Патентно- техническая бйвлйотека
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
253041
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 5/05
Заявлено 04.V1.1968 (№ 1246175/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30.1Х.1969. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 25.II.1970
МПК С 07с
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.592.2-31.07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООКИСИ
ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА
Изобретение относится к получению не описанных в литературе соединений, которые могут быть использованы для синтеза нового типа термореактивных смол, а также в качестве активных разбавителей эпоксидных смол.
Предлагается способ получения моноокиси циклических димеров пиперилена на основе дешевого и доступного сырья, являющегося отходом производства каучука. Эти соединения получены впервые.
Моноокись димеров пиперилена получают при окислении изомера циклического димера пиперилена или смеси его изомеров водными и безводными растворами надуксусной кислоты.
При 40 — 45 С продолжительность эпоксидирования составляет 1 час, при 70 — 80 С реакция идет в течение 1 — 2 мин. Однако эпоксидная группа моноокиси димера пиперилена способна раскрываться под влиянием уксусной кислоты, особенно при нагревании. Нежелательное влияние уксусной кислоты устраняют путем использования в качестве буфера уксуснокислого натрия или в качестве нейтрализуюгцего агента водного раствора щелочи, который может быть введен небольшими порциями по мере эпоксидирования или единовременно. Для получения выходов моноокиси димера пиперилена 60 — 70% (в расчете на надуксусную кислоту) необходимо эпоксидировать избыток димера 30 — 40%-ными водными растворами надуксусной кислоты или 20—
30%-ными растворами надуксусной кислоты в инертном растворителе при 40 — 70 С с добав5 лением 20 — 100% нейтрализующего агента, необходимо для связывания уксусной кислоты, образующейся при эпоксидировании.
Пр им ер 1. В реакционную колбу помещают 60 вес. ч. димера пиперилена и нагреваюг
10 до 40 — 45 С. При интенсивном перемешивании из двух капельных воронок прикапывают в течение 30 скин 24 вес. ч. 35 ус-ного раствора надуксусной кислоты и водный раствор чаОН таким образом, чтобы начало прикапывания
15 последнего отставало по времени примерно па
1 мин.
Температуру реакции поддерживают в пределах 40 — 45 С постоянным охлаждением. После введения последних капель реагентов ре20 акционную смесь при этой температуре выдерживают 30 мин, затем выключают мешалку и реакционную смесь быстро охлаждают до комнатной температуры.
Отделяют нижний водно-солевой слой. Верх25 пий органический слой промывают водным раствором соды до нейтральной реакции, сушат безводным NaSO4 н разгоняют при пониженном давлении. В качестве первой фракции собирают избыток димера пиперилена, н ка30 честве второй (с т. кип. 77 — 79 С при 10 лтм
253041
Предмет изобретения
Составитель Хованская
Редактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненко Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина
Заказ 279/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва K-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 рт. ст.) — 10,6 вес. ч, моноокиси димера пиперилена, что составляет выход 63з/о на надуксусную кислоту.
П р и м ер 2. В реакционную колбу помещают 60 вес. ч. димера пиперилена и в качестве буфера 3 вес. ч. уксуснокислого натрия, нагревают содержимое до 70 С. При интенсивном перемешивании вводят в течение 10 мин
24 вес. ч. 35о/,-ного водного раствора надуксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают 70 — 75 С. После введения всех реагентов реакционную смесь быстро охлаждают.
Верхний органический слой отделяют, нейтрализуют водным раствором соды, сушат безводным Na SO4 и растворители отгоняют при пониженном давлении, В качестве первой фракции собирают избыток димера пиперилена, в качестве второй (с т. кип. 77 — 79 С при 10 мм рт. ст.)
11,4 вес. ч, моноокиси димеров пиперилена, что составляет выход 68в/о на надкислоту, Полученный продукт представляет собой бесцветную жидкость, имеющую вязкость т12о
3,1 спуаз, с1о 0,9389, пяди 1,4720. Содержание эпоксидного кислорода 10,45 — 10,5%. Теоретически возможное содержание кислорода составляет 10,5>/о. По химическому составу продукт соответствует окиси метилпропенилциклогексена
Возможна примесь других близ коки пящих окисленных изомеров.
Способ получения моноокиси циклических димеров пиперилена, отличающийся тем, что изомер циклического димера пиперилена или смеси его изомеров окисляют водным или безводным раствором надуксусной кислоты при температуре 20 — 85 С в присутствии буферных или нейтрализующих агентов, вводи-, мых единовременно или по мере окисления,
