Способ получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы



Владельцы патента RU 2495880:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) (RU)

Изобретение относится к способу получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы. Способ включает взаимодействие хлорида соответствующего металла с ацетилацетоном с последующей нейтрализацией реакционной смеси и выделением целевого продукта. При этом расчетное количество хлорида металла помещают в емкость и добавляют 0,1 М НСl до получения раствора с концентрацией 0,12-0,15 М по металлу. Емкость с раствором хлорида металла помещают в реактор микроволновой установки и подвергают микроволновому воздействию с мощностью 100-200 Вт для нагревания раствора в течение 15-30 минут при температуре 100-120°С. Затем к активированному раствору добавляют ацетилацетон в соотношении 1:(3-4), смесь подвергают дальнейшему микроволновому воздействию в течение 5-15 минут. Далее реакционную смесь нейтрализуют до рН 6-7, после чего смесь дополнительно подвергают микроволновому воздействию в течение 5-10 минут, а целевой продукт выделяют фильтрацией. Изобретение позволяет упростить и сократить длительность способа получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы. 2 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Изобретение относится к химии летучих координационных и металлоорганических соединений и может быть использовано для получения предшественников (прекурсоров) в процессах химического осаждения из паровой фазы (MOCVD) пленок и покрытий различного функционального назначения.

Устойчивый интерес к химии летучих координационных и металлоорганических соединений обусловлен возможностью их использования в аналитике, микроэлектронике, катализе, экстракции, газовой хроматографии и других областях. Бета-дикетонатные комплексы металлов обладают высоким давлением пара при относительно низкой температуре, термической устойчивостью в конденсированной (при температурах парообразования) и газовой фазах, устойчивостью к внешним воздействиям, стабильностью при хранении, малой токсичностью. Совокупность этих свойств определяет перспективность их практического использования в качестве прекурсоров в процессах химического осаждения из паровой фазы (MOCVD - Metal-Organic Chemical Vapor Deposition) пленок и покрытий различного функционального назначения.

Разработка быстрых и эффективных способов получения бета-дикетонатов металлов платиновой группы обусловлена высокой стоимостью исходных реагентов и широким применением конечных продуктов.

Известно, что бета-дикетонаты металлов платиновой группы, в частности ацетилацетонаты общей формулы М(асас)n (асас=2,4-пентандионато(-), [СН3-СО-СН-СО-СН3]-) и их производные, синтезируют, как правило, одним из известных способов:

- при взаимодействии акватированных хлоридов металлов с бета-дикетонами в водно-спиртовых растворах, варьируя условия проведения реакции;

- по реакциям взаимодействия бета-дикетонов со свежеосажденными гидроокисями соответствующих металлов при нагревании реагентов в диапазоне рН 5-6 с последующей перекристаллизацией целевых продуктов из растворов в хлороформе, бензоле либо хроматографической очисткой на окиси алюминия.

Известен, например, способ получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы, основанный на реакции взаимодействия бета-дикетонов со свежеосажденными гидроокисями соответствующих металлов при нагревании реагентов в диапазоне рН 5-6 с последующей перекристаллизацией целевых продуктов из растворов в хлороформе, бензоле либо хроматографической очисткой на окиси алюминия [Dwjer F.P., Sargeson A.M. The preparation of tris-acetylacetonate rhodium(III) and iridium(III). J. Am. Chem. Soc. 1953, v.75, №4, p.984]. Длительность способа составляет 3-4 часа, а выход целевого продукта для родия(III) - 70%, для иридия(III) - 10%.

Известен способ получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы, где в качестве исходных соединений в реакции с ацетилацетоном используют акватированные хлориды указанных металлов. Данные реакции проводят при длительном нагревании в инертной атмосфере азота при постоянном рН среды [Bennett M.A., Mitchel T.R.B. γ-C-bonded 2,4-pentadionato complexes oftrivalent indium. Inorg. Chem. 1976. v. 15, №11, p.2936]. Длительность способа составляет 8-10 часов, а выход целевого продукта - 20%.

