Техническая '^^1тологиибиблиотека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

256768

Союз Соеетскит

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 12.Х1.1968 (№ 1281857/23-4) с присоединением заявки ¹ 1291082/23-4

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования 11 VIII.1970

Котвитет по аслам

МПК С 07f

УДК 547.241.07 (088.8) изобретений и открытий при Совете взинистров

СССР

Авторы изобретения чу 11 ф„-.,;Т 1.»r

ТЕй.":-1 ь „ . л ологйй ОБ у"10 1т 1т

H К. Близнюк, Л. Д. Протасова, 3. Н. Кваша и С. Г.

Всесоюзный, научно-исследовательский институт фито

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ФОСФОРОРГАН ИЧ ЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕН И Й

1 1 1

Р+ Х или

R à

R1

+б ,— P ° Р R, Хв

R1

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов.

Способ .получения фосфорорганических соединений общих формул где R1 — фенил, бензил, замещенный фенил или бензил, Х вЂ” SCN или КзОС вЂ” S, R2 — алкил.

Способ основан на том, что фосфонийгалогениды или их бисаналоги подвергают взаимодействию с алкилксантогенатами или роданилами в:водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести,при температуре 50 — 80 С в присутствии 3 — 10-кратного избытка алкилксантогената или роданида.

Полученные вещесгва представляют собой кристаллические порошки, растворимые в органичсских растворителях и труднораствори5 мые в воде.

Пример 1. Тетрабензилфосфонийроданид.

Смесь 0,01 г моль тетрабензилфосфонийхлорида, 0,5 г.мо.гь роданистого калия и 5 ил воды тщательно растирают в фарфоровой

10 ступке до получ=ния однородной пастообразной массы н выдерживают 30 .иин на водяной бане при 50 — 80 С, продолжая растирание.

После охлаждения смесь переносят на фильтр и многократно промывают водой для удале15 ния избытка роданида и образовавшегося хлористого калия. Остаток сушат на воздухе и получают кристаллический продукт с выходом 83,6%; т. пл. 136 — 138 С; после перекристаллизации из спирта т. пл. 143 — 145 С.

20 Найдено, %: N 2,71; P 6,79; $6,67.

Сзс Н е1М P S.

Вычислено, Oo, N 3,09; P 6,83; S 7,06.

В ИК-спектре наблюдаются характеристические пслосы поглощения при 490, 660, 1410, 25 1620, 2060, 2915, 2960, 3040 и 3070 см обусловленные соответственно деформационными колебаниями связи С=N, валентными колебаниями связи С вЂ” S, колебаниями группы — СНвР((ножничные СН.), присутстви30 ем — С=С вЂ” связей в ароматическом кольце

256768 группой SCN (валентные С=N), валентными колебаниями метиленовой группы и связей

С вЂ” Н в бензольном радикале.

Пример 2. Тетра-(4-хлорбензил)-фосфонийроданид. Получают в условиях примера 1 из 0,01 г.моль тетра- (4-хлорбензил) -фосфонийхлорида и 0,05 г моль роданистого аммония. Выход 89,5%; т, пл. 147 — 150 С (из этанола) .

Найдено, %: Cl 23,20; N 2,12; P 5,41; $5,01.

CggH 4C14N PS.

Вычислено, %: С! 23,97; N 2,87; Р 5,24;

S 5,42.

Пример 3. Гексабензил-1,4-фенилеидифосфонийдироданид. Получают в условиях примера 1 из 0,005 г моль тексабензил-1,4-фенилендифосфонийдихлор ида и 0,05 г моль роданистого калия. Выход 95%; т. пл.

200 — 203 С.

Найдено, %: N 3,38; P 7 52; S 7,51.

СооНgоNоРо$z.

Вычислено, %: N 3,50; P 7,74; $8,01.

Пример 4. Гекса-(4-хлорбензил)-1,4-фенилендифосфонийдироданид. Получают в условиях примера 1 из 0,005 г моль геиса-(4хлорбензил) - 1,4- фенилендифосфонийдихлорида и 0,05 г.моль роданистого аммония. Выход 90%; т. пл. 215 — 218 С; после перекристаллизации из этанола т. пл. 223 — 225 С.

Найдено, %: N 3,00; P 5,83; S 5,68.

С„-оН4оС!ой2Р Sz.

Вычислено, %: N 2,78; P 6,15; S 6,37.

Пример 5. Тетрабензилфосфонийбутилксантогенат. Смесь 0,01 г моль тетрабензилфосфонийхлорида, 0,05 г моль бутилксантогената и 5 мл воды тщательно растирают в фарфоровой сту пке до получения однородной пастообразной массы и выдерживают 30 мин на паровой бане при 50 — 70 С, продолжая растирание. Затем смесь переносят на фильтр и для удаления избытка ксантогената и образовавшегося хлористого натрия многократно ,промывают водой. Остаток сушат на воздухе и получают продукт. Выход 83,5%; т. пл.

106 †1 С; после .перекристаллизации из этанола т. пл. 115 — 117 С.

Найдено, %: P 5,70; S 11,23, СЗЗН370Р$2.

5 Вычислено, %: Р 5,69; S 11,77.

В ИК-спектрах наблюдаются полосы, соответствующие колебаниям связей С= S (1060 см >) P — С (1420 см ); метиленовой цепочки бутильного радикала (720 см 1) ме10 тиленовой и метильных групп в области

2880 — 2960 см, а также различным колебаниям С=С и С вЂ” Н-связей в ароматическом кольце (850, 890, 1490, 1590, 1660, 1720, 3050 см ).

15 В подобных условиях получены другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых;приведены в таблипе.

Предмет изобретения

20 1. Способ получения фосфорорганических соединений общих формул

)P(Х или

В

50 где Rt — фенил, бензил, замещенный фенил или бензил, Х вЂ” SCN или RgOC — S, 14 — ал35

S кил, отличающийся тем, что фосфонийгалогениды или их бисаналоги подвергают взаимодействию с алкилксантогенатами или рода40 нидами при нагревании в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50 — 80 С.

256768

GO о

С»Т м

C»I 3»

»

О»

»л

О1

» »

СЧ

»»

С»1

О»

»»

»-Ч

О» м

О\

»-» м м м

») СГ)

»» ° -»

СЧ С> а

»О»О о I» I

С Т Т С ! о ю !

GO ! о о

»» м о

GO

»О м м м

СЧ

»»

О\

I о

О»

О» Сф

СЧ М о

С»)

СЧ м м

Т

»»

»-» о ж

»0

»:С

»

«С»

СЧ

»

»О

» сп

»О м

Ch

«Т» 0» м

° Ф»

О3 м

»О м

Т

»О

1О Ch м

С ) СЧ! ! о о о

СТ !

I/> »Г) Сб)

01 С»Т м С») м м l» м ! Н СЧ о о

Щ СЧ г. С» ) о м м о л 0v м

И „"

gCI > О о »Т» м о

»-»

2и.о

F!

00 о

»»

»-»

° »

IA

СТ

О »

% h охоч д

v>

С» ) О О

»4 ) GO

Ж

Ф:( о

Г л

М(С 1

»»

1 л и

С) о х

С >

Г

+ а х

С.) 1

Сг

Я

v о х

I

СЬ

Т

Р)

Щ

v ь и, С.) ТО л о х

С7

С0

Т } б„

Т-> ь

С-:

Ъ

С/2

tr2

С ) о х

Vg

ТЛ Э о х о

ТЛ .) о о

СЬ

Ъ

»»Т