Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом

Авторы патента:


Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом
Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом
Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом
Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом

 


Владельцы патента RU 2501788:

АРКЕМА ФРАНС (FR)

Изобретение относится к маскировке запаха органических сульфидов и более конкретно сульфидов алкила или диалкила, в частности диметилсульфида, а также их оксидов и, в частности, диметилсульфоксида, путем добавления к указанным органическим сульфидам по меньшей мере одного агента, маскирующего запах, содержащего по меньшей мере один сложный моноэфир, по меньшей мере один сложный ди- или гриэфир, по меньшей мере один спирт, по меньшей мере один кетон и возможно по меньшей мере один терпен. 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.

 

Настоящее изобретение относится к области органических сульфидов и более конкретно сульфидов алкила или диалкила и, в частности диметилсульфида (или диметилдисульфида или DMDS), а также их оксидов и, в частности, диметилсульфоксида (или DMSO).

Хорошо известно, что органические сульфиды обладают главным образом сильным, неприятным, даже агрессивным запахом. В частности, DMDS обладает неприятным и агрессивным запахом, связанным отчасти с присутствием сильно пахнущих примесей и отчасти с чесночным и эфирным запахом, присущим DMDS. То же относится и к большей части органических сульфидов. Главным образом оксиды этих органических сульфидов, в частности, DMSO обладают менее агрессивным запахом, но тем не менее в зависимости от концентрации примесей этот запах может быть неприятным и отталкивающим для конечного пользователя.

Этот сильный запах препятствует возрастающему развитию этих продуктов, например, в случае DMDS, при таких применениях как сульфирование катализаторов или в качестве наполнителя при крекинге с водяным паром. Тем не менее по сравнению с другими продуктами, имеющими это применение, такими как треталкилполисульфиды, DMDS имеет ряд преимуществ, в частности, повышенное содержание серы (68%) и некоксующиеся продукты распада (СН4, H2S). К тому же при таких применениях DMDS сообщает качества, главным образом, превосходяшие другие продукты, такие как треталкилполисульфиды.

Тем не менее, эти другие продукты могут быть менее пахучими, чем DMDS и поэтому их использованием может быть в некоторых случаях предпочтительным.

В настоящее время существует ряд способов синтеза органических сульфидов и их оксидов. Недостатком наиболее используемых и наиболее рентабельных с промышленной точки зрения является образование побочных продуктов, ответственных за неприятные запахи конечных продуктов.

Например, из способов синтеза DMDS наиболее эффективным и экономичным является окисление метилмеркаптана серой по реакции:

Это окисление метилмеркаптана серой, катализируемое основными органическими и неорганическими агентами, однородными или гетерогенными, периодически или непрерывно, сопровождается выделением сернистого водорода, а также диметилполисульфидов (CH3SxCH3), в котором количество атомов серы х больше 2.

Для получения DMDS этим способом с более высоким выходом и ограниченным получением DMPS (диметилполисульфиды, в которых атомов серы больше 2), патентом ЕР 0446109, содержание которого приведено здесь в качестве ссылки, предлагается способ получения, включающий две реакционные зоны, между которыми находится промежуточная зона дегазации и за которыми следует зона дистилляции. Несмотря на то, что этот способ имеет преимущество в отношении выхода и селективности DMDS, оказывается, что в конечном продукте, полученным этим способом, остается существенное количество метилмеркаптана (ММ, примерно 4000 ч/млн), а также очень малое количество диметилсульфида (DMS, примерно 300 ч/млн), происходящих из метилмеркаптана, используемого или образовавшегося в процессе синтеза DMDS.

Результатом этих летучих примесей является то, что они придают DMDS очень неприятный и агрессивный запах и этот сильный запах рассматривается как существенное неудобство при использовании этого продукта пользователями.

Для маскировки запаха органических полисульфидов патентом US5559271 предлагается добавлять к ним некоторое количество маскирующего продукта, такого, в частности, как ванилин или этилванилин. Несмотря на то, что его общая формула включает в себя DMDS, этот патент более конкретно относится к обработке тяжелых полисульфидов, как, наример, дитретнонилпентасульфид. Применение этого способа к DMDS не позволяет эффективно маскировать его неприятный запах.

В патенте ЕР 0976726 указано, что в отдельном случае, когда DMDS содержит небольшое количество летучих сильно пахнущих примесей, таких как метилмеркаптан и диметилсульфид, наиболее эффективные агенты, маскирующие запах, выбирают из сложных эфиров общей формулы R1CO2R2, в которой R1 обозначает углеводородный линейный или разветвленный радикал, возможно ненасыщенный, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, и R2 обозначает углеводородный радикал, содержащий от 2 до 8 атомов углерода, линейный, разветвленный или циклический, возможно ненасыщенный.

