Способ получения apehcульфohил-n-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250I33

Союз Советских

Социалистических

Республик

Qc ñîûý ."-."

r" - :"-:-т - - и"""-: -""и

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.IV.1968 (№ 1235183/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12Х1!1.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 15.1.1970

Кл, 12о, 23/03

МПК С 07с

УДК 547.525.211.1 07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. И. Бурмистров и Л. Г. Романовская

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АРЕНСУЛЬФОНИЛ-N-(2-БРОМЭТИЛ)-АРИЛАМИДОВ

ArSO>N (R) СН,CH2Br, ArSO N (R) СН СН2Вг, Изобретение относится к области получения аренсульфонил-N- (2 — бромэтил) - ариламидов, которые могут найти, применение в качестве физиологически акти нных веществ.

Известен способ получения аренсульфонилN-(2-бромэтил)-арилами дов общей формулы где ArSO> — остаток ароматической сульфокислоты, R — остаток ароматического амина, заключающийся в том, что натриевую соль и-толуолсульфанилида нагревают с дибромэтаном в абсолютном спирте. Выход целевого продукта составляет 15%.

С целью увеличения выхода продукта предложе н способ получения аренсульфонил-N(2-бромэтил)-ариламидов общей формулы где ArSO.„è R имеют вышеуказанные з начения, заключающийся:в том, что водный раствор натриевой,соли аренсульфонилариламида подвергают взаимодействию с избытком дибромэтана в присутствии четвертичной аммониевой соли, дающей растворимые в органических растворителях соли с аренсульфониламидами, например триэтилбензиламмонийхлор ида.

П р и м е,р 1. Получение п-толуолсульфонилN- (2-бромэтил) -n-анизидида 1, Ar — и= СНз — СвН4, R = — СвН40СНз.

В колбу, снабженную энергично действующей мешалкой, пропущен ной через холодильник, капельной воронкой, загружают 100 мл (218 г или 1,16 г моль) дибромэтана, нагревают до кипения и при,работающей мешалке (при кипении) добавляют, раствор 0,15 г моль (41,7 г) п-толуолсульфонил-е-анизидида в

150 мл воды с добавкой 0,17 г моль (6,8 г) едкого натра и 10 г триэтилбензиламмонийхлорида. Прибавление ведут is течение 1,5—

2 час, после этого массу кипятят в течение б час. Диб ромэтановый слой отделяют от водного, промывают разбавленным раствором щелочи (для удаления непрореагировавшего п-толуолсульфонил-п-анизидида), затем водой и отгоняют избыток дибромэтана с водяным паром. В перегонной,колбе продукт,реакции получается в виде крупинок и является достаточно чистым для использования. Если необ: одимо, продукт очищают растворением в толуоле,,промыванием толуольного раствора несколько раз теплым 5с/о- ным раствором едкого натра и отгонкой толуола с водяным ..аром, Для окончательной очистки продукт

30 кристаллизуют из смеси гептана с бензолом

250133

Ar — СгНз —, К= — СеН40СНз.

Выход и свойства аренсульфонил-N-(2-бромэтил)ариламидов

Т. пл., С Выход, Брутто-формула найдено вычислено

СаНь и CICsH4 и-СНзСзНз и СНзСзН4

CisHisBrNOsS

CisH

CisHisBrNOsS

СьзHззBrNОзS

77 — 8

934

80 — 1

103 — 5

92

76

95 и-СНзОСзНз и-СНзОСзНз и СНзОСзН4 и СзНзСзН4

3,78

3,46

3,64

3,51

3,81

3,39

3,60

Составитель М.. Мещерякова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор А. С. Колабин

Заказ 3544j9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 или другого растворителя. Выход на некристаллизованный продукт составляет 44 г (78з/о от теоретического). Из щелочных растворов выделено подкислениеи 8;5 г исходило и-толуолсульфонил-.п-анизидида (20% исходного количества). Таким об разом выход на прореагировавший, продукт составляет 95е/о от теоретического. Перекристаллизованный продукт в виде бесцветных игл имеет т. пл.

80 — 81 С.

Найдено, о/>. N 3,60; Br 18,5.

С еН зВгМОз8.

Вычислено, %: N 3,64; Вг 20,70.

П,р и м е.р 2. Получение бензолсульфонилN- (2-бромэтил) -п-анизидида I, В колбу, снабженную энергично действующей мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 100 мл (218 г или 1,16 г моль) дибромэтана, и к кипящему дибромэтану постепенно в течение 2 час добавляют раствор 0,15 г моль бензолсульфонил-и-анизидида (39,2 г), 10 г триэтилбензиламмонийхлорида, 0,18 г моль едкого патра в

150 мл воды. После добавления всего щелочного раствора смесь кипятят при,перемешивании 6 час. Дибромэтан отгоняют из смеси с водяным:паром, остаток растворяют в 300 мл толуола, толуольный раствор промывают теплым (40 С) 5%-ным раствором едкого натра (трижды по 150 мл), затем водой до нейтральной реакции. Толуольный слой кипятят с активированным углем марки КАД, фильтруют и отгоняют толуол с водяным па ром.

Остаток,в колбе охлаждают, и крупинки продукта отфильтровывают, т. пл, неочищенного

77 — 78 С. Выход некристаллизованного 53 г

10 (95% от теоретического). Для окончательной очистки кристаллизуют из гептана; т.,пл.

77 — 78 С.

Найдено, %: N 3,81.

С1зН16ВгМОз

15 Вычислено, %: N 3,78.

В таблице указаны продукты, полученные описанным выше способом.

Предмет изобретения

Способ получения аренсульфонил-N- (2бромэтил) -ариламидов на основе натриевой соли аренсульфонилариламида и дибромэтана, отличающийся тем, что, с целью увеличе25 ния выхода конечного продукта, .процесс ведут в водной эмульсии с избытком дибромэтана в присутствии четвертичной аммоние вой соли, дающей растворимые в органических .растворителях соли с аренсульфонилариламида30 ми, например триэтилбензиламмонийхлорида.