Способ получения олефинов

 

0 Il ИС А- НИ вЂ” Е 2

55257

Союа Соеетоких

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.VII.1968 (№ 1261027/23-4) Кл. 12о, 19/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.31.07. (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания ЗО.III.1970

Авторы изобретения

А. Н. Пудовик и В. К. Крупнов

Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ

Пример 1. Получение этилена, .

10 г чистого триэтилфосфита (47 — 47,5 С/

10 10 мм рт. ст.; d4 0,9687; пп 1,4135) нагревают в запаянной трубке 9 час .при 440 — 450 С.

Выделяют 2,7 л газа, идентифицированного как этилен с помощью ГЖХ. Вес твердого остатка 6,5 г.

15 Найдено, %; 22,76; Н 6,17; P 26,75.

СзН-,ОзР.

Вычислено, %: С 21,8; Н 6,36;; P 28,1.

Получают анилиновую соль с т. пл. 142—

143 С; по литературным данным т. пл. 143—

ã0 144 С.

Пример 2. Получение пропилена.

10 г чистого три-и-пропилфосфита нагревают 8 час при 360 — 365 С. Выделяют 2,2 л газа, идентифицированного как пропилеи с по25 мощью ГЖХ.,Вес остатка 5,6 г.

Найдено, >/0. С 28,1; Н 6,8; P 23,9.

Сз 4ОзРВычислено, %: С 29,0; Н 7,2; P 25,0.

Получают динатриевую соль, из которой

Ç0 выделяют рассчитанное количество хлористого натрия.

Известны слособы получения олефинов пиролизом разнообразных фосфорорганических соединений, например карбалкоксифосфониевых солей, при температуре 130 — 225 С.

С целью использования легко доступных исходных соединений и получения конечных продуктов в хроматографически чистом виде, предлагается в качесвве фосфорорганического соединения использовать фосфиты общей формулы P (OR) з, где К вЂ” алкил С Сз, и пиролиз вести при температуре 280 — 450 С. Предлагаемый способ получения олефинов осуществляют следующим образом.

Нагревают чистые фосфиты, запаянные в толстостенные грубки из термостойкого стекла. Воздух из трубки вытесняют инертным газом. Нагревание проводят в трубчатой,печи с терморегулировкой. Температура измеряется термометром, рассчитанным на 500 С.

Трубки нагревают 7 — 9 час при 280 — 450 С.

После окончания реакции содержимое трубок (газообразную часть) анализируют на .газожидкостном хроматографе «Цвет-1». Твердый остаток извлекают из трубки, взвешивают и подвергают элементарному анализу.

Количество выделившихся тазов, вес и элементарный анализ твердых остатков говорит о том, что пиролиз фосфитов происходи1 по двум связям,с выделением из одной молекулы фосфита двух молекул непредельных соединений, а в остатке остаются алкилфосфоновые кислоты общей формулы

R — P(О) (ОН) . Такое строение пиролизатных остатков подтверждается их спектраль,ным анализом по спектрам ИК и ЯМР, элементарным анализом, получением из них производных и их анализом.

255257

Предмет изобретений

Составитель И. Головникова

Техред Т. П. Курилко Корректор В. ?I. Жолудева

Редактор С. Лазарева

Заказ 646/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2.

Пример 3. Получение бутилена.

9 г чистого три-н-бутилфосфита нагревают

7 час при 285 — 290 С. Выделяют. 1,6 л газа, идентифицированного как бутен-1 с помощью

ГЖХ. Вес остатка 4,8 г.

Найдено, о о: С 33,13; Н 8,7; P 22,0.

С4Н1тОзР.

Вычислено, %: С 34,8; Н 8,7; P 22,5.

Получают динатриевую соль, из которой выделяют рассчитанное- -количество хлористого натрия.

С пособ получения олефинов пиролизом фоофорор ганнческих соединений, отличаюи1ийся тем, что, с целью использования легко доступных исходных соединений и получения конечных продуктов в хроматографически чистом виде, в качестве фосфорорганического соединения используют фосфиты общей фор1о мулы P(OR)3, где R — алкил C> — C„и пиролиз ведут при температуре 280 — 450 С.