Известные в настоящее время решения для маскировки запахов органических сульфидов и их оксидов тем не менее не являются полностью удовлетворительными и для этих продуктов постоянно продолжается поиск агентов, маскирующих запах, которые были бы более эффективными и в частности запах которых, ощущаемый конечным пользователем, был бы наиболее приятным.

Таким образом, объектом изобретения среди прочих является композиция, содержащая:

а) по меньшей мере один органический сульфид, возможно в форме оксида общей формулы (1):

в которой R выбирают из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенила, содержащего от 2 до 4 атомов углерода; n равно 0, 1 или 2; х является целым числом, выбранным из 0, 1, 2, 3 или 4, предпочтительно х обозначает 1, 2, 3 или 4; R' выбирают из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенилена, содержащего от 2 до 4 атомов углерода, или только если n=х=0, атома водорода; и

b) по меньшей мере один агент, маскирующий запах, содержащий по меньшей мере один сложный моноэфир, по меньшей мере один сложный ди- и/или триэфир, по меньшей мере один спирт, по меньшей мере один кетон и возможно по меньшей мере один терпен.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления агент, маскирующий запах, содержит:

b1) от 1% до 40% масс. по меньшей мере одного сложного моноэфира;

b2) от 10% до 70% масс. по меньшей мере одного сложного ди- и/или триэфира;

b3) от 1% до 30% по меньшей мере одного спирта;

b4) от 0,5% до 20% по меньшей мере одного кетона формулы Ra-CO-Rb, в которой Ra обозначает углеводородную цепь, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, линейную или разветвленную, возможно содержащую одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей, и Rb обозначает циклическую углеводородную цепь или линейную или разветвленную углеводородную цепь, возможно, но предпочтительно замещенную циклической структурой, при этом Rb содержит от 6 до 12 атомов углерода, при этом возможно содержит одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей и возможно замещен одной или несколькими гидроксильными группами; и

b5) возможно до 20% по меньшей мере одного терпена.

В описании настоящего изобретения процентное содержание выражено весовыми процентами, если нет противоположного указания. Процентное содержание b1, b2, b3, b4 и b5 выражено весовыми процентами по отношению к общей массе агента, маскирующего запах b). Если нет противоположного указания, «ч/млн» означает одну миллионную весовую часть.

В соответствии с вариантом осуществления компонент а), используемый в композиции по настоящему изобретению, является органическим сульфидом, возможно в форме оксида, полученным любым известным способом, или являющимся коммерчески доступным, и предпочтительно с уменьшенным содержанием летучих примесей. Такими примесями, например, являются метилмеркаптан (ММ) и диметилсульфид (DMS) в случае DMDS; что касается DMSO, наиболее часто встречающимися примесями являются, например, DMS, DMDS и/или BMTM (бис(метилтио)метан, известный также под названием 2,4-дитиапентан).

Любой известный специалисту способ, предназначенный для удаления или по меньшей мере уменьшения содержания указанных выше летучих примесей, может быть пригодным, из которых можно назвать без ограничения перегонку, выпаривание в потоке инертного газа, такого как азот, воздух и другие.

В частности, количества ММ и DMS, присутствующие в DMDS, могут преимущественно быть существенно уменьшены путем перегонки. Преимуществом этого способа является совместное удаление ММ и DMS, тогда как традиционные способы уменьшения запаха главным образом основаны на удалении остаточных меркаптанов специфическим взаимодействием функциональной меркаптановой группы с агентом удаления, таким как основание или оксид алкена в присутствии основания. Эти способы неэффективны в отношении DMS, присутствующего в DMDS.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления остаточные количества ММ и DMS после разгонки DMDS не превышают 100 ч/млн и 50 ч/млн соответственно по весу по отношению к DMDS. Остаточное количество метилмеркаптана (MeSH) в DMDS не должно превышать 500 ч/млн по весу.

В случае DMSO содержание примесей, таких как DMS, DMDS и/или ВМТМ, должно преимущественно быть меньше 100 ч/млн, предпочтительно меньше 50 ч/млн, более предпочтительно меньше 10 ч/млн каждой из примесей, взятых отдельно.

