Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей



Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей
Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей

 


Владельцы патента RU 2503659:

Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "ПиМ-Инвест") (RU)

Изобретение относится к способу получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей общей формулы

C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2SO3R (1),

где n = 0, 1 и R = Н, катион щелочного металла или аммония, включающему взаимодействие бромдифторацетилфторида с окисью гексафторпропилена в полярном апротонном растворителе с получением смеси ω-бромоксаперфторацилфторидов общей формулы

BrCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF

с последующим их декарбонилированием действием каталитических количеств SbF5 с образованием оксаперфторалкилбромидов

C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br,

где n = 0, 1, дальнейшее восстановительное сульфодиоксидирование полученных оксаперфторалкилбромидов действием либо дитионитов щелочных металлов, либо действием цинка и сернистого ангидрида в полярном апротонном растворителе, хлорирование реакционной массы и щелочной гидролиз получающихся соединений до солей оксаперфторалкансульфокислот и выделение самих оксаперфторалкансульфокислот из их солей взаимодействием последних с серной кислотой с выделением гидратов оксаперфторалкансульфокислот и последующим их обезвоживанием хлористым тионилом. Технический результат: разработан способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей, который исключает использование взрывоопасных и агрессивных реагентов. 2 з.п. ф-лы, 10 пр.

 

Изобретение относится к новому способу получения оксаперфторалкан-сульфокислот и их солей общей формулы C2F5O[CF2CF(CF3)O]n CF2CF2SO3R (1), где n=0,1 и R=Н, катион щелочного металла или аммония.

Соли оксаперфторалкансульфокислот 1 (n=0,1; R=катион щелочного металла) были получены ранее по схеме, включающей в себя взаимодействие тетрафторэтилена с серным ангидридом с образованием тетрафторэтансультона (2), его изомеризацию во фторсульфонилдифторацетилфторид (3), присоединение (3) к окиси гексафторпропилена (ОГФП) с образованием фторсульфонилацилфторидов общей формулы FSO2CF2CF2[OCF(CF3)CF2]nOCF(CF3)COF (4), декарбонилированием их под действием пятифтористой сурьмы и омылением образующихся сульфонилфторидов общей формулы FSO2CF2CF2[OCF(CF3)CF2]nOCF2CF3 (5) водно-спиртовой или спиртовой щелочью [авт. свид. СССР №686316 (1979); авт. свид. СССР №772105 (1980)] (схема 1):

Схема 1

Оксаперфторалкансульфокислоты и их соли (1) нашли применение в различных областях науки и техники: так (1) (где n=1, R=К+) используется в качестве ПАВ, снижающего унос хромового ангидрида из ванн гальванического хромирования [авт. свид. СССР №686316 (1979)], в качестве компонента электролита для гальванического хромирования титановых сплавов [авт. свид. СССР №1114712 (1984)], как ПАВ в смазочно-охлаждающих жидкостях для механической обработки металлов [авт. свид. СССР №767182 (1980)], кислота (1)(n=0; R=Н) является эффективным катализатором в синтезе термостабильных высокомолекулярных полиацеталей [авт. свид. СССР №1188182 (1985)], а ее триметилсилиловый эфир используется как катализатор в реакциях гликозилирования [авт. свид. СССР №1552609 (1989); авт. свид. СССР №1557966 (1989)].

Несмотря на разнообразные области применения, суммарная потребность в соединениях (1) не превышает единиц тонн/год. В то же время к существенным недостаткам описанного метода синтеза этих соединений следует отнести необходимость применения в качестве исходных соединений тетрафторэтилена и серного ангидрида и в качестве промежуточного соединения тетрафторэтансультона (2). Тетрафторэтилен взрывоопасен, его транспортировка в компремированном состоянии невозможна, что не позволяет организовать малотоннажное производство соединений (1) за пределами производства тетрафторэтилена. Товарной формой серного ангидрида является олеум, из которого серный ангидрид выделяют перегонкой. Реакцией полученного серного ангидрида с тетрафторэтиленом синтезируют тетрафторэтансультон (2), который далее изомеризуют в фторсульфонилдифторацетилфторид (3).

