантацией до рН 7 [пат. РФ №2230705. МПК⁷ C01G 49/08. Способ получения магнитоактивного соединения // Беликов В.Г., Курегян А.Г., Шахшаев Ш.О., Зилфикаров И.Н. Заявка: 2000109795/02, 19.04.2000. Опубликовано: 20.06.2004].

Наиболее близким к предлагаемому способу является получение чистого черного пигмента оксида железа (патент CN 102139927 High-purity iron oxide black pigment and production method thereof) из сульфата железа (II) в щелочной среде. Способ осуществляется следующим образом. Водный раствор FeSO₄ первоначально подщелачивают раствором гидроксида натрия при нормальной температуре и выдерживают в течение 0,5…2 ч, контролируя рН 10…10,5. Далее проводят окисление кислородом воздуха при температуре 90…97°C в течение 1 ч. После завершения окисления из пигмента удаляют примеси тяжелых металлов, промывают на фильтр-прессе и сушат.

Недостатком указанного способа является большая продолжительность синтеза магнитоактивного соединения.

Целью является ускорение синтеза магнитоактивного соединения. Это достигается тем, что конденсацию магнитоактивного соединения из раствора солей железа производят в условиях воздействия магнитного поля.

Способ реализуется следующим образом. К раствору соли железа (II) добавляется расчетное, количество нитрозированных лигносульфоновых кислот, полученный раствор подщелачивается и выдерживается в условиях действия внешнего магнитного поля. Выделяющийся бирюзовый осадок быстро уплотняется и через некоторое время превращается в магнитоактивное соединение с высокой относительной магнитной восприимчивостью.

Пример 1. Для осаждения магнитоактивного соединения смешивали 10 мл раствора нитрозированных лигносульфонатов, концентрацией 0,74 мг/мл, 0,8 мл раствора сульфата железа (II), концентрацией 27,8 мг/мл и 2 мл раствора NaOH, концентрацией 40 г/л.

Нитрозирование лигносульфонатов проводили следующим образом. В мерную колбу вместимостью 200 мл вносили 8 мл раствора исходных лигносульфонатов, концентрацией 1,86 г/л, 7,5 мл раствора нитрита натрия, концентрацией 2,5 г/л (расход нитрита натрия по отношению к лигносульфонатам составил 12,6%) и 1 мл раствора азотной кислоты концентрацией 10%, объем раствора доводили до метки дистиллированной водой. Реакцию нитрозирования проводили в течение 60 мин.

Пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 15 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 90,7%, ОМВ 14,8 г/г_Fe.

Пример 2. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 30 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 92,9%, ОМВ 17,6 г/г_Fe.

Пример 3. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 60 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 22,1 г/г_Fe.

Пример 4. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 90 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 24,1 г/г_Fe.

Пример 5. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 120 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 26,6 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 6. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 180 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 27,1 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 7. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 1200 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 37,3 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 8. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что конденсацию МС проводили без воздействия магнитного поля в течение 15 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 77,9%, ОМВ 7,6 г/г_Fe.

Пример 9. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 30. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 84,2%, ОМВ 11,3 г/г_Fe.

Пример 10. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 60. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 87,1%, ОМВ 18,3 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 11. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 90. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 88,6%, ОМВ 21,4 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 12. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 120. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 88,6%, ОМВ 23,8 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 13. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 180. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 88,6%, ОМВ 26,1 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 14. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 8, отличающихся тем, что измерение объема осадка и ОМВ проводили через 1200. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 26,1%, ОМВ 30,8 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 15. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что реакцию нитрозирования лигносульфонатов проводили в течение 180 мин.

Пример 16. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 30 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 92,9%, ОМВ 17,1 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 17. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 60 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 20,9 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 18. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 90 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 94,3%, ОМВ 22,9 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 19. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что конденсацию МС проводили без воздействия магнитного поля в течение 15 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 61,4%, ОМВ 4,1 г/г_Fe.

Пример 20. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 19, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 30 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 77,1%, ОМВ 5,9 г/г_Fe.