В варианте осуществления компонент а) композиции по изобретению соответствует формуле (1а):

в которой R и R', одинаковые или разные, выбирают из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода; n равно 0; х является целым числом, выбранным из 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 2, 3 или 4.

Предпочтительно компонентом а) формулы (1а) является DMDS.

В другом варианте осуществления изобретения компонент а) композиции по изобретению соответствует формуле (1b):

в которой R и R', одинаковые или разные, выбирают из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода; n равно 0, 1 или 2; и х равен 0.

Предпочтительно компонентом а) формулы (1b) является DMSO.

Согласно изобретению маскировку запаха органического сульфида или органических сульфидов и/или одной или нескольких их оксидных форм, соответствующих формуле (1), описанной выше, получают путем добавления к указанным сульфидам или оксидам композиции b), описанной выше.

Преимуществом настоящего изобретения является маскировка неприятного запаха по меньшей мере одного органического сульфида и/или его (их) одного или нескольких оксидов, не химического изменения его природы. Таким образом, настоящим изобретением предлагается композиция, содержащая а) преобладающее количество по меньшей мере одного органического сульфида формулы (1), определенной выше, к которому добавляют меньшее количество композиции b), маскирующей неприятный запах компонента а).

Композицию с замаскированным запахом по настоящему изобретению можно получить любым известным способом, просто комбинируя по меньшей мере один компонент а) по меньшей мере с одной композицией b), маскирующей запах. Можно, например, добавлять по меньшей мере одну композицию b) к по меньшей мере одному компоненту а) или наоборот, возможно в условиях перемешивания и/или возможно при нагревании. В общем, любой известный способ смешивания и/или нагревания можно использовать.

Получение композиции по изобретению можно, например, осуществлять при атмосферном давлении при температуре от 0°С до 100°С, предпочтительно от комнатной температуры до примерно 80°С. Получение можно также осуществлять под давлением или в условиях пониженного давления в указанных ниже температурных пределах.

Время, требующееся для получения композиции с замаскированным запахом по изобретению, изменяется в зависимости от природы и количества одного или нескольких компонентов а) и одной или нескольких композиций b), но также в зависимости от выбранных температуры и давления. Как правило, это время соответствует времени, необходимому для получения однородной смеси с ожидаемым эффектом маскировки запаха одного или нескольких компонентов а); оно обычно составляет от нескольких секунд до нескольких минут, даже одного или нескольких часов.

Указанный выше способ получения можно осуществлять периодически (способ “batch”) или непрерывно.

Композицию b) смешивают любым известным специалисту способом с компонентом а) в количестве, составляющем от нескольких ч/млн, например, 10 ч/млн до 2%, предпочтительно от 10 ч/млн до 1% масс. по отношению к общей массе композиции. Количество маскирующего агента (композиция b) может изменяться в широких пределах, указанных выше, в зависимости от целевого эффекта, интенсивности маскируемого запаха, соответствующих остаточных содержаний различных примесей, которые могут присутствовать в одном или нескольких компонентах а), описанных выше, и других.

Количества маскирующего агента меньше нескольких ч/млн могут быть слишком малыми для получения требуемого эффекта. Количества маскирующего агента, превышающие 2%, могут иметь негативные последствия в зависимости от целевых применений органических сульфидов и/или оксидов.

В случае DMDS, например, одним из основных преимуществ этого органического сульфида является повышенное содержание серы (68%). Слишком высокое содержание маскирующего агента в композиции может привести к снижению этого титра серы и понижению интереса, который представляет этот продукт при его основных применениях.

Предпочтительно и в качестве неограничивающего примера содержание одного или нескольких маскирующих агентов b) составляет от 0,001% до 0,5% масс. по отношению к общей массе композиции и более конкретно составляет примерно от 0,1% до 0,5% масс., преимущественно равно примерно 0,3%, в частности, если органическим сульфидом, запах которого маскируют, является DMDS.

Также в качестве неограничивающего примера в случае DMSO максимальное содержание одного или нескольких маскирующих запах агентов преимущественно составляет от 0,001% до 0,2% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 100 ч/млн до 1000 ч/млн, например, примерно 500 ч/млн масс.

Как указано выше, композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одну композицию маскирующего запах агента b), причем указанный агент содержит от 1% до 40%, предпочтительно от 2% до 35%, более предпочтительно от 5% до 30% масс. по отношению к общей массе композиции b) по меньшей мере одного сложного моноэфира, указанного в b1).

