Способ получения 2,6-дйхлорфенола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соввтскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М—

Заявлено 26,Ч1.1968 (_#_o 1251039/23-4) с присоединением заявки М—

Приоритет

Опубликовано 22.1Х.1969, Бюллетень Уо 29

Дата опубликования описания 17.П.1970

Комитет по девам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР авторы изобретения

С. В. Зубарев, А. Д. Игошев и В. Н. Лукашенок

Уфимский химический завод

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИХЛОРФЕНОЛА

Предложенный сйособ относится к получению хлорированных фенолов, например 2,6дихлорфенолов. Соединение применяется в фармацевтической промь1шленности для синтеза различных препаратов.

Известен способ, получения 2,6-дихлорфенола путем хлорирования о-хлорфенола при температуре 20 С. Получают смесь хлорировапных фенолов, содержащую в своем составе

20 — 35 /О 2,6-дихлорфенола.

Целевой продукт можно выделять любыми известными, приемами. Недостатком этого способа являются невысокий выход 2,6-дихлорфенола.

Для увеличения, выхода 2,6-дихлорфенола до .82% предложено процесс вести в присутствии неполярного растворителя, например четыреххлористого углерода, бензола, гексана, при .нагревании до температуры кипения соответствующего растворителя.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

3 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и барботером для подачи хлора, загружают 306,4 г (2,384 моль) о-хлорфенола и 3671 г (23,84 моль) четыре«хлористого углерода. После включения ме«анической мешалки начинают подачу хлор-газа через барботер,при комнатной температуре со скоростью 1 г/мин. В результате экзотермической реакции хлорирования температура реакционной массы поднимается до 77 — 78 С. начинается кипение четыре«хлористого углерода, пары которого конденсируются в обратном «олодильнике и стекают обратно в реакционную массу. Хлористый водород, выделяющийся при хлорировании, поглощается водой. После пропускания количества «лора, теоретически необ«одимого.для превращения о-«лорфенола вди«ëîðôåíîëû, «ëoðèðoâàHèå прекращается и от10 бирают пробу реакционной массы для проведения газо-«роматографического анализа. Хлорирование считают законченным, как только в пробе реакционной массы обнаруживают наличие 2,4,6-три«лорфенола. Обычно «лорпро15 ванне занимает 3 — 5 час. По результатам газо-«роматографического анализа «лорфенолы после окончания «лорировання имеют следующий состав, вес. %: о-«лорфенол 0,6, 2,4-дпхлорфенол 17,0, 2,6-дихлорфенол 82,5; 2,4,620 трп«лорфенол — следы.

После окончания «лорирования «лорфенолы отделяют в виде фенолятов от растворителя путем обработки 1 н. раствором IXIаОН в воде (для этой же цели можно и отгонять раствори25 тель). Четыре««лорнстый углерод после сушки может быть вновь использован для «ëoðIIðoBàния новой порции о-«лорфенола.

Исходные дп«лорфенолы в виде I н. раствора дп«лорфенолятов натрия подают в низ ко30 лонны, экстрагент — 0,36 н. раствор уксусной

252319

Исходнаи Экст

Раоипат, Компоненты

Предмет изобретения

СМЕСЬ, 00, Ракт, 00

2,48

29,17

68,35

Следы

0,6

82,5

17,0

Следы о-Хлорфенол

2,6-йихлорфенол

2,4-Дихлорфенол

2,4,6-Трнхлорфенол

99,1

0,5

0,4

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова 1 схрсд Л. В. Куклина Корректор Л. В. Анисимова

Заказ 196!11 Тираж 480 Подписное

П11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий н,>н Совете Министров СССР

Москва 4,-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 кислоты tB перхлорэтилепе пода1от 13 верх колонны, Рафицат, представляющий собой водный раствор 99 "1о-ного 2,б-дихлорфеноля1а натрия, отбирают с верха колонны, Экстракт, уходящий с низа колонны, содержит 29,2 /и

2,б-дихлорфенола от общей массы хлорфенола, содержащейся в экстракте.

Полные составы хлорфеполов, содержащихся в различных фаза.;, приводятся в таблице.

Изомерный состав хлорфенодов при очистке экстракцией

Из 100 вес. ч, исходной смеси хлорфенолов

23,6 вес. ч. переходит в экстракт и 76,4 вес. ч. остается в рафинате. Выход 2,6-дихлорфенола по стадии экстракции составляет 91,8в/,. Оощий выход 2,6-дихлорфенола более чем

99%-цой чистоты составляет 294 г или 76% от теоретически возможного, считая h3 взятый о-хлорфенол.

Для о п1стки 2,6-gin9opфепола uo>t eT оыть также успешно проведена экстракция минеральными кислотами или щелочами с применением э 1 ой же 31 стракционпой коло11ны. При"

10 менепие ректификации для очистки 2,б-дихлорфенола требует достаточно эффективной колонны и дает более низкие выходы за c÷åò осмоления продукта при высокой температуре.

1, Способ получения 2,б-дихлорфенола хлорированием о-хлорфенола с выделением целевого продукта люоым известным способом, 20 отлича1оши11ся тем, 1то, с целью увеличения выхода целевого. продукта, хлорированпе ведут ь среде неполярного апротонного растворителя, например четыреххлор истого у1 лерода, бепзола, при нагревании до температуры кипения

25 соответству1ощсго раствор 1ггеля,