Известен способ получения ацетилацетоната родия(III), заключающийся в длительной акватации хлорида родия и последующим взаимодействии с ацетилацетоном в водно-спиртовом растворе. Необходимым условием проведения реакции является длительное нагревание раствора исходного хлорида родия, определенный объем реакционной среды и большой избыток ацетилацетона [Беляев А.В., Венедиктов А.Б., Федотов M.A., Храненко С.П. Исследование взаимодействия хлоридов родия(III) с ацетилацетоном. Координационная химия. 1985, т.11, вып.6, стр.794]. Длительность способа составляет 40 часов, а выход целевого продукта - 70%.

Основными недостатками известных способов являются:

предварительное получение необходимых реагентов (гидроокисей, акватированных форм в растворах и пр.), невозможность достижения высокого выхода целевых продуктов, который в случае ацетилацетонатов металлов платиновой группы не превышает 70%, длительность процесса, необходимость поддержания определенного значения рН среды, введение в синтез значительного избытка ацетилацетона.

Известен способ получения бета-дикетонатов иридия(III) и родия(III) из соответствующих гексафторокомплексов металлов, включающий растворение исходного комплексного соединения платинового металла в плавиковой кислоте и нагревание реакционной смеси, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используют гексафторокомплексы иридия(III) или родия(III), которые гидролизуют в кислой среде, вводят избыток бета-дикетона с последующим подщелачиванием реакционной смеси и выделением целевого продукта. При этом гексафторокомплексы иридия(III) или родия(III) получают сплавлением гексанитритного комплекса соответствующего металла со смесью бифторида калия с плавиковой кислотой при их массовом соотношении 1:0,5:1,0 (Патент RU 2105008, опубл. 20.02.1998). Длительность способа составляет 10-12 часов, а выход целевого продукта - до 90%.

Недостатком известного способа является необходимость использования плавиковой кислоты и соответствующего оборудования (фторопластовая посуда, муфельная печь).

Наиболее близким к заявляемому способу - прототипом - является способ получения ацетилацетоната рутения(III), основанный на реакции прямого взаимодействия тригидрата хлорида рутения с ацетилацетоном и бикарбонатом калия в безводных условиях с азеотропным удалением воды и экстракцией продукта хлороформом, при этом выход целевого продукта составляет 70%, а длительность способа составляет 4 часа (Патент GB 2022580 А, опубл. 19.12.1979).

Недостатками данного способа является длительность процесса, дополнительная экстракция целевого продукта, использование безводных условий проведения процесса.

Задачей настоящего изобретения является разработка простого и быстрого способа получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы.

Техническим результатом, на который направлено изобретение, является упрощение и сокращение длительности способа при сохранении высокого выхода целевого продукта.

Поставленная задача достигается предлагаемым способом, заключающимся в следующем.

Навеску хлорида металла MCln помещают в емкость и добавляют 0,1 М НСl до получения концентрации 0,12-0,15 М по металлу. Емкость с раствором хлорида металла помещают в реактор микроволновой печи и подвергают микроволновому воздействию с мощностью 100-200 Вт для нагревания раствора в течение 15-30 минут при температуре 100-120°С для предварительной деполимеризации исходной соли. Затем к активированному раствору добавляют ацетилацетон в соотношении 1:(3-4), смесь подвергают дальнейшему микроволновому воздействию в течение 5-15 минут. Далее в реакционную смесь добавляют раствор щелочи до полной нейтрализации кислой среды (рН 6-7), смесь дополнительно подвергают микроволновому воздействию в течение 5-10 минут, а целевой продукт выделяют фильтрацией. Осадок сушат на воздухе. Выход целевого продукта составляет 70-90%.

Суммарная реакция получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы имеет следующий вид:

MCln(p-p)+nHL+nNaOH=M(L)n+nNaCl+nН2О.

По данным тонкослойной хроматографии (ТСХ) и элементного анализа (ЭА) целевой продукт полностью соответствует M(L)n.

Определяющими отличительными признаками заявляемого способа по сравнению с прототипом, являются:

1. Емкость с 0,12-0,15 М раствором хлорида металла помещают в реактор микроволновой печи и подвергают микроволновому воздействию с мощностью 100-200 Вт для нагревания раствора в течение 15-30 минут при температуре 100-120°С, что позволяет сократить длительность способа за счет быстрой деполимеризации исходной соли металла.