В качестве иллюстрирующих, но неограничивающих примеров сложных моноэфиров, упомянутых в b1), можно назвать эфиры насыщенных или ненасыщенных С220-кислот, такие как ацетаты, пропионаты, бутираты, метилбутираты, пентаноаты, гексаноаты, гептаноаты, капроаты, олеаты, линолеаты, линоленаты этила, пропила, бутила, пентила, 2-метилбутила, изоамила, гексила, бензила, фенилэтила, ментила, карвила и других, а также их смеси.

Наиболее предпочтительными являются ацетат изоамила, ацетат гексила, бутират 2-метилбутила, бутират изоамила, ацетат бензила, ацетат фенилэтила и смеси этих соединений.

Композиция агента, маскирующего запах b), также содержит по меньшей мере один сложный ди- и/или триэфир b2) в количестве от 10% до 70% масс., предпочтительно от 15% до 65% масс., предпочтительно от 20% до 60% масс., такой, без ограничения, как по меньшей мере один сложный ди- и/или триэфир, выбранный(ые) из ортофталатов, такого как диэтилортофталат; цитратов, таких как триэтилцитрат; и малонатов, такого как диэтилмалонат.

Агент, маскирующий запах b), также содержит от 1% до 30%, предпочтительно от 5% до 25% масс. по отношению к общей массе композиции, по меньшей мере одного спирта b3), преимущественно по меньшей мере моноспитра, содержащего от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 8 до 11 атомов углерода, причем указанные атомы углерода образуют линейную или разветвленную цепь, возможно содержащую одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей и возможно содержащую 5-ти или 6-тичленную циклическую структуру, насыщенную или полностью или частично ненасыщенную.

Указанные выше спирты предпочтительно являются моноспиртами, гидроксильная функциональная группа которых предпочтительно связана с атомом углерода sp2. Следует отметить, что гидроксильная функциональная группа также может быть связана с атомом углерода, включенным в циклическую структуру, как указано выше.

Спирты, используемые в составе агента, маскирующего запах, и такие, как определены выше, преимущественно и в качестве неограничивающих примеров, выбирают из ментола, нео-ментола, фенилэтилового спирта, бензилового спирта, цитронеллола, дигидромирценола, дигидротерпинеола, диметола, этиллиналола, гераниола, линалола, тетрагидролиналола, тетрагидромирценола, нерола и других, а также смесей двух или нескольких из них.

Кетон или кетоны, указанные выше в пункте b4), выбирают предпочтительно и в качестве неограничивающих примеров, из дамасконов, дамасценонов, иононов, иризонов, метилиононов, фрамбинона (№ CAS 5471-51-2) и других, а также их смесей. Количество одного или нескольких кетонов преимущественно составляет от 0,5% до 20%, предпочтительно от 1% до 10% масс. по отношению к общей массе композиции.

Агент, маскирующий запах, может также содержать до 20%, предпочтительно от 1% до 10% масс. по отношению к общей массе композиции по меньшей мере одного терпена.

В качестве неограничивающих примеров терпенов, указанных в пункте b5), можно, например, назвать терпинены, мирцен, лимонен, терпинолен, пинены, сабинен, камфен и другие, смеси двух или нескольких из них, а также эфирные масла на основе терпенов, в частности, те, которые содержат эти ингредиенты.

Кроме того агент, маскирующий запах, пригодный в рамках настоящего изобретения, может содержать в малых количествах другие агенты (ароматические вещества), обычно применяемые в области парфюмерии, и в частности одно или несколько соединений, содержащих одну или несколько циклических альдегидных и/или кетонных функциональных групп, из которых можно назвать без ограничения гераниал, нерал, цитронеллал, ментон, изо-ментон, 1,8-цинеол, аскаридол, флавонон и их смеси.

Композиция b), предназначенная для маскировки запаха органических сульфидов, такая как описана выше, может в случае необходимости дополнительно содержать одну или несколько добавок, обычно используемых в этой области. Такие добавки можно, например, без ограничения выбирать из растворителей, пигментов, красителей, консервантов, биоцидов и других.

Наиболее предпочтительными примерами растворителей являются спирты, простые эфиры, сложные эфиры и гликоли. Наиболее предпочтительно растворитель выбирают из диэтилфталата, этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, полиэтиленгликолей, полипропиленгликолей и их смесей и еще более предпочтительно из диэтилфталата, дипропиленгликоля и их смесей.

Следует понимать, что сложный моно-, ди- или триэфир, присутствующий в композиции b) агента, маскирующего запах, в качестве компонентов b1) и/или b2), может также иметь функции растворителей, определенных выше.

