Патент ссср 253039
О П И С А Н И E 253039
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Соаетокиа
Социэлиотнчеокнл
Реопублнк
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.1Ч.1968 (№ 1232132/23-4) с присоединением заявки №
Приорит.ет
Опубликовано 30.1Х.1969. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 26.11.1970
Кл. 12о, 3!01
МПК С 07с
УДК 547.332.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Миниотроа
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬНЫХ ДИНИТРОАЛКЕНОВ
Йзвестен способ получения вицинальйых динитроалкейов нитрацией ацетиленовых углеводородов тетраокисью азота. Однако этим способом не могут быть получены простейшие динитроалкены, и, кроме того, ацетиленовые углеводороды малодоступны.
С целью расширения возможностей способа предложено динатриевые соли вицинальных динйтроалканов обрабатывать молекулярным галоидом.
П р и и е р 1. Получение 1,2-динитроэтилена.
К раствору 9 г (0,075 моль) 1,2-динитроэтана в 140 лтл абсолютного эфира при — 5 С прибавляют раствор 3,45 г (0,15 моль) натрия в 36 мл сухого метилового спирта. Выпавшую динатриевую соль отфильтровывают, промывают эфиром и сушат на воздухе. К суспензии соли в 250 мл эфира при перемешивании и охлаждении до — 50 С прибавляют 12 г (0,15 моль) сухого брома в течение 20 л ин.
После выдержки в течение 2 час при — 50 С отфильтровывают бромистый натрий, а фильтрат концентрируют в вакууме водоструйного насоса в токе азота. Выпавший продукт промывают холодным эфиром на пористой пластинке.
1,2-динитроэтилен после перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 67 — 68 С.
Найдено, %: N 23,90, 23,62; С 20,48, 20,70;
Н 1,98, 1,76.
Вычислейо, %: N 23,74; С 20,38; Н 1,70.
В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения сопряженной NO>-группы (1548 слт >, 1336 см >), активированной расположенной в
5 Р-положении акцепторной группой, и интенсивная полоса 950 см 1, отнесенная к поглощению деформационных колебаний = СН в дизамещенном симметричном этилене, lo Пример 2. Получение 2,3-динитробугена-2.
К раствору 7,4 г (0,05 моль) 2,3-динитробутана в 150 мл абсолютного эфира при температуре от — 10 до — 15 С прибавляют раст15 вор 2,3 г (0,1 люль) натрия в 20 лтл сухого метилового спирта. Выпавшую динатриевую соль промывают эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе. К суспензии 6 г соли в 90 лл сухого эфира при перемешивании и охлаткде20 нии до — 15 С в течение 10 — 15 лшн прибавляют 4,8 г (0,03 люль) сухого брома. После выдержки в течение 10 мин отфильтровывают бромистый натрий и концентрируют фильтрат в вакууме водоструйного насоса в токе азот».
Остаток (4,3 г) хроматографируют на силикагеле. Продукт, элюированный четыреххлористым углеродом и бензолом (2,8 г), перегоняют при давлении 1 мм рт. ст. Фракция, собранЗО ная при 40 — 47 С (1,3 г) с пв 1,4665, представляет собой 2-бром-2-нитро-3-метоксибутан.
253039
28,31;
Составитель Е. Устинова
Техред А. А. Камышиикова Корректор О, И. Усова
Редактор А. Петрова
Заказ 331/14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. .N 6,92, 6,75; С 28,15, Н 5,03, 5,11.
Вычислено, /о. N 6,7; С 28; Н 4,78.
Фракция, собранная при 90 — 92 С (1,1 г, 15%) с по 1,4875, является 2,3-динитробутеном-2.
Найдено, %. .N 19,39, 19,28; С 32,72, 32,60;
Н 4,01, 4,08.
Вычислено, %. N 192, С 32,89, Н 4,11.
ИК-спектр полученного продукта идентичен спектру заведомого 2,3-динитробутена-2 (1544 см-1, 1333 сл — <, ИОв).
Предмет изобретения
Способ получения вицинальных динитроалкенов, отличающийся тем, что, с целью рас1пирения возможностей способа, динатриевые соли вицинальных динитроалканов обрабатыва10 ют молекулярным галоидом.
