Патент ссср 250126

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250126

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.IV.1968 (№ 1231582/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.657 26.07 (.8

Опубликовано 12.Ч111.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 15.1.1970 ххС

Я

Ц ит пто

r Х р;,, Ц

Мь-уао1И(4 !

Авторы изобретения

Заявитель

А. И. Глаз, С. С. Гитис и Л, В. Радько

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

1,1,2,2-ТЕТРАХЛ О Р-1,2-Д И ФЕН ИЛ ЭТА Н-n,n -Д И КАР БОНО В О Й

КИСЛОТЪ1

Для получения полиоксадиазолов с повышенной термической и химической стойкостью в настоящее время используют .дихлорангидрид 1,1,2,2-тетрафтор-1,2-дифенилэта нп,п-дикарбоновой кислоты. Промежуточным продуктом при его си нтезе является диметиловый эфир соответствующей тетрахлорэтандика рбоновой кислоты.

Известны, следующие способы получения диметилового эфира 1,1,2,2-тетрахлор-1,2-дифенилэтан-п,п-дикарбоновой кислоты:

1) Конденсация метилового эфира и-трихлорметилбензойной кислоты IB безводном пиридине с эквимолярным количеством,порошкообраз ной меди, которая приводит к продукту с т. пл. 215 — 217 С, выход 68с/о.

2) Конденсация того же исходного соединения в среде безводного ацетона в присутствии сухого триэтиламина с,каталитическим количеством порошкообразной меди. В этом случае получается продукт с т. пл. 235—

237 С,,выход 86%.

По,первому способу для конденсации необходимо применять обезвоженный пиридин и большие количества порошкообразной меди.

При этом целевой продукт, получается с большим количеством нримесей, требует многократной,переклисталлизации, выход ародукта низок. По второму способу количество меди значительно снижается, и выход продукта выше. Однако чистота его также невысока.

Кроме того, по второму способу необходимо предварителвно производить обезвоживание ацетона и триэтиламина. Следует отметить также высокую стоимость последнего.

Для .повышения .выхода чистоты целевого продукта в способе, согласно предлагаемому изобретению, берут,в качестве катализатора соли меди (CuC1, СпС1, CuSO4 и др.). Кроме того, для реакции используют анилин и

10 ацетон марки «ч.д.а» без предварительного обезвожи.вания.

Такое проведение процесса позволяет IIIQвысить выход диметилового эфира тетрахлорэтандифенилдикарбоновой кислоты до 96о/о, 15 при этом тем пература плавления продукта без дополнительной очистки составляет 244—

245 С.

Пример 1. К раствору 100 г метилового

20 эфира и-трихлорметилбензойной кислоты в

250 мл ацетона прибавляют 37,5 мл анилина.

Раствор, нагревают до 45 — 50 С и при постоянном .перемешивании прибавляют .порциями

1,5 г сернокислой меди. Перемешива ние и на25 гревание продолжают 45 мин, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, промывают 10%-ной соляной кислотой, водой и ацетоном. После высушивания,продукт представляет собой бе3О лый порошок с т.,пл. 244 — 245 С. Выход составляет 96>/о.

250126

Составитель Г. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор А. С. Колабин

Заказ 3544/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр имер 2. К раствору 100 г метилового эфира п-трихлорметилбензойной кислоты .в

250 мл ацетона прибавляют 37,5 мл анилина (1,5 г CuC1 ). Раствор,нагревают до 45 — 50 С гри .постоянном .перемешивании. Натревание продолжают 45 мин, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок, .промывают его 10е/,ной соляной кислотой, водой и ацетоном. После высушивания продукт представляет собой белый порошок с т. пл. 244 — 245 С, Выход составляет 96е е.

Предмет изобретения

1. Способ получения диметилового эфира

1,1.2,2-тетрахлор-1,2-дифенилэтан — n,n - дикарбоновой кислоты конденсацией метиловото эфира п-трихлорметилбензойной кислоты в среде амина и органического растворителя, на п ример ацетона, в присутствии медного ка5 тализатора с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения .выхода и чистоты целевого продукта, в качестве медного катализатора используют соли меди, например СцС1>.

10 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют необезвоженный ацетон.

3. Способ ло п. 1, отличающийся тем, что в качестве амина используют анилин.

)5 4. Способ 1по п. 1, отличающийся тем, что ппоцесс ведут,при 40 — 50 С.