Способ получения 3,6-диаминопсевдокумола и его солей

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12q, 16

МПК С 07с

Заявлено ЗО.VII.1968 (№ 1261694!23-4) Приоритет 02.ЧШ.1967, № 35547/67.

Великобритания

18.IV.1968, № 18296/68.

Великобритания

Опубликовано 12.XI1.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970

Дата опубликования описания 29.IV.1970

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.535 233.1 032..07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Джозеф Грин и Стенли Джордж Брукс (Великобритания) Иностранная фирма

«Витаминз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3,6-ДИАМИНОПСЕВДОКУМОЛА И ЕГО COJIEA

Изобретение относится к способу получения

З,б-диамино-псевдокумол а — промежуточного продукта в производстве а-токоферола.

Известен способ получения 3,6-диаминопсевдокумола восстановления 5-галоген-3,6дипитропсевдокумола в присутствиями катализатора никеля Ренея при температуре 145 С и давление 45 ати с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Выход продукта невысокий 65с/О. Кроме того, процесс гидрирования идет в жестких условиях.

Предло кенный способ в отличие от известного включает суспендирование 3,б-динитро-5галогенпсевдокумола в водной среде и взаимодействие его с водородом в присутствии катализатора пидрирования. Под водной средой подразумевается среда, в которой по крайней мере 50 вес. o/, составляет вода. Под галогепом имеется в виду хлор или бром, обычно используют бромпроизводное.

Водная спеда предпочтительна близкая к нейтральной или к кислым рН. Кислота обпазуется по мепе протекания реакции водорода с галогепом. В кислых условиях промежуточный продукт обычно представлен в в иде ки лой аддитивчой соли, которая может быть ппсвращена в свободное основание установлением соответствующего рН. Промежуточный продукт заметно растворяется в реакционной среде.

Реакция протекает и тогда, когда исходное вещество пчохо растворяется в водной реак5 ционной среде (находится в суспензии). До настоящего времени применялп органические раствор ители, результатом чего был низкий выход продукта.

По предложенному способу получают про10 дукт с высоким выходом.

Как указано выше. кислота образуетгя в процессе реакции. Однако можно до начала опыта добавить минерачьную кислоту для создания слабокпслой реакции.

15 Предпочтительным катализатопом гидрирования является палладий, осажденный на древесном угле.

Ппоцесс протекает в довольно мягких условиях. Так. реакцию обычно проводят при

20 давлении не выше 10 атм. в температурном и:tтепвале от 50 до 100 С.

Предложенный способ обеспечивает также процесс производства а-токоферола, который включает приготовление 2,3,5-триметилхинона

25 по реакции в соответствии с настоящим изобпетением и взаимодействие полт ченного таким образом 2.3,5-триметилхинон а с изоФитолом, фитолом и,чи фитолгалогеппдом. 2,3,5Триметплхинон является промежуточным про30 дуктом в производстве а-токоферола.

258944

Предмет изобретения

Составитель Л. И. Крючковй

Редактор Л. К. Ушакова Тсхред Л. Я. Левина Корректоры: Л. А. Царькова и Г. П. Шильмаи

Заказ 852/15 Тираж 499 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ниже пр иведены примеры осуществления изобретения.

Пример 1. 5-бром-3,6 - динитропсевдокумол (1 кг) суспендируют в воде (1,5 л) и добавляют 150 г 10о о-ного палладиевого катализатора на древесном угле. Суспензию встряхивают в атмосфере водорода при 45 фунтах на квадратный дюйм при температуре 70 С до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода (9 — 10 час). После охлаждения катализатор отфильтровывают и промывают хлористоводородной кислотой (250 ил) и водой (250 ил). Промывные воды и фильтрат упаривают досуха при пониженном давлении, получая 3,6-диаминопсевдокумоловую соль, которая после нейтрализации каустической содой дает свободное основание с т. пл. около

76 С почэи с количественным выходом. После окисления сульфатом железа с последующим восстановлением дитионитом натрия согласно известным методам получают чистый 2,3,5триметилхинон с т. пл. 173 — 174 С, общий выход 93% по 5-бром-3,6-динитропсевдокумолу.

Пример 2. 5-бром-3,6 - динитропсевдокумол (1 кг) суспендируют в растворе хлористоводородной кислоты (1,5 л) в воде (1,5 л) и добавляют 150 г 10%-ного палладиевого катализатора на древесном угле. Суспензию встряхивают в атмосфере, водорода при 45 фунтах на квадратный дюйм (3 атм) при температуре 70 С до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода (9 — 10 час). После охлаждения катализатор отфильтровывают и промывают разбавленной хлористоводородной кислотой (250 ял) и водой (250 лл). Промывные воды и фильтрат упаривают досуха при пониженном давлении, получая соль 3,6-диаминопсевдокумола, которая после нейтрализации каустической содой дает свободное основанllc с т. пл, около 76 С почти с количественным выходом. После окисления сульфатом же10 леза с последующим восстановлением дитионитом натрия в соответствии с известными методами получают чистый 2,3,5-триметилхинон, т. пл. 173 — 174 С, общий выход 93% по

5-бром-3,6-динитропсевдокумолу, 15

Способ получения 3,6-диаминопсевдокумола и его солей путем каталитического гидриро20 вания 5-галоген-3,6 - динитропсевдокумола при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта в чистом виде или в виде соли известными технологическими прием ами, отличающийся

25 тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, гидрированию подвергают 5-галоген-3,6 - динитропсевдокумол, суспендированный в воде, и процесс ведут при температуре 50 — 100 С и давлениями не выше 10 атм

80 в присутствии палладиевого катализатора на древесном угле в нейтральной или слабокислой среде.