Целью настоящего изобретения является разработка метода синтеза оксаперфторалкансульфокислот и их солей общей формулы (1), исключающего применение тетрафторэтилена и серного ангидрида в качестве исходных соединений и тетрафторэтансультона в качестве промежуточного соединения. Указанная цель достигается новым способом получения солей оксаперфторалкансульфокислот (1), где R=катион щелочного металла или аммония, включающим взаимодействие бромдифторацетилфторида с окисью гексафторпропилена (ОГФП) в полярном апротонном растворителе (моноглиме, диглиме, ацетонитриле), катализируемое фторидами калия или цезия или бис(диалкиламино)метанами с образованием смеси ω-бромоксаперфторацилфторидов общей формулы

BrCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF (7), где n=0,1, разделение их известными методами, декарбонилирование соединений (7) при катализе SbF5, сульфодиоксидирование образующихся оксаперфторалкилбромидов (8) при действии дитионита натрия в водном диметилформамиде (ДМФА) или цинка и сернистого ангидрида в полярном апротонном растворителе с последующим хлорированием реакционной массы и щелочным гидролизом получающихся оксафторалкансульфонилхлоридов (9) или их смеси с оксафторалкан-сульфонилбромидами (10) с получением целевых производных оксаперфторалкансульфокислот (1), где R=катион щелочного металла или аммония, а также получения самих оксаперфторалкансульфокислот (1), где R=H, взаимодействием солей оксаперфторалкансульфокислот (1), где R=катион щелочного металла или аммония, с серной кислотой с выделением их гидратов и последующим их обезвоживанием взаимодействием с хлористым тионилом (схема 2).

Схема 2

Первая стадия предлагаемого способа состоит во взаимодействии бромдифторацетилфторида с ОГФП в полярном апротонном растворителе из ряда ацетонитрил, диглим, моноглим при мольном отношении бромдифторацетилхлорид: ОГФП 1:1-2 с получением ω-бромоксаперфторацилфторидов (7) в присутствии фторидов щелочных металлов в интервале температур 0-15°С. По окончании реакции нижний фторорганический слой отделяют, и ω-бромоксаперфторацилфториды (7а и б) выделяют ректификацией (синтез (7а) описан в работе [С.М.Игумнов, Г.Л.Леконцева, А.А.Шипикусев, В.Ф.Мухамедшин, Журн.Прикл.Химии, т.78(3), стр.438-440]).

Для декарбонилирования ω-бромоксаперфторацилфторидов (7) действием SbF5 их предварительно очищают от примеси растворителя, интенсивно перемешивая с небольшим (1-3 вес.%) количеством пятифтористой сурьмы. Очищенные таким образом ω-бромоксаперфторацилфториды (7) подвергают взаимодействию с пятифтористой сурьмой при мольном соотношении реагентов (7): SbF5=1:0,1-0,15 и температуре 45-75°С до прекращения газовыделения (8-12 ч) (контроль за ходом реакции методом 19F ЯМР).

По окончании реакции реакционную массу промывают ледяной 10%-ной соляной кислотой, органический слой отделяют, сушат MgSO4 и перегонкой выделяют оксаперфторалкилбромиды (8а) и (8б).

Восстановительное сульфодиоксидирование оксаперфторалкилбромидов (8) осуществляют либо действием дитионита натрия в водном ДМФА (способ 1), либо действием цинка и сернистого ангидрида в полярном апротонном растворителе из ряда диметилформамид (ДМФА), диметилацетамид, N-метилпирролидон (способ 2).

C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br, где n=0, 1 (8), подвергают взаимодействию с дитионитом натрия в присутствии гидрокарбоната натрия в водном ДМФА, мольное соотношение (8):Na2S2O4:NaHCO3=1:2:2, при нагревании до 75°С, разбавляют этилацетатом, фильтруют, упаривают, прибавляют воду и хладон 113 и хлорируют избытком газообразного хлора при 5-8°С, органический слой отделяют, сушат и перегонкой выделяют оксафторалкансульфонилхлориды (9).

По способу 2 оксаперфторалкилбромиды (8) подвергают взаимодействию с раствором SO2 и порошкообразным цинком в водном ДМФА, а затем хлорируют реакционную смесь при охлаждении и выделяют смесь оксафторалкансульфонилхлоридов (9) и оксафторалкансульфонилбромидов (10) ((9):(10)=5:1. Мольное соотношение (8):SO2:H2O:Cl2=1:2,5:1:1:2,5), температура реакционной массы поддерживается во время реакции не выше 30-40°С (цинк и вода добавляется порциями при 10°С). Продукты выделяют, отделяя нижний слой, промывая его разбавленной соляной кислотой и перегоняя.