Типичная композиция агента, маскирующего запах, пригодная для органических сульфидов и их оксидных форм, по настоящему изобретению содержит по массе:

- от 5% до 30% масс. по меньшей мере одного сложного моноэфира b1), выбранного из изоамилацетата, этилметил-2-бутирата, изо-амилбутирата, фенилэтилацетата, этилкапроата, бензилацетата, гексилацетата и их смесей;

- от 20% до 60% масс. по меньшей мере одного сложного ди- и/или триэфира b2), выбранного(ых) из орто-фталатов, такого как диэтилортофталат; цитратов, таких как триэтилцитрат и малонатов, такого как диэтилмалонат и их смесей;

- от 5% до 25% по меньшей мере одного спирта, предпочтительно по меньшей мере двух спиртов, более предпочтительно по меньшей мере трех спиртов, таких как описаны выше в b3);

- от 1% до 10% по меньшей мере одного кетона, предпочтительно по меньшей мере двух кетонов, более предпочтительно по меньшей мере трех кетонов, таких как описаны выше в b4); и

- от 1% до 10% по меньшей мере одного, предпочтительно по меньшей мере двух, предпочтительно смеси терпенов, указанных выше в b5).

Эта композиция, далее в настоящем тексте обозначенная Ci, наиболее пригодна для маскировки запаха, для улучшения запаха DMDS. Эта композиция Ci может также преимущественно использоваться для маскировки, улучшения запаха DMSO.

Ниже приведен типичный, но не ограничивающий пример такой композиции Ci, в которой каждый из компонентов содержит одно, несколько, даже все перечисленные соединения:

Компонент b1) 16,00%

содержащий бензилацетат, гексилацетат, изоамилацетат, фенилэтилацетат, этилкапроат, этилметил-2-бутират

Компонент b2)

содержащий диэтилмалонат, диэтилфталат 50,00%

Компонент b3)

содержащий фенилэтиловый спирт, цитронеллол, гераниол, линалол, цис-3-гексенол 20,60%

Компонент b4)

содержащий 1-(4-гидроксифенил)бутан-3-он, альфа-иризон 4,50%

Компонент b5)

апельсиновые терпены 7,00%

Другие

содержащие цитрал, этилмалтол, этилметилфенилглицидат 1,90%

Эти композиции приведены в качестве примеров и не ограничивают потенциальное разнообразие композиций, обеспечиваемое настоящим изобретением, определяемым в прилагаемой формуле изобретения.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.

ПРИМЕР 1: Композиция на основе DMDS с замаскированным запахом

С тем, чтобы характеризовать ароматизирующую композицию, позволяющую маскировать, улучшать запах DMDS, была разработана процедура теста на запах. Эта процедура позволяет классифицировать разные составы гедоническим методом.

Условия проведения опыта:

Для проведения этого теста на запах используют 30-ти литровые бочки из полиэтилена (РЕ), каждая из которых снабжена крышкой, в которой вырезан люк размером примерно 10 см х 10 см, позволяющий оператору (участнику опроса) почувствовать запах паров, содержащихся в бочке.

В каждой из бочек находится кристаллизатор, содержащий 2 листа абсорбирующей бумаги (хроматографическая бумага). На каждый лист выливают 1 мл тестируемой композиции. Бочки оставляют закрытыми на 24 часа при комнатной температуре. Затем оценку проводят вслепую.

Участники опроса, в количестве 10 человек, по очереди тестируют несколько продуктов в течение одного сеанса (максимально 3 продукта за сеанс). Они начинают нюхать с бочки, в которой находится DMDS, являющийся контрольным в этом исследовании, затем одну из тестируемых композиций.

В соответствии со своими предпочтениями участники опроса ставят оценку каждой из тестируемых композиций относительно контрольной, которая произвольно получила оценку 5. Оценки, которые ставят участники опроса, составляют от 1 (самый приятный продукт) до 10 (самый неприятный продукт).

Получение тестируемых образцов:

DMDS, без агента, маскирующего запах, - это промышленный DMDS фирмы Arkema с чистотой, равной 99,7%, и содержащий меньше 100 ч/млн метилмеркаптана и меньше 50 ч/млн диметилсульфида (DMS).

В тот же DMDS добавляют 3000 ч/млн ароматизирующей композиции, имеющей следующий состав: 25% изоамилацетата, 50% диэтилортофталата, 15% 2-метилбутилбутирата, 10% бензилацетата, как описано в патенте ЕР 0976726. Этот образец является контрольным образцом в тесте на запах и называется образцом А1.

