Способ получения активных кубовых красителей

 

25I734

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик с

° 1

Ф

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28 111.1968 (¹ 1229490/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 10.IX.1969. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 18.II.1970

Кл. 22е, 7/02

МПК С 09b

УДК 668.819.3(088.8) Комитет llO делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

П. П. Карпухин, Т. А. Коротенко и М. И. Рудкевич

Харьковский политехнический институт им. В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

С ОСТАТКОМ Э П ИХЛ ОР ГИДР И НА — П РО ИЗ ВОД Н ЫХ

ДИ ИМИДА П ЕРИЛ ЕНТЕТРАКАР БОНОВОЙ КИСЛОТЫ,Изобретение относится к технологии получения активных,кубствых красителей с остатком эпихлоргидрина в качестве реакционноспособной группировки, являющихся произ водными диимида перилентетракарбоновой,кислоты и содержащих гидроксильные группы в периленовом ядре,или боковой цепи. Эти красители могут применяться для окраски хлопчатобумажного волокна из щелочно-гидросульфитного куба с образованием ковалентной связи.

Благодаря наличию остатка эпихлоргидрина они хорошо диспергируюгся и окрашивают капроновое волокно.

Известен способ получения активных кубовых красителей — производных диимида перилентетракарбоновой кислоты. Способ состоит в том, что,производные диимида перилентетракарбоновой кислоты, содержащие окси- либо аминогруппы в периленовом ядре, или иминогруппы в боковой цепи, обрабатывают эпихлоргидрином. Процесс проводят 80 час.

Способ длителен. Кроме того, в этих условиях возможен .гидролиз активной группы по схеме

О б i%aOH

Kp — СН,— СН СН, iVaOH — Кр — СН, — СНОН вЂ” СН,ОН

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве, производных диимида перилентетракарбоновой кислоты применяют производные диимида перилентетракарбоновой кислоты,,содержащие гидроксильные группы

5 в боковой цепи, а процесс проводят в присутствии катализатора — солянокислого пиперидина.

Применение солянокислого пиперидина вкачестве катализатора позволяет сократить вре10 мя алкилирования гидроксильных групп эпихлортидрином до 10 — 12 час.

T1p имер 1. В круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, загружают 4,4 г (0,01 моль)

15 динатриевой соли диимида диоксиперилентетракарбоновой .кислоты, 30 мл эпихлоргидрина и 2 г (0,02 моль) солянокислого пиперидина.

Массу нагревают до 85 — 90 С и размешивают при этой температуре 12 час. Конец алкилиро20 вания определяют по пробному крашению хлопчатобумажной ткани. Исходный краситель окрашивает ткань в зеленый цвет, меняющийся до фиолетового под действием уксусной кислоты. Полученный краситель окрашивает

25 хлопчатобумажное волокно в фиолетовый цвет, не меняющийся под действием кислот.

По окончании алкилирования из реакционной массы при пониженном давлении отгоняют избыток эпихлоргидрина, остаток разбавляют

30 водой и фильтруют. Осадок на фильтре про251734

Таблица

Активные кубовые красители-производные диимида перилентетоакарбоновой кислоты, Я СН,— СН вЂ” СН

1яакс золя> ммк

N, g

Структурная формула

СзаН а а яа

90,5

534

5,04

5,25

R-o

72,0

3,98

СааНгааO»Nz

668

4,19

R — 0

R-о-ы ос

- nr. а-и

475 7,96

R-— - 0

91,0

С„Н,„O„N4

500

7,82

716

460 4,28

74,0

С42Н260 Nz

470

4,08

686

465 3,08

3,35

76,5

С„.НзаОаNz 838

470 -я.С (я Я я:я ;(-о-в

7,22

490 7,42

88,0

505

776

Са. НзаО»Ь 4

7,00

490 6,82

500

81,0 ааНз O>RN

800

R — О О-В н,сосны()ы соы()ынсосн, н NGN oc .z

nr. ос ос.

co

СО

co n со со, —

Эмпирическая формула

Молекулярный вес

Выход, % исходного

440 полученного лено

430 вычислено

251734

Составитель Г. M. Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Текред 3. H. Тараненко Корректор Е. Н. Миронова

Заказ 195/19 Тираж 480 Подписное

Ц14ИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская иаб., д. 4(5

Типография пр. Сапунова, 2

5 мывают несколько раз водой, затем спиртом и сушат при 60 — 70 С.