Известно, что хлориды металлов платиновой группы имеют цепочечный мотив кристаллической структуры и кристаллизуются в виде полимерных цепей, которые достаточно трудно разрушить. Микроволновая активация хлорида металла позволяет достигнуть высокой степени его деполимеризации, что сказывается на повышении выхода целевого продукта.

2. К раствору хлорида металла добавляют ацетилацетон в соотношении 1:(3-4), смесь подвергают дальнейшему микроволновому воздействию в течение 5-15 минут и добавляют раствор щелочи до полной нейтрализации кислотности (рН 6-7), что позволяет без дополнительной очистки получить целевой продукт с высоким выходом.

Добавление к активированному раствору хлорида металла избытка ацетилацетона с последующим микроволновым воздействием на смесь и нейтрализация кислотности раствора до рН 6-7 позволяет исключить образование промежуточных форм, в которых не до конца произошло замещение хлора на ацетилацетонат-ион.

3. Смесь после нейтрализации дополнительно подвергают микроволновому воздействию в течение 5-10 минут, что позволяет дополнительно повысить выход целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения способа.

Пример 1. Получение ацетилацетоната родия(III) Rh(асас)3.

Процесс проводили на микроволновой установке «Explorer 48», объединяющей в одно целое реакционный модуль «Discover S-class» и модуль автоматической загрузки и выгрузки образцов.

Расчетное количество хлорида металла поместили в ампулу и добавили 0,1 М НСl до получения раствора с концентрацией 0,15 М по металлу. Затем ампулу, содержащую 1,5 мл 0,15 М раствора RhCl3 в 0,1 М НСl, поместили в реактор микроволновой печи и подвергли микроволновому воздействию в течение 20 минут при значении входной мощности 200 Вт и температуре 100°С, по окончании воздействия в ампулу с активированным раствором хлорида родия прилили 0,3 мл ацетилацетона в соотношении 1:4. Раствор активировали 15 минут при значении входной мощности 200 Вт и температуре 100°С в режиме принудительного охлаждения. Далее в ампулу прилили 30% водный раствор гидроокиси натрия до достижения значения рН ~7, затем реакционную смесь активировали еще 10 минут, после чего проверили рН (его значение должно быть близко к нейтральному), а целевой продукт выделили фильтрацией и высушили на воздухе. Выход ацетилацетоната родия(III) Rh(асас)3 составил 70%.

Анализ продуктов реакции проводили методом тонкослойной хроматографии в элюенте, содержащем хлороформ и диэтиловый эфир в соотношении 19:1.

Пример 2. Получение ацетилацетоната рутения(III) Ru(асас)3.

Ампулу, содержащую 1,5 мл 0,12 М раствора RuCl3 в 0,1 М НСl, поместили в реактор микроволновой печи и подвергли микроволновому воздействию в течение 15 минут при значении входной мощности 100 Вт и температуре 120°С, по окончании воздействия в ампулу с активированным раствором хлорида рутения прилили 0,2 мл ацетилацетона в соотношении 1:4 и полученную смесь активировали 5 минут, затем прилили 30% водный раствор гидроокиси калия до достижения рН 6 и реакционную смесь активировали еще 5 минут, после чего целевой продукт выделили фильтрацией и высушили на воздухе. Выход ацетилацетоната рутения(III) Ru(асас)3 составил 80%.

Пример 3. Получение ацетилацетоната палладия(II) Pd(acac)2.

Ампулу, содержащую 1,5 мл 0,14 М раствора RuCl2 в 0,1 М НСl, поместили в реактор микроволновой печи и подвергли микроволновому воздействию в течение 30 минут при значении входной мощности 120 Вт и температуре 100°С, по окончании воздействия в ампулу с активированным раствором хлорида палладия прилили 0,12 мл ацетилацетона в соотношении 1:3 и полученную смесь активировали 10 минут, затем прилили 30% раствор гидроокиси натрия в воде до достижения рН 7 и реакционную смесь активировали еще 10 минут, после чего целевой продукт выделили фильтрацией и высушили на воздухе. Выход ацетилацетоната палладия(II) Pd(acac)2 составил 90%.