В тот же промышленный DMDS фирмы Arkema, без агента, маскирующего запах, вводят 3000 ч/млн ароматизирующей композиции Ci по изобретению, определенной выше. Этот образец называют А2.

Результаты:

Результаты теста на запах приведены в следующей таблице 1

Таблица 1
Тестируемый образец Средняя оценка Типовое отклонение Группа
А1 5 0 А
А2 2,83 0,96 В

Статистическая обработка этих результатов позволяет вычислить типовое отклонение и классифицировать образцы по двум группам, исследуя PPDS (наименьшая значимая разница), которая в этом тесте составляет 0,87.

Тест PPDS является статистическим тестом на сравнение средних величин и позволяет определить, существенно ли различаются средние величины по 2 образцам или нет со статистической точки зрения.

В примерах по настоящему изобретению применяемый статистический параметр составляет 95%. Если средние величины существенно не различаются, оба образца относят к одной группе. Если средние величины существенно различаются, два образца образуют 2 отдельные группы (А и В в примерах, иллюстрирующих изобретение).

То же действие осуществляют для сравнения всех образцов, что позволяет в конце получить 1, 2 или несколько групп, каждая из которых состоит из образцов, средние оценки которых различаются несущественно. Эти разные виды обработки проводились при помощи программного обеспечения FIZZ, версия 2.01 (Biosystemes, Couternon, France).

Следовательно, существует очень существенное статистическое различие, показывающее восприятие отчетливо более приятного запаха образца А2, чем образца А1.

ПРИМЕР 2: Композиция на основе DMSO с замаскированным запахом

Тест на запах, подобный описанному в примере 1, проводили, приняв за основу DMSO вместо DMDS.

Получение тестируемых образцов:

Контрольный DMSO - это промышленный DMSO фирмы Arkema с чистотой, равной 99,97%, в который затем вводят 50 ч/млн диметилсульфида (DMS). Этот образец называется В1.

К этому DMSO, в который ввели 50 ч/млн диметилсульфида, добавляют 700 ч/млн ароматизирующей композиции Ci по изобретению. Этот образец называют В2.

Результаты теста на запах приведены в следующей таблице 2.

Таблица 2
Тестируемый образец Средняя оценка Типовое отклонение Группа
В1 5,93 1,33 А
В2 2,75 1,52 В

Как и в примере 1, статистическая обработка этих результатов позволяет вычислить типовое отклонение и классифицировать образцы по двум группам, исследуя PPDS (наименьшая значимая разница), которая в этом тесте составляет 1,01.

Следовательно, существует очень существенное статистическое различие, показывающее восприятие отчетливо более приятного запаха образца В2, чем образца В1.

ПРИМЕР 3: Композиция на основе DMSO с замаскированным запахом

Тот же промышленный DMSO фирмы Arkema, что и в примере 2, с чистотой 99,97%, тестируют без добавления 50 ч/млн DMS в соответствии с тестом на запах, описанным в примере 2. Этот образец называют С1.

К этому же промышленному DMSO добавляют 150 ч/млн ароматизирующей композиции Ci по изобретению. Этот образец называют С2.

Результаты теста на запах по С1 и С2 показывают, что образец С2 статистически признан отчетливо более приятным, чем образец С1.

1. Композиция, содержащая:
а) по меньшей мере один органический сульфид возможно в форме оксида общей формулы (I)

в которой R выбран из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенила, содержащего от 2 до 4 атомов углерода; n равно 0, 1 или 2; х является целым числом, выбранным из 0, 1, 2, 3 или 4, предпочтительно х обозначает 1, 2, 3 или 4; R' выбирают из линейного или разветвленного алкила, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, и линейного или разветвленного алкенилена, содержащего от 2 до 4 атомов углерода, или только если n=х=0, атома водорода; и
b) по меньшей мере один агент, маскирующий запах, содержащий по меньшей мере один сложный моноэфир, по меньшей мере один сложный ди- и/или триэфир, по меньшей мере один спирт, по меньшей мере один кетон и возможно по меньшей мере один терпен.

