Патент ссср 252954

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

252954

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

К,л, 12р, 8/01

Заявлсно 08.XI I.1967 (№ 1201936/23-4) Приоритет 10.XII.1966. № 55428/66, Великобритания

МПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1т1ииистрох

СССР

Опубликовано 22.IX,1969. Бюллетень № 29

УДК 547.785.5(088.8) Дата опубликования описания 13.III.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Генри Парсонз, Альберт Персиваль, Джеоффри Таттерсолл

Ньюболд (Великобритания) Иностранная фирма

«Фисонз Пест Контрол Лимитед» (Великобритания) Зачвитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИМИДАЗОЛА — С Li

1

Ке R5

Изобретение относится к области получения новы.: соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предложен способ получения производных бензимидазола общей формулы где R>, R, R и R4 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы, содержащей водород, алкил, гидроксил, алкоксил, нитрогруппу, галоид, псевдогалоид, замещенный алкил, карбоксил, этерифицированный карбоксил, карбамид, N-замещенный карбамид, N-дизамещенный карбамид, амино-, моно- или дизамещенную аминогруппу, тиол, алкилтиол или их кислородные производные, сульфогруппу, а также ее эфиры, амиды или замещенные амиды, гетероцикл, присоединенный к бензимидазольной системе через атом азота.

R;, представляет собой водород, солеобразующую группу, алкил, замещенный алкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил, замещенный алкинил, -COR, -COOR-, или

-S0ORB, где Re, Кт и Rs выбраны из группы, содер5 жащей алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, аралкил, замещенный аралкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил или замещенный алкинил, заключающийся в том, что соответствующий замещенный ортофени10 лендиамин подвергают взаимодействию с галоиддифторуксусной кислотой или ее солью или ее функциональным производным, или с тригалоидуксусной кислотой или ее солью или ее функциональным производным и об15 разующийся при этом 2-тригалоидметилбензимидазол обрабатывают фтористым калием в ацетонитриле с последующим выделением или ацилированием целевого продукта известными приемами.

П р и и е р 1. Смесь 10,5 г (0,05 моль)

3,4,5-трихлор-о-фенилендиамина и 10,5 мл хлордифторуксусной кислоты нагревают с обратным холодильником в течение 16 час. Ре25 акционную смесь охлаждают и выделяют кристаллический продукт. Перекристаллизацией из толуола (активированный уголь) получают

9,3 г (64с ) 4, 5, 6-трихлор-2- (хлордифторметил) бензимидазола в виде светло-розовых игл

30 с т. пл. 215 — 216 С.

252954

Предмет изобретения +0

ll

1 4 14

Составитель Л. Малышева

Текред 3. Н. Тараненко Корректор А. С. Колабин

Редактор Е. Хорина

Зака- 410!1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 31,60; 0,80; Cl 46,25; F 12,60;

N 9,35.

СаНвС14Р2К2, Вычислено, %: С 31,40; Н 0,66; CI 46,36;

F 12,42; N 9,16.

П р им ер 2. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием в качестве диамина

3, 4, 5-тетрахлор-о-фенилендиамина, получают

4,5,6,7-тетрахлор- 2 (хлордифтор) бензимидазол в виде красных игл с т. пл. 275 — 276 С.

Найдено, %: С 28,60; Н 0,40; Cl 51,90;

Х 8,20.

С8НС41=2М

Вычислено, %: С 28,23; Н 0,30; Cl 52,08;

N 823% 15

Ilp им ер 3. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием в качестве диамина

3,4,6-трихлор-о-фенилендиамина, получают 4,5, 7-трихлор-2 - (хлордифторметил) бензимидазол в виде белых игл с т. пл. 259 — 260 С. 20

Найдено, %". С 32,05; Н 0,70; Cl 46,05;

N 9,15.

СвНвС141,Х .

Вычислено, %: С 31,40; Н 0,66; С! 46,36;

N 9,16% 25

Прим ер 4. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием 3,4-дихлор-о-фенилендиамина, получают при этом 4,5-дихлор-2(хлордифторметил) бензимидазол в виде белых игл с т. пл. 209 — 211 С. 30

Найдено, %: С 35,45; Н 1,2; Cl 39,10;

N 10,50.

CeHeCIgF Х

Вычислено, %: С 35,39; Н 1,11; Cl 39,18;

N 10,32. 35

Пример 5. Нагревают с обратным холодильником 10 ч. 4,5-дихлор-2-трихлорметилбензимидазола и 12 ч. фторида калия в среде ацетонитрила в течение 4,5 час на паровой бане. Смесь охлаждают, фильтруют и фильт- 40 рат выпаривают досуха,,получая 5,5 ч. (выход 62% ) 4,5-дихлор-2- (хлордифторметил) бензимидазола. Для получения чистого продукта его перекристаллизовывают из толуола, т. пл. 212 — 215 С. 45

Найдено, %: С 34,90; Н 1,40; N 10,40.

С,Н,,С1,1.,Х,.

Вычислено, %: С 35,39; Н 1,11, N 10,32.

Прим ер 6. Следующие соединения получают аналогично способу примера 1: 50

4-Бром-6-хлор-2 - (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 199 — 202 С.

5-Метил-6-хлор-2 - (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 218 — 221 С.

5-Хлор- 4,6 — динитро-2 - (хлордифторметил) 55 бензимидазол, т. пл. 142 — 145 С.

4,6-Дийод-2 - (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 199 — 202 С.

5-Нитро - 2 - (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 142 — 145 С.

1. Способ получения производных бензимидазола общей формулы где Кт, R., R3 и R< могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы, содержащей водород, алкил, гидроксил, алкоксил, нитрогруппу, галоид, псевдоталоид, замещенный алкил, карбоксил, этерифиц|ированный карбоксил, карбамид, N-замещенный карбамид, N-дизамещенный карбамид, амино-, моноили дизамещенную аминогруппу, тиол, алкилтиол или их кислородные производные, сульфогруппу, а также ее эфиры, амиды или замещенные амиды, гетероцикл, присоединенный к бензимидазольной системе через атом азота, R5 представляет собой водород, солеобразующую группу, алкил, замещенный алкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил, замещенный алкинил, -CORE, -COOR- или -SOORa> где Re, R7 и Ка выбраны из группы, содержащей алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, аралкил, замещенный аралкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил или замешенный алки нил, отличающийся тем, что соответствующий замещенный ортофенилендиамин подвергают взаимодействию с галоиддифторуксусной кислотой или ее солью или ее функциональным, производным, или .с тригалоидуксусной кислотой или ее солью или ее функциональным производным и образующийся при этом 2-тригалоидметилбензнмидазол обрабатывают фтористым калием в ацетонитриле с последующим выделением или ацилированием целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоиддифторуксусной кислоты берут хлордифторуксусную кислоту.

3. Спссоб,по п. 1, отличающийся тем, что в качестве тригалоидуксусной кислоты берут трихлор ксусную кислоту.