Техническая библиотека

 

250I58

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИЛ,ЕТЕДЬСТВУ

Союз Советскив

Социллистическив

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 25.Х1I.1967 (№ 1205405!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.VIII.!969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 9.1.1970

Кл. 12q, 32/21

МПК С 07с

УДК 547.435.07(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. А. Михалев, М. И. Дорохова, Н. Е. Смолина, Т. С. Горохова и О. Я. Тихонова

1-(м-НИТРОФЕН ИЛ)-2-МЕТИЛАМИНОЭТАНОЛА

Изобретение относится к области получения оптических изомеров 1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола, который может найти применение в синтезе органических соединений и лекарственных препаратов.

Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет получать ценное химическое соединение, Способ состоит в том, что рацемический

1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанол и (+)винную кислоту нагревают до растворения в среде низшего алифатического спирта или смеси его с водой с последующим охлаждением раствора и отделением путем фильтрации кристаллов целевого продукта.

С целью сокращения количества (+)-,винной,кислоты желательно проводить процесс в присутствии веществ, которые частично или полностью связывают правовращающий изомер, например, минеральной или органической кислоты.

Выход продукта 70%.

Пример 1. Кислый тартрат (— )-1(м-н и т р о ф е н и л) -2- м е т и л а м и н о э т анола.

A. В 300 мл метанола при нагревании и перемешивании растворяют 19,6 г рацемического 1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола и 15,8 г (+)-винной кислоты, раствор охлаждают до 45 С, и лля ускорения кристаллизации вносят в него некоторое количество кристаллов кислотного тартрата (— )-1-(м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола. Далее раствор охлаждают до 25 С, перемешивают при этой

5 температуре примерно 2 час, и отфильтровывают выделившиеся кристаллы. Осадок смешивают с 60 мл метанола или с 25 мл 80%-ного изопропанола, кипятят смесь 10 — 20 мин, охлаждают до,комнатной температуры и сно10 ва отфильтровывают осадок. Получают 12,5 г (выход 72% от теоретического) вещества, представляющего собой белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок с т. пл.

159 — 161 С; (я) и 22; — 23,05 (2% вода), 15 Найдено, %: С 45,31; Н 5,29; N 7,91.

СоНтв1 Оо.

Вычислено, % : С 45,09; Н 5,24; N 8,09.

Вещество хорошо растворимо в воде, умеренно растворимо в низших спиртах, практи20 чески нерастворимо в эфире, хлороформе, углеводородах.

При получении кислого тартрата (†)-1-(мнитрофеннл)-2-метиламиноэтанола метанол

25 можно заменить этанолом, изопропанолом или смесью одного из низших спиртов с водой. В последнем случае объем применяемого растворителя сильно уменьшается.

В приведенном выше рецепте 300 мл мета50 иола можно без изменения выхода целевого

250158 4

Составитель Jl. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова

Корректоры: М. Коробова и В. Петрова

Заказ 3545/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 продукта заменить 120 мл 80%-ного изопропилового спирта.

Ь. В 100 мл 80 — 86% -ного изопропилового спирта, содержащего 1,46 г (0,04 г моль) хлористого водорода, при нагревании растворяют 19,6 г (0,1 г ° моль) рацемического 1-(мнитрофенил) -2-метиламиноэтанола и 9,0 г (+)-винной кислоты. Раствор охлаждают до

45 — 50 С и вносят в него небольшое количество кристаллов чистого кислого тартрата (— ) -1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола.

Раствор, содержащий «затравку», при перемешивании охлаждают до 40 С, выдерживают при этой температуре в течение 1 час, медленно в течение .1 час охлаждают до 15 — 18 С, выдерживают при этой температуре 3 час, отфильтровывают выпавшие кристаллы и обрабатывают их, как указано выше. Получают

12,4 — 12,6 г вещества с т. пл. 158 — 160 С.

В п. Б так же как и в п. А 80% -ный изопропиловый спирт можно заменить метанолом, этанолом или смесью одного из этих спиртов с водой.

Пример 2. (— ) -1- (м-н и т р о ф е н и л) -2м етиламиноэтанол, В 30 мл воды растворяют 10 г кислого тартрата (— ) -1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола. К раствору постепенно добавляют едкий натр до достижения рН 10, а затем перемешивают реакционную массу в течение

1,5 час при температуре 15 — 18 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают.

Получают 5 г (88% от теоретического) вещества, представляющего собой белый кри5 сталлический порошок, хорошо растворимый в спиртах и большинстве других органических растворителей, умеренно растворимый в воде, легко растворимый с образованием солей в водных растворах большинства минеральных

Т0 и органических кислот; т. пл. 66 — 68 С (а) о 35 (2% метанол).

Найдено, %: С 55,40; Н 6,35; N 13,95.

Cg Н12К203.

Вычислено, %: С 55,09; Н 6,17; N 14,28.

)5

Предмет изобретения

1. Способ получения левовращающего изомера 1- (м-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола, отличающийся тем, что рацемический 1- (м20 нитрофенил) -2-метиламиноэтанол и (+) -винную кислоту нагревают до растворения в среде низшего спирта или смеси спирта с водой с последующим охлаждением раствора и отделением путем фильтрации кристаллов

25 целевого продукта.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода винной кислоты, процесс ведут в присутствии вещества, которое частично или полностью связывает право30 вращающий изомер.

Приоритет считать 8 февраля 1967 г. с гласно заявке ¹ 1132229/23-4,