Пример 21. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 19, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 60 мин. Измеряли объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 82,9%, ОМВ 8,9 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Пример 22. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 19, отличающихся тем, что измерение пробирку с реакционной смесью выдерживали на постоянном магните в течение 90 мин. Из мерили объем осадка и ОМВ. Объем осадка, выраженный в процентах от общего объема реакционной смеси, составил 85,7%, ОМВ 11,2 г/г_Fe. Осадок приобрел свойства магнитной жидкости.

Результаты, полученные при синтезе магнитоактивного соединения, сведены в таблице, из данных которой видно, что предлагаемое решение позволяет значительно ускорить синтез магнитоактивного соединения.

Пример	Условия конденсации	τ, мин	Показатели
объем осадка, % от общего объема	ОМВ, г/г_Fe	внешний вид
1	под действием внешнего магнитного поля	15	90,7	14,8	осадок
2	под действием внешнего магнитного поля	30	92,9	17,6	осадок
3	под действием внешнего магнитного поля	60	94,3	22,1	осадок
4	под действием внешнего магнитного поля	90	94,3	24,3	осадок
5	под действием внешнего магнитного поля	120	94,3	26,6	жидкость
6	под действием внешнего магнитного поля	180	94,3	27,1	жидкость
7	под действием внешнего магнитного поля	1200	94,3	37,3	жидкость
8	естественные	15	77,9	7,6	осадок
9	естественные	30	84,3	11,2	осадок
10	естественные	60	87,1	18,3	жидкость
11	естественные	90	88,6	21,4	жидкость
12	естественные	120	88,6	23,8	жидкость
13	естественные	180	88,6	26,1	жидкость
14	естественные	1200	88,6	30,8	жидкость
15	под действием внешнего магнитного поля	15	90,0	13,2	осадок
16	под действием внешнего магнитного поля	30	92,9	17,1	жидкость
17	под действием внешнего магнитного поля	60	94,3	20,9	жидкость
18	под действием	90	94,3	22,9	жидкость
	внешнего магнитного поля
19	естественные	15	61,4	4,1	осадок
20	естественные	30	77,1	5,9	осадок
21	естественные	60	82,9	8,9	жидкость
22	естественные	90	85,7	11,2	жидкость

Способ получения магнитоактивного соединения путем окислительной конденсации раствора соли железа (II), отличающийся тем, что конденсацию проводят в присутствии нитрозированных лигносульфонатов в условиях воздействия магнитного поля.

Изобретение относится к технологии радиопоглощающих ферритов, которые находят все более широкое применение в производстве безэховых камер, обеспечивающих исключение отражения радиоволн от стен камеры.

Неориентированная магнитная листовая сталь и способ ее изготовления // 2485186

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению неориентированной магнитной листовой стали, используемой для изготовления сердечников двигателей электромобилей.

Неориентированная магнитная листовая сталь и способ ее изготовления // 2485186

Способ получения порошковых магнитных материалов // 2484926

Изобретение относится к порошковой металлургии, а именно к обработке металлических порошков, предназначенных для изготовления композитных изделий и покрытий, работающих в высокочастотных (ВЧ) и сверхвысокочастотных (СВЧ) диапазонах.

Способ производства постоянных магнитов // 2483380

Изобретение относится к физике магнетизма и может быть использовано при изготовлении постоянных магнитов с большим энергетическим произведением (ВН)max в форме намагниченных колец или полых цилиндров.

Способ получения наноразмерного токопроводящего материала электрическим разрядом в жидкости // 2483379

Изобретение относится к электротехнике и к нанотехнологиям. .

Состав сплава, нанокристаллический сплав на основе fe и способ его формирования // 2483135

Изобретение относится к области металлургии, в частности к магнитно-мягкому сплаву и способу его формирования, при этом сплав может быть использован в трансформаторе, индукторе.

Состав сплава, нанокристаллический сплав на основе fe и способ его формирования // 2483135

Способ воздействия на магнитные частицы и/или детектирования магнитных частиц в зоне действия, магнитные частицы и применение магнитных частиц // 2481570

Способ получения высококоэрцитивных магнитов из сплавов на основе nd-fe-b // 2476947

Изобретение относится к области получения постоянных магнитов и может быть использовано при производстве высокоэнергоемких постоянных магнитов с высокой коэрцитивной силой на основе редкоземельных сплавов и, в частности, на основе сплавов системы неодим-железо-бор (Nd-Fe-B).