Соли оксаперфторалкансульфокислот (1) (R=Na, К) получают омылением оксафторалкансульфонилхлоридов (9) или смеси оксафторалкансульфонилхлоридов (9) и оксафторалкансульфонилбромидов (10) водным или предпочтительно водно-спиртовым раствором NaOH, КОН или NH4OH, прибавляя щелочной раствор к раствору соответствующего оксафторалкансульфонилгалогенида (9) и (10) в насыщенном алифатическом спирте, предпочтительно в метаноле, поддерживая температуру реакционной массы не выше 30-35°С. По окончании реакции смесь фильтруют, фильтрат упаривают, для полного отделения неорганических солей остаток экстрагируют горячим этилацетатом, экстракт упаривают и получают соли оксаперфторалкансульфокислот (1) (R=Na, К, NH4).

Оксаперфторалкансульфокислоты (1) (R=Н) получают из их солей (1) (R=Na, К, NH4) в две стадии: на первой стадии из раствора солей (1) (R=Na, К, NH4) в конц. H2SO4 перегонкой выделяют гидраты кислот (1) (R=H), из которых затем удаляют воду обработкой хлористым тионилом при 25-75°С до прекращения выделения газообразных продуктов, после чего оксаперфторалкансульфокислоты (1) (R=H) перегоняют в аппаратуре, защищенной от влаги воздуха.

Технический результат предлагаемого способа получения оксаперфторалкансульфокислот (1) и их солей заключается в том, что из схемы синтеза исключается применение взрывоопасного тетрафторэтилена, в результате появляется возможность организовать производство (1) за пределами производства тетрафторэтилена, кроме того из производственного процесса исключается и такой агрессивный реагент, как серный ангидрид, который к тому же приходится выделять перегонкой из его товарной формы - олеума.

Для лучшего понимания настоящего изобретения приводятся следующие примеры получения соединений (1).

Пример 1. Получение 3,6-диокса-8-бромперфтор-2,5-диметилоктаноилфторида (7б).

В колбу, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником глубокого охлаждения, охлаждаемым до -78°С, помещают смесь 17,7 г (0,1 моль) бромдифторацетилфторида (6), 0,6 г (0,01 моль) безв. KF и 10 мл диглима, перемешивают 0,5 часа при комнатной температуре, охлаждают до 0÷5°С, затем при интенсивном перемешивании постепенно за 30 мин вводят 33,2 г (0,2 моль) окиси гексафторпропилена (ОГФП), перемешивают 20 мин, реакционную массу переносят в делительную воронку, нижний слой отделяют и получают 45 г смеси, из которой перегонкой выделяют 37,5 г смеси, содержащей димер ОГФП (ДОГФП) и соединения (7а,б) в соотношении ДОГФП:(7а):(7б)=1:5,0:4,4 (ГЖХ), дальнейшей ректификацией с использованием колонки Вигре получают 17 г 3,6-диокса-8-бромперфтор-2,5-диметилоктаноилфторида (7б), выход 33%, т.кип. 128-130°С. Найдено, %: С 18,79; F 55,98; Br 15,46. C8F15BrO3. Вычислено, %: С.18,86; F 55,99; Br 15,72.

Спектр ЯМР 19F 3,6-диокса-8-бромперфтор-2,5-диметил-октаноилфторида (7б):

1 2 3 4 5 6 7 8

BrCF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COF: -102,4 (с, 1F8), -7,0 (с, 2F1), 0,4-1,8 и 5,7-6,8 (м, 2F5), 3,7 и 4,9 (с, 6F4+7), 7,3 (м, 2F2), 49,0 и 68,5 (м, 2F3+6).

Пример 2. Получение 3-оксаперфторпентилбромида (8а)

2-(2-бромтетрафторэтокси)тетрафторпропионилфторид (7а) (151 г, 0,44 моль) очищают от следов растворителя, перемешивая с 4 г SbF5 до прекращения выпадения осадка, фильтруют, к фильтрату прибавляют 3,5 г SbF5, перемешивают при 40-50°С 15-20 мин (при этом выпадает небольшое количество осадка), охлаждают до ~20°С, постепенно прибавляют 8-10 г SbF5, смесь кипятят при перемешивании с эффективным обратным холодильником до прекращения газовыделения, полученный дистиллят объединяют с конденсатом, собравшимся в ловушке, последовательно промывают разбавленной соляной кислотой, водным раствором Na2CO3, перегоняют над P2O5 и получают 101,5 г 3-оксаперфторамилбромида (8а) (73%), т.кип. 43-45°С. Найдено, %: С 15,23; F 54,56; Br 25,42. C4F9BrO. Вычислено, %: С 15,24; F 54,29; Br 25,40.

Спектр ЯМР 19F 3-оксаперфторамилбромида (8а):

1 2 3 4

BrCF2CF2OCF2CF3: -6,4 (с, 2F1), 10,2 (т, 2F2), 12,8 (т, 2F3), 4JF2F3=12,96 Гц, 11.3 (с, 3F4).

