Способ получения 2-(у-кетоалкенил)-производных меркаптобензтиазола

 

259895

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических реслталик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4/01

Заявлено 19.Ч1.1968 (№ 1250515/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с!

УДК 547.789.6 (088.8) Комитет оо делаю иаооретеиий и открытий при Совете Мииистров

000Р

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 11 V.!970

Авторы изобретения

В. Ф, Беляев и А. И. Абражевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(q-КЕТОАЛКЕНИЛ)-ПРОИЗВОДНЫХ

МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА

Изооретение относится к области получения

2 - (у -катоалкенил) - производных меркаптобензтиазола, которые могут найти применение в качестве ускорятелей вулканизации каучука, а также физиологически активных веществ и полупродтктов для органического синтеза.

Предлагаемый способ получения 2- (у-кетоалкенил) -производных хтеркаптобеттзттиазоля заключается в том, что ярил-6-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркяптобензтиазолом при нагревании до техтперятуоьт кипения водяной бани в среде органического растворителя, предпочтительно безводного, с последующим вьтделен иехт продуктов известным способом.

Выход 50 — 70%. Пример 1. 1- (2 -меркаптооензтиазол) -2оензоилэтилен.

1г (0,018 лтоль) 2-меркяптобензтиазола и Зг (0.0!8 ттоль) фенил-Р-хлорвинилкетона в

100 лтл безводного бензола кипятят при тщательном перемешивании в течение 1 час. Выпадает желтый поропткообразный ося IoK c т. пл. 120 С (толуол). Выход 2,9 г (55% l.

Найдено,

N 4,99: S 21,50; 21,30.

Стон!1дтоs2.

Вычислено, %: С 6464; Н 370: N 47т:

S 21,54.

При мер 2. 1-(2 -хтеркаптобензт1ттязол)-2(о-iëîðáåíçîèë) -эгилен получают из 2.3 г (0,014 ттоль) 2-меркаптобензтиазола и 3 г (0.014 лтоль) î-хлор фени ч-8-хлорвинттл кетон я в 100 лтл толхтоля при нагревании в течечие

1 час до 100 С. Получают желтый кристалли:тескттй ос ядок с т. пл. 192 C (дихлорэтян1.

Выход 3.5 г (71о/.1.

Найдено, оl,: С 57.86; 58.07: Н 3,13; 2.91;

10 CI 10.88: 1!.02: S 19 66; 19.71.

Г;H1qCINOS..

Выч ттслено, %: С 5791: Н 301; Г! 1070;

S !9,31.

П рви м е р 3. 1-(2 - тертсаптобензтттазол)-215 (n-iëîðñeíзоил1-эгттлен — получают нз 23 г

F0.0l4 лтоль1 2-меркяптобензотиязоля и 3 г (0,014 лтоль) и-хлорфенил-8-хлопвиттттлтсеточа в 70,1 л безводного толуола прп нагревании до 100 С. После отгонки раствопителя вттп 120 дают кпттстялльт с т. пл. 93 — 94 C (толуол).

Выход 3.8 г (77о -1.

Найдено. %. С 58.11: 58,01: Н 3,42: 3,07;

Cl т0.90: l0.65; N 4.59: S 19.19: 19,34.

С,„-Н,. С l!хт О Я,.

25 Вьт тттс.чено. o/ . С 57,91; Н 3,01: CI 10.70;

М 4.22; S 19.31.

Пример 4. 1-(2 -меркяптобензтиазол) -2-(пбпомбензоил) -эпилен получатот из 3 г (0.012 люль) о-брохтс1теттттл-р-хлорвсиннлкетона

30 и 2 г (0,012 люль) 2-меркаптобензтиазола в

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Текред Л. Я. Левина

Корректор С. М. Сигал

Редактор С. Лазарева

Заказ 960/18 Тираж 500 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

60 мл безводного ксилола. Получают желтое кристаллическое вещество с т. пл. 75 С (толуол). Выход 3,2 г (71%).

Найдено, о1о: С 51,46; 51,74; Н 2,44; 2,07;

Br 21,30; 21,71; N 4,02; 3,98; S 17,08; 16,55.

СтаН1оВгХО$2. .Вычислено, %: С 51,07; Н 1,66; Вг 21,25;

N 3,72; S 17,02.

Пример 5. 1- (2 -меркаптобензтиазол) -2(и-бромбензоил) -этилен получают из 3 г (0,012 моль) п-бром+хлорвинилкетона и 2 г (0,012 моль) 2-меркаптобензт иазола в 60 мл безводного бензол а. Получают желтое кристаллическое вещество с т. пл. 201 С (дихлорэт ан) . В ыход 3,9 г (93p/в) .

Найдено, %: С 51 51 51 53 Н 2,44; 2,59;

Br 21,41; $17,11; 17,30.

CgpHypBrNOS .

Вычислено, о/p . С 51,07; Н 2,66; Br 21,25;

$17,02.

П р и и е р 6. 1- (2 -меркаптобензти азол) -2(n-нитробензоил)-этилен получают из 3,5 г (0,016 моль) и-нитро-Р-хлорвинилкетона и

2,6 г (0,016 моль) 2-меркаптобензтиазола в

50 мл бензола. Получают кристаллическое вещество с т. пл. 225 С (дихлорэтан).

Выход 4 г (71% ) .

Найдено, о1о: С 56,44; 56,38; H 2,85; 2,56;

N 7,98; 8,32; S 19,02; 18,68.

СтаН1аКгОз$ .

Вычислено, . С 56,14; Н 2,92; N 8,17;

S 18,71.

1. Способ получения 2-(у-кетоалкенил)-производных меркаптобензтиазола, отличающий15 ся тем, что арил+хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркаптобензтиазолом при нагревании до температуры кипения водяной бан и в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов из20 вестным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии безводного органического р астворителя.