Магнитные наночастицы для применения при гипертермии, их приготовление и применение в магнитных системах для фармакологического использования // 2481125

Изобретение относится к магнитной системе, которая имеет структуру, содержащую магнитные нанометровые частицы формулы , где MII=Fe, Со, Ni, Zn, Mn; MIII =Fe, Cr, или маггемита, которые функционализированы бифункциональными соединениями формулы R1-(CH2)n -R2.(где n=2-20, R1 выбран из: CONHOH, CONHOR, РО(ОН)2, PO(OH)(OR), СООН, COOR, SH, SR; R 2 является внешней группой и выбран из: ОН, NH2 , СООН, COOR; R является алкильной группой или щелочным металлом, выбранным из С1-6-алкила и K, Na или Li соответственно).

Способ получения магнитоактивного соединения // 2476382

Изобретение относится к получению магнитоактивных соединений. .

Способ получения магнитной жидкости // 2462420

Изобретение относится к коллоидной химии и может быть использовано для получения высокотемпературных, с различной вязкостью, стабильных против окисления, высоковакуумных магнитных жидкостей с высокой намагниченностью.

Способ получения магнетита с развитой поверхностью // 2461519

Изобретение относится к области химической промышленности, а именно к способам получения оксидов металлов. .

Способ получения магнитоактивного соединения // 2453500

Изобретение относится к получению магнитоактивных соединений - основы магнитных жидкостей, которые обладают уникальным сочетанием текучести и способностью взаимодействовать с магнитным полем.

Способ получения ценных продуктов // 2434808

Изобретение относится к области химии и металлургии и может быть использовано при получении ценных продуктов из красного шлама. .

Способ получения магнетита // 2433956

Способ получения наночастиц магнетита, стабилизированных биосовместимым полимером, имеющим функциональные формильные группы // 2431472

Способ получения магнитной жидкости // 2422932

Изобретение относится к способу получения магнитной жидкости в виде коллоидных растворов нанодисперсных частиц магнетита в органических средах, стабилизированных поверхностно-активными веществами, и может найти применение в нефтяной промышленности при разделении водонефтяных эмульсий, а также в других отраслях промышленности.

Способ получения магнитной жидкости // 2391729

Изобретение относится к области получения магнитных жидкостей. .

Магнитные преобразователи // 2500622

Изобретение относится к получению биосовместимых магнитных наночастиц и может быть использовано для терапевтических целей, в частности для борьбы с раком. Способ получения наночастиц, включающих оксид железа и кремнийсодержащую оболочку и имеющих значение удельного коэффициента поглощения (SAR) 10-40 Вт на г Fe при напряженности поля 4 кА/м и частоте переменного магнитного поля 100 кГц, содержит следующие стадии: А1) приготовление композиции по меньшей мере одного железосодержащего соединения в по меньшей мере одном органическом растворителе; В1) нагрев композиции до температуры в диапазоне от 50°C до температуры на 50°C ниже температуры реакции железосодержащего соединения согласно стадии С1 в течение минимального периода 10 минут; С1) нагрев композиции до температуры между 200°C и 400°C; D1) очистку полученных частиц; Е1) суспендирование очищенных наночастиц в воде или водном растворе кислоты; F1) добавление поверхностно-активного соединения в водный раствор, полученный согласно стадии E1); G1) обработку водного раствора согласно стадии F1) ультразвуком; H1) очистку водной дисперсии частиц, полученных согласно стадии G1); I1) получение дисперсии частиц согласно стадии H1) в смеси растворителя из воды и растворителя, смешивающегося с водой; J1) добавление алкоксисилана в дисперсию частиц в смеси растворителя согласно стадии I1); и К1) очистку частиц. Изобретение позволяет получить биосовместимые магнитные частицы с высоким значением удельного коэффициента поглощения (SAR). 6 н. и 36 з.п. ф-лы, 3 ил., 9 пр.