Пример 3. Получение 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б)

Аналогично примеру 2 из 3,6-диокса-8-бромперфтор-2,5-диметилоктаноил-фторида(7б) при температуре не выше 75°С получают 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромид (8б), выход 91%, т.кип. 108-110°С.

Найдено, %: С 17,71; F 59,23; Br 16,30. C7BrF15O2. Вычислено, %: С 17,46; F 59,25; Br 16,63.

Спектр ЯМР 19F 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б)

1 2 3 4 5 6 7

BrCF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF3: -6,7 (с, 2F1), 4,2 (м, 3F4), 6,2-8,6 (м, 4F2+5), 11,4 (c, 3F7), 12,7 (т, 2F6, 4JFF=13,1 Гц), 69,4 (т, 1F3, 3JFF=21,4 Гц).

Пример 4. Получение 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида (9б) взаимодействием 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б) с дитионитом натрия

Смесь 200 г (416 ммол) 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б), 170 г 85%-ного Na2S2O4 (832 ммол), 70 г (832 ммол) NaHCO3, 185 мл ДМФА и 195 мл воды перемешивают 1,5 часа при 55°С, 3,5 часа при 75°С. По данным ЯМР 19F конверсия 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б) составляет 90%. К реакционной массе прибавляют 600 мл этилацетата, осадок отфильтровывают, промывают этилацетатом, фильтраты объединяют, упаривают в вакууме, к остатку прибавляют 250 мл воды, 120 мл фреона 113, реакционную массу охлаждают до 5-8°С, постепенно, за 1,5 часа вводят 45 г (643 ммол) газообразного хлора, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют 50 мл фреона 113, экстракт объединяют с органическим слоем, сушат над MgSO4, перегонкой получают 120 г 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида (9б), т.кип. 50-65°С/35-30 мм рт.ст. (64% на 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромид (8б), вступивший в реакцию). Повторной перегонкой выделяют аналитический образец (9б), т.кип. 66-68°С/35 мм рт.ст. Найдено, %: С 16,85; F 56,78. C7ClF15O4S. Вычислено, %: С 16,80; F 57,00.

Спектр ЯМР 19F 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида:

CF3CF2OCF2CF(CF3)OCF2CF2SO2Cl

7 6 5 4 3 2 1

32,7, c, (2F1); АВ-квартет с центром 0,57, JA-B=140,2 Гц (2F2); 3,9, уш. с, (3F3); 68,7, м, (1F4); 6,67, м (2F5); 12,3, м, (2F6); 11,0, уш. с, (3F7).

Пример 5. Получение 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида (9б) и 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилбромида (10б) взаимодействием 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б) с цинком и сернистым ангидридом

К раствору 36,8 г (574 ммоля) SO2 в 370 мл ДМФА прибавляют 110 г (230 ммоль) 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктилбромида (8б) и при интенсивном перемешивании и температуре 10°С вносят 6,3 г (0,096 моль) цинковой пыли и приливают 1,7 мл (94 ммоль) воды. Реакционную смесь перемешивают 1 час при внешнем охлаждении, поддерживая температуру 30-40°С. В аналогичных условиях цинк и воду в указанных выше количествах прибавляют еще дважды. По окончании экзотермической реакции реакционную массу перемешивают при 45-55°С 5-6 часов, охлаждают до -5-0°С и при интенсивном перемешивании вводят 41 г (580 ммол) Cl2. По окончании прибавления хлора реакционную массу отогревают до 10°С, выдерживают до полного расслоения смеси, нижний слой отделяют, дважды промывают равным объемом 5%-ной соляной кислоты и перегоняют, собирая фракцию 48-53°С/20-30 мм рт.ст. Получают 92,4 г (80%) смеси 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида (9б) и 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилбромида (10б); (9б):(10б)=5:1.

Масс-спектр 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилбромида (10б) (m/z, отнесение): 414 [C6F13BrO]+; 395 [C6F12BrO]+; 382 [C7F14O2]+; 345 [C5F10BrO]+; 323 [C5F8BrO2]+; 285 [C5F11O]+; 263 [C5F9O2]+; 235 [C4F9O]+; 213 [C4F7O2]+; 179 [C2F4Br]+; 169 [C3F7]+; 150 [C3F6]+; 129 [CF2Br]+; 119 [C2F5]+; 100 [C2F4]+; 97 [C2F3O]+; 69 [CF3]+(100%); 64 [SO2]+; 48 [SO]+.