Использование предлагаемого способа позволит просто и быстро получать ацетилацетонаты металлов платиновой группы с выходами, сравнимыми и превышающими известные значения выходов целевых продуктов при значительном упрощении синтеза и сокращении времени получения целевого продукта.

1. Способ получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы путем взаимодействия хлорида соответствующего металла с ацетилацетоном с последующей нейтрализацией реакционной смеси и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что расчетное количество хлорида металла помещают в емкость и добавляют 0,1 М НСl до получения раствора с концентрацией 0,12-0,15 М по металлу, емкость с раствором хлорида металла помещают в реактор микроволновой установки и подвергают микроволновому воздействию с мощностью 100-200 Вт для нагревания раствора в течение 15-30 минут при температуре 100-120°С, затем к активированному раствору добавляют ацетилацетон в соотношении 1:(3-4), затем смесь подвергают дальнейшему микроволновому воздействию в течение 5-15 минут, далее реакционную смесь нейтрализуют до рН 6-7, после чего смесь дополнительно подвергают микроволновому воздействию в течение 5-10 минут, а целевой продукт выделяют фильтрацией.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционную смесь нейтрализуют с помощью 30% водного раствора гидроокиси натрия или гидроокиси калия.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют микроволновую установку «Explorer 48».



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к комплексному соединению самонамагничивающегося металла с саленом. Комплексное соединение представлено формулой (I) где М представляет собой Fe, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir или Pt и a-f и Y представляют собой, соответственно, водород, или -NHR3-, -NHCOR3, при условии, что a-f и Y одновременно не являются водородом, где R3 представляет собой лекарственную молекулу, причем R3 обладает переносом заряда, эквивалентного менее чем 0,5 электрона(е); или формулой (II) где М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b и k представляют собой -NH2, h и e представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой таксол (паклитаксел), или М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b, e, h и k представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой гемфиброзил.

Изобретение относится к красителю, содержащему закрепляющую группу в своей молекулярной структуре, причем указанная закрепляющая группа обеспечивает ковалентное связывание указанного красителя с поверхностью, и указанная закрепляющая группа представлена формулой 1 , в которой место присоединения указанной закрепляющей группы внутри указанной молекулярной структуры указанного красителя находится при терминальном атоме углерода, помеченном звездочкой в указанной выше формуле.
Изобретение относится к способу получения карбоксилатных соединений благородного металла или их растворов. .

Изобретение относится к производству рутениевого катализатора селективного гидрирования ненасыщенных полимеров. .

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия, содержащих органические и элементорганические лиганды общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4 (где acac - ацетилацетонат, L - бидентатные фосфорорганические лиганды, такие как дифенилфосфинометан, дифенилфосфиноэтан, дифенилфосфинопропан, дифенилфосфинобутан и дифенилфосфиноферроцен).
Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4 , где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин.

Изобретение относится к соединению формулы (I): Также предложены способ детекции гибридизации и применение соединения формулы (I) в качестве электрохимического индикатора гибридизации.
Изобретение относится к композиции, используемой для реакции С-С присоединения. .

Изобретение относится к соединению циклометаллированного комплекса платины (II) - (2-фенилпиридинато-N,C2' )(1-фенил-3-метил-4-(5-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)-5-пиразолонато-O,O)платине (II) формулы 1 Также предложены сополимеры на его основе и органический светоизлучающий диод.
Изобретение относится к способу получения бета-кетоиминатов палладия (II). Способ включает взаимодействие дихлорида палладия с бета-кетоимином. При этом дихлорид палладия в водном растворе концентрированного аммиака (NH3(конц):H2O - 25:25 мл) переносят в ампулу, помещают в реактор микроволновой печи и добавляют избыток (в соотношении 1:(2-3)) бета-кетоимина, растворенного в этаноле. Смесь подвергают микроволновому воздействию с мощностью 100-150 Вт для нагревания раствора в течение 2-30 минут при температуре 90-110°C. Целевой продукт выделяют фильтрацией и осадок сушат на воздухе. Технический результат заключается в упрощении способа, сокращении его длительности, повышение выхода целевых продуктов. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя. Изобретение позволяет повысить эффективность получения комплекса палладия. 2 пр.