2. Композиция по п.1, в которой компонент а) выбран из диметилдисульфида и диметилсульфоксида.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой агент, маскирующий запах, содержит:
b1) от 1% до 40% масс. по меньшей мере одного сложного моноэфира;
b2) от 10% до 70% масс. по меньшей мере одного сложного ди- и/или триэфира;
b3) от 1% до 30% по меньшей мере одного спирта;
b4) от 0,5% до 20% по меньшей мере одного кетона формулы Ra-CO-Rb, в которой Ra обозначает углеводородную цепь, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, линейную или разветвленную, возможно содержащую одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей, и Rb обозначает циклическую углеводородную цепь или линейную или разветвленную углеводородную цепь, возможно, но предпочтительно замещенную циклической структурой, при этом Rb содержит от 6 до 12 атомов углерода, при этом возможно содержит одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей и возможно замещен одной или несколькими гидроксильными группами; и
b5) возможно до 20% по меньшей мере одного терпена.

4. Композиция по п.3, в которой агент, маскирующий запах b), содержит от 1% до 40%, предпочтительно от 2% до 35%, более предпочтительно от 5% до 30% масс. по отношению к общей массе композиции по меньшей мере одного сложного моноэфира b1), выбранного из эфиров насыщенных или ненасыщенных С220-кислот, таких как ацетаты, пропионаты, бутираты, метилбутираты, пентаноаты, гексаноаты, гептаноаты, канроаты, олеаты, линолеаты, линоленаты этила, пропила, бутила, пентила, 2-метилбутила, изоамила, гексила, бензила, фенилэтила, ментила, карвила и других, а также их смесей.

5. Композиция по п.3, в которой агент, маскирующий запах b), содержит по меньшей мере один сложный ди- и/или триэфир b2) в количестве от 10% до 70% масс., предпочтительно от 15% до 65% масс., предпочтительно от 20% до 60% масс., выбранный(ые) из ортофталатов (предпочтительно диэтилортофталата); цитратов (предпочтительно триэтил цитрата) и малонатов (предпочтительно диэтилмалоната).

6. Композиция по п.3, в которой агент, маскирующий запах b), содержит от 1% до 30%, предпочтительно от 5% до 25% масс. по отношению к общей массе композиции b) по меньшей мере одного спирта b3), преимущественно по меньшей мере моноспирта, содержащего от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 8 до 11 атомов углерода, причем указанные атомы углерода образуют линейную или разветвленную цепь, возможно содержащую одну или несколько ненасыщенных связей в виде одной или нескольких двойных связей и возможно содержащую 5- или 6-членную циклическую структуру, насыщенную или полностью или частично ненасыщенную.

7. Композиция по п.6, в которой спирт выбран из ментола, нео-ментола, фенилэтилового спирта, бензилового спирта, цитронеллола, дигидромирценола, дигидротерпинеола, диметола, этиллиналола, гераниола, линалола, тетрагидролиналола, тетрагидромирценола, нерола и других, а также смесей двух или нескольких из них.

8. Композиция по п.3, в которой агент, маскирующий запах b), содержит от 0,5% до 20%, предпочтительно от 1% до 10% масс. по отношению к общей массе композиции b) по меньшей мере одного кетона b4), выбранного(-ых) из дамасконов, дамасценонов, иононов, иризонов, метилиононов, фрамбинона и других, а также их смесей.

9. Композиция по п.3, в которой агент, маскирующий запах b), возможно содержит до 20%, предпочтительно от 1% до 10% масс. по отношению к общей массе композиции по меньшей мере одного терпена b5), выбранного(ых) из терпиненов, мирцена, лимонена, терпинолена, пиненов, сабинена, камфена и других, смесей двух или нескольких из них, а также эфирных масел на основе терпенов, в частности тех, которые содержат эти ингредиенты.

10. Композиция по п.1, в которой агент, маскирующий запах, содержит по массе:
- от 5% до 30% масс. по меньшей мере одного сложного моноэфира b1), выбранного из изоамилацетата, этилметил-2-бутирата, изо-амилбутирата, фенилэтилацетата, этилкапроата, бензилацетата, гексилацетата и их смесей;
- от 20% до 60% масс. по меньшей мере одного сложного ди- и/или триэфира b2), выбранного(ых) из орто-фталатов (предпочтительно диэтилортофталата); цитратов (предпочтительно триэтилцитрата) и малонатов (предпочтительно диэтилмалоната) и их смесей;
- от 5% до 25% по меньшей мере одного спирта, предпочтительно по меньшей мере двух спиртов, более предпочтительно по меньшей мере трех спиртов b3);
- от 1% до 10% по меньшей мере одного кетона, предпочтительно по меньшей мере двух кетонов, более предпочтительно по меньшей мере трех кетонов b4); и
- от 1% до 10% по меньшей мере одного, предпочтительно по меньшей мере двух, предпочтительно смеси терпенов b5).