Выход красителя 4,8 г (90,5 /о от теоретического, считая на исходный краситель).

Краситель представляет собой фиолетовочерный порошок, который растворяется в концентрированной серной;кислоте с синим окрашиванием. Из сине-зеленого гидросульфитного куба окрашивает хлопчатобумажное волокно в фиолетовый цвет.

Данные анализа красителя 1 приведены в таблице.

Пример 2. Смесь 4,22 г (0,01 моль) тонкоизмельченного диангидрида диоксиперилентетракарбоновой кислоты, 2,8 г (0,02 моль) солянокислого гидроксиламина и 50 мл хинолина размешивают при,комнатной температуре 15—

20 мин,,после чего к ней добавляют 4 мл концентрированной соляной кислоты. Температуру реакционной массы:повышают до 200 — 210 С и выдерживают,в течение 15 — 18 час, непрерывно отгоняя реакционную воду. Охлажденную массу разбавляют спиртом, фильтруют, краситель промывают спиртом, 5/p-ным раствором:соды, водой и сушат при 70 — 80 С. Выход,продукта 6,1 г, или 86 /о от теоретического.

Сухой краситель представляет собой,коричневого цвета:порошок, плохо растворимый в органических растворителях, растворимый в концентрированной серной кислоте. Краситель окрашивает,из гидросульфитного куба хлопчатобумажную ткань в фиолетовый цвет, меняющийся под действием кислот до розового, Найдено, : N 5,92.

СмНшОвХ2

Вычислено, /о. N 6,17.

4,54 г,полученного красителя растворяю-. в 30 мл эпихлоргидрина, добавляют 4 г (0,04 моль) солянокислого пиперидина и нагревают до 75 — 80 С, выдерживая реакционную,массу при этой температуре, размешивая в течение 10 час. Конец алкилирования определяют по пробному крашению хлопчатобумажной ткани — окраска не должна меняться под действием кислот. Краситель выделяют по методике, описанной в примере 1. Выход красителя 4,3 г, или 80 /о от теоретического.

Сухой .краситель, представляет собой коричневого цвета порошок, окрашивающий хлопча1обумажное,волокно из гидросульфитного куба.в красно-коричневый цвет.

Данные анализа красителя 2 приведены в таблице.

Пример 3. Сиесь 4,22 г (0,01 моль) тонкоизмельченного диангидрида диоксиперилентет5

6 ракарбоновой кислоты, 1,9 г (0,02 моль) парафенилендиамина и 50 мл хинолина размешивают при комнатной температуре 15 — 20 мин, добавляют 4 мл;концентрированной соляной кислоты. Тем;пературу реакционной массы повышают до 200 — 210 С, и при этой температуре реакционную массу выдерживают в течение

14 час, непрерывно отгоняя реакционную воду.

Краситель выделяют,по методике, описанной в примере 2. Выход красителя 45,4 г, или 88!о от теоретического. Краситель служит исходным продуктом для получения активного красителя 3, который синтезируют по методике, описанной в примере 1.

Данные анализа красителя 3 приведены в таблице.

Аналогично .получают красители 4 и 5 из продуктов конденсации диангидрида перилентетракарбоновой кислоты с парааминофенолом и 4-амино-4-оксидифенилом по методике, описанной в .примере 1.

Данные анализа красителей 4 и 5 приведены,в таблице.

Краситель б получают путем алкилирования эпихлоргидрином по примеру 1 продукта конденсации диангидрида .перилентетракарбоно,вой кислоты с 2-окси-4-нитроанилином (методика конденсации приведена в примере 3).

Данные анализа красителя б приведены в таблице.

Краситель 7 получают так же, как краситель 3, используя для конденсации с диангпдридом диоксиперилентетракарбоновой кислоты ацидированный парафенилендиамин.

Данные анализа красителя 7 приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения активных кубовых красителей с остатком эпихлоргидрина — производных диимида перилентетракарбоновой килоты путем обработки производных диимида перилентетр акар боновой кислоты, содержащих гидроксильные группы в периленовом ядре, эпихлоргидрином с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличаии1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей и сокращения .времени проведения процесса, в качестве производных диимида перилентетракарбоновой кислоты применяют производные диииида перилентетракарбоновой кислоты, содержащие пидроксильные группы в боковой цепи, и процесс проводят в присутствии катализатора — солянокислого ппперидина.