Изобретение относится к cпособу получения бета-дикетонатов или бета-кетоиминатов палладия(II). Способ включает взаимодействие бета-дикетона с раствором соли палладия в органическом растворителе с последующим осаждением целевого продукта и отделением его из раствора. В качестве бета-дикетона или бета-кетоимина используют соединения R′C(O)CH2C(O)R или R′C(O)CH2C(NH)R соответственно, где R′, R - алкил или перфторалкил или алкоксигруппа, содержащие от одного до четырех атомов углерода, или арил, содержащий от четырех до десяти атомов углерода, в различных комбинациях. В качестве соли палладия используют хлорид палладия(II), взаимодействие ведут в растворителе, выбранном из класса нитрилов или амидов органических кислот, в котором растворяются исходные компоненты, и который неограниченно смешивается с водой, в присутствии эквивалентного количества гидроксида натрия или калия, или карбоната натрия или калия. Осаждение целевого продукта из раствора ведут водой. Изобретение позволяет без использования дополнительных процессов разделения получать изомерно чистый продукт с высоким выходом непосредственно в процессе одностадийного синтеза. 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 6 пр.
Изобретение относится к способу получения трифторацетата палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора. При этом раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия. В образовавшийся раствор при температуре (30-80)°C добавляют трифторуксусную кислоту в количестве (600-800) % от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид трифторуксусной кислоты в количестве (350-450) % от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного трифторацетата палладия. Проводят фильтрацию образовавшегося соединения и его перевод в целевой продукт добавлением ацетонитрила при температуре (10-30)°C при массовом соотношении соединение : ацетонитрил - 1:(0.5-2). Изобретение позволяет усовершенствовать способ получения трифторацетата палладия (II) в кристаллическом монофазовом состоянии [Pd3(CF3COO)6], повысить стабильность синтеза, а так же достичь высокого выхода целевого соединения. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Изобретение относится к способу получения полимерных карбоксилатов палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора азотнокислого палладия. При этом раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия, в образовавшийся раствор добавляют карбоновую кислоту в виде безводного или водного раствора, в жидком или в кристаллическом состоянии в количестве (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид карбоновой кислоты в количестве (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного карбоксилата палладия. Изобретение позволяет усовершенствовать способ получения полимерных карбоксилатов палладия (II), повысить стабильность синтеза, а также достичь высокого выхода целевого продукта. 7 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 пр.

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации имеет общую формулу (I), где новый заместитель выбран из группы аминостиролов. Это обеспечивает принципиально новые свойства катализатора. Получают катализатор взаимодействием трифенилфосфинового комплекса рутения с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане при температуре кипения растворителя в инертной атмосфере, а затем с трициклогексилфосфином при комнатной температуре в инертной атмосфере, выделяют образовавшийся инденилиденовый комплекс рутения. Последний последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и соответствующим аминостиролом с образованием целевого продукта. Технический результат заключается в снижении расхода катализатора до 280000:1 при расширении границ соотношения субстрат:катализатор до от 20000:1 до 280000:1, в которых возможно контролировать скорость реакции полимеризации, сокращении времени до начала процесса полимеризации до от 0,5 мин и улучшении реологических, механических и термических показателей получаемого полициклопентадиена, что обеспечивает получение изделия из полидициклопентадиена с высокими потребительскими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 7 пр. формула (1) новый заместитель

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализаторов метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-((2-диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений формулы (I). Катализатор получают взаимодействием трифенилфосфинового комплекса рутения с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане при температуре кипения растворителя в инертной атмосфере, а затем с трициклогексилфосфином при комнатной температуре в инертной атмосфере выделяют образовавшийся инденилиденовый комплекс рутения. Последний последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и 2-винилбензиламином, выделяют и сушат образовавшийся продукт. Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в расширении технологических возможностей при полимеризации за счет снижения расхода субстрата до от 30000 при расширении границ мольного соотношения субстрат:катализатор до от 30000:1 до 200000:1, в которых возможно контролировать скорость реакции полимеризации, и улучшении реологических, механических и термических показателей получаемого полициклопентадиена. 2 н. п. ф-лы, 3 пр. формула (I)