11. Композиция по п.1, в которой агент, маскирующий запах b), присутствует в количестве, составляющем от 10 ч./млн до 2%, предпочтительно от 10 ч./млн до 1% масс. по отношению к общей массе композиции.

12. Композиция по п.1, в которой органический сульфид а) является диметилдисульфидом и количество агента, маскирующего запах b), составляет от 0,001% до 0,5% масс. по отношению к общей массе композиции и более конкретно составляет примерно от 0,1% до 0,5% масс., преимущественно равно примерно 0,3%.

13. Композиция по п.1, в которой органический сульфид а) является диметилсульфоксидом и количество агента, маскирующего запах b), составляет от 0,001% до 0,2% масс. по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 100 ч./млн до 1000 ч./млн, например 500 вес. ч./млн.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения серосодержащих гомофуллеренов общей формулы (1): R=Am (пентил), Су (циклогексил), который характеризуется тем, что C60-фуллерен взаимодействует с серосодержащими диазоалканами, генерируемыми in situ окислением соответствующих гидразонов кетосульфидов с помощью MnO2 , общей формулы N2C(Me)CH(Me)CH2S-R, где R=Am (пентил), Су (циклогексил), в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3 Al}, взятыми в мольном соотношении C60: диазосоединение: Pd(acac)2: PPh3: Et3Al = 0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.02:0.002:0.004:0.008, в о-дихлорбензоле в качестве растворителя при температуре 20°C в течение 0.25-1.0 ч.

Изобретение относится к способам получения серосодержащих соединений, конкретно к диметилсульфиду, используемому в качестве одоранта и исходного сырья для синтеза диметилсульфоксида, который применяется как лекарственный препарат, растворитель, экстрагент.

Изобретение относится к соединениям формулы и их фармацевтически приемлемым солям в качестве ингибитора в отношении ферментативной бета-секретазы, а также к фармацевтической композиции на их основе.
Изобретение относится к области модификации парафинов нефти, а именно к получению сернистых соединений, используемых в качестве добавок в нефтехимии для производства битумов.

Изобретение относится к способу получения несимметричных диалкилсульфидов общей формулы (1): R1-S-S-R2 (1), где R1=CH3, C2H5, н-C4H9, R2=н-C6H13, н-С8Н17, н-С9Н19. .

Изобретение относится к способу получения алкил- или алкилалкенилсульфидов, которые могут служить экстрагентами благородных металлов, флотореагентами, присадками в маслам, а также могут применяться в качестве исходных соединений для получения биологически активных соединений алкил- или алкилалкенилсульфидов взаимодействием соответствующего меркаптана с алкил- или алкенилгалогенидом в присутствии щелочного агента.

Изобретение относится к составу на основе диметилдисульфида (ДМДС). .

Изобретение относится к синтезу серусодержащих присадок, обладающих повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической окислительной стабильностью.
Изобретение относится к области синтеза серусодержащих присадок, обладающих повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.

Изобретение относится к композициям растворителей, содержащим по меньшей мере один органический сульфоксид общей формулы (1) где X, Y, R, R' представлены в п.1 формулы, путем введения в указанный органический сульфоксид по меньшей мере одного агента, маскирующего запах, содержащего по меньшей мере одно соединение, выбранное из сложных моноэфиров, сложных ди- или триэфиров, спиртов, кетонов, альдегидов и терпенов.

Изобретение относится к составу на основе диметилдисульфида (ДМДС). .

Изобретение относится к очистке газов, в частности к процессам получения одорантов для природного газа из меркаптансодержащих углеводородов, и может найти свое применение в газовой промышленности, в том числе для регенерации сорбентов.

Изобретение относится к производству синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации. .
Изобретение относится к области получения диметилсульфоксида (ДМСО), который широко применяется в органическом синтезе. .
Изобретение относится к имитатору токсичного химиката, являющегося фосфорорганическим веществом, в водных средах, а именно к применению N,N-диэтиланилина в качестве имитатора зомана при изучении динамики его распространения в водной среде проточных и непроточных водоемов в лабораторных условиях.

Изобретение относится к имитаторам отравляющих веществ (ОВ), в частности фосфорорганических отравляющих веществ (ФОВ), а именно к использованию диметилсульфоксида (ДМСО) СН3S(O)СН 3 (I) в качестве имитатора ФОВ при обучении работе на оптических инфракрасных дистанционных средствах химической разведки и проверке их работоспособности.
Наверх