Изобретение относится к лиганду координационного соединения металла. Лиганд имеет следующую структуру формулы Ia или Ib где Ζ представляет собой СН2=; m=0 или 1, n=0 или 1; при m=0, Υ представляет собой ΝΗ, С1-С20-алкилимино или С6-С20-арилимино; при m=1, X представляет собой СН2; Υ представляет собой ΝΗ или С1-С20-алкилимино; представляет собой одинарную связь; при n=1, X1 представляет собой СН2 или карбонил; Υ1 представляет собой кислород или карбонил; R1 представляет собой водород; R2 представляет собой С1-С20-алкил или С6-С20-арил; Ε представляет собой водород, галоген, нитро, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкоксикарбонил или С1-С8-алкиламиносульфонил; Е1 и Е2 независимо представляют собой водород или галоген; Ε3 представляет собой водород; Е4 представляет собой водород или С1-С4-алкил; Е5 и Е6 представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил или C1-С6-алкокси; Е7 представляет собой водород или С1-С4-алкил. Также предложены координационное соединение переходного металла, способ проведения реакции метатезиса с олефиновым субстратом, применение координационного соединения переходного металла для деполимеризации каучука и в гидрировании каучука. Изобретение позволяет получить координационные соединения переходного металла, которые имеют высокую каталитическую активность и селективность в реакциях ROMP и RCM. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 13 табл., 118 пр.

Настоящее изобретение относится к способу приготовления каталитического комплекса, имеющего формулу где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-C20алкила, C2-C20алкоксигруппы, галогена и аминогруппы, где если R1 или R3 представляет собой аминогруппу, то аминогруппа необязательно замещена одним или большим количеством фрагментов, представляющих собой алкил, если R2 или R4 представляет собой аминогруппу, то аминогруппа необязательно замещена одним или большим количеством фрагментов, представляющих собой C1-C20алкил. Способ включает стадию взаимодействия предшественника рутениевого катализатора с одним или двумя бидентатными лигандами класса Шиффовых оснований в неполярном растворителе и в присутствии слабого основания, где бидентатные лиганды класса Шиффовых оснований независимо находятся в количестве от 1,0 до 3,0 эквивалентов относительно количества предшественника катализатора (формулы предшественников и лигандов приведены в п.1 формулы изобретения). Также предложены каталитический комплекс, катализатор на носителе для реакций метатезиса олефинов и их применение в реакциях метатезиса олефинов. Изобретение позволяет получить катализатор, обладающий высокой активностью после активации, стабильностью в мономере, простым и безопасным способом. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к перфторкарбоксилатным соединениям четырехвалентной платины, характеризующимся устойчивостью при хранении без доступа воздуха. Соединения получают реакцией гидроксосоединения четырехвалентной платины K2[Pt(OH)6] или свежеприготовленного гидрата двуокиси платины РtO2·4Н2O с перфторкарбоновой кислотой RfCOOH, где Rf=CF3, C2F5, при температурах от 40 до 70°С для Rf=CF3 и от 70 до 90°С для Rf=C2F5 до получения гомогенного раствора, из которого затем удаляют остатки кислоты в вакууме при температуре не выше 60°С. Полученные соединения отвечают формуле K2[Pt(RfCOO)6] или Pt(RfCOO)4. Перфторкарбоксилатные соединения четырехвалентной платины общей формулы M2[Pt(RfCOO)6] (M=Li, К, Na, Rb, Cs, NMe4) получают нагреванием перфторкарбоксилата четырехвалентной платины Pt(RfCOO)4 или гидрата двуокиси платины РtO2·4Н2O со стехиометрическим количеством соли M(RfCOO) в соответствующей кислоте RfCOOH с последующим удалением ее остатков в вакууме при температуре не выше 60°С. Полученные соединения могут быть использованы для синтеза других соединений платины, для получения металлических покрытий, в гомогенном и гетерогенном катализе в качестве катализаторов и их прекурсоров, а также в качестве исходных соединений для получения наноразмерных частиц платины и интерметаллидов на ее основе. 1 табл., 15 пр.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-10-20 2013-10-20T00:30:18
Наверх