Пример 6. Получение оксаперфторпентансульфонилхлорида (9а)

Аналогично примеру 4 из 60 г (190 ммол) 3-оксаперфторамилбромида (8а), 32 г (0,5 моля) SO2 и 16,3 г (0,25 г-ат) цинка получают 51 г (80%) 3-оксаперфторпентансульфонилхлорида (9а), т.кип. 54-55°С/145 мм рт.ст. Найдено, %: С 14,32; F 50,93; S 9,49. C4ClF9O3S. Вычислено, %: С 14,36; F 51,11; S 9,58.

Спектр ЯМР 19F 3-оксаперфторпентансульфонилхлорида:

CF3CF2OCF2CF2SO2Cl

4 3 2 1

33,3, с, (2F1); 3,9, уш. с, (2F2); 12,3, уш. с, (2F3); 11,2, с (3F4).

Пример 7. Получение 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфоната калия (1б) (R=К)

К раствору 50 г (0,1 моля) 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонилхлорида (9б) в 50 мл метанола прибавляют раствор 13,4 г 85%-ной КОН (0,2 моля) в 50 мл метанола (контроль окончания реакции по фенолфталеину), по окончании реакции реакционную массу фильтруют, фильтрат упаривают, остаток растворяют в горячем этилацетате, фильтруют, фильтрат упаривают, в остатке получают 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфонат калия (1б) (R=К), выход количественный.

Пример 8. Получение 3-оксаперфторпентансульфоната калия (1a) (R=К)

Аналогично примеру 7 из 3-оксаперфторпентансульфонилхлорида (9а) получают 3-оксаперфторпентансульфонат калия(1а) (R=К), выход количественный. Спектры ЯМР 19F сульфонатов (1а,б) идентичны спектрам образцов, полученных в [авт. свид. СССР №686316 (1979)].

Пример 9. Получение 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфокислоты (1б) (R=Н)

(i) Смесь 52,1 г (0,1 моля) 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфоната калия (1б) (R=К) и 35 мл конц. H2SO4 перемешивают при 40-50°С до растворения соли, перегоняют в вакууме (108-112°/2-3 мм рт.ст.), к полученному дистилляту при перемешивании прибавляют по каплям хлористый тионил до окончания интенсивного газовыделения, затем прибавляют избыток хлористого тионила, кипятят до полного прекращения выделения газообразных продуктов реакции, хлористый тионил отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 44,3 г (92%) 3,6-диоксаперфтор-4-метилоктансульфокислоты (1б) (R=H), т.кип. 91-92°/1-2 мм рт.ст. Найдено, %:С 17,46; Н 0,33; F 59,06; S 6,30. C7HF15O5S. Вычислено, %: 17,43; H 0,20; F 59,13; S 6,64. Спектр ЯМР 19F:

CF3CF2OCF2CF(CF3)OCF2CF2SO3H

7 6 5 4 3 2 1

39,2, c, (2F1); АВ-квартет с центром 3,3, JA-B=139,5 Гц (2F2); 4,7, уш. с, (3F3); 67,3, м, (1F4); 7,4, м (2F5); 13,2, м, (2F6); 11,9, уш. с, (3F7).

Пример 10. Получение 3-оксаперфторпентансульфокислоты (1a) (R=H)

Смесь 35,5 г (0,1 моля) 3-оксаперфторпентансульфоната калия (1a) (R=К) и 25 мл конц. H2SO4 перемешивают при 40-50°С до растворения соли, перегоняют в вакууме, регулируя скорость подачи воды в охлаждающую рубашку холодильника Либиха так, чтобы не допустить кристаллизации дистиллята, и получают 42 г моногидрата 3-оксаперфторпентансульфокислоты (1а) (R=Н), т.кип. 128-132°/18 мм рт.ст. Найдено, %: С 14,40; Н 1,28; F 50,94; S 9,49. C4HF9O4S.H2O. Вычислено, %: С 14,37; Н 0,90; F 51,19; S 9,58 (кристаллизуется при стоянии). К полученному дистилляту при перемешивании прибавляют по каплям SOCl2 до окончания интенсивного газовыделения, затем прибавляют избыток хлористого тионила, кипятят до полного прекращения выделения газообразных продуктов реакции, хлористый тионил отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 37 г (83%) 3-оксаперфторпентансульфокислоты (1a) (R=Н), т.кип. 106-107°С/21 мм рт.ст. Найдено, %: С 15,30; Н 0,35; F 54,30; S 9,95. C4HF9O4S. Вычислено, %: С 15,19; Н 0,32; F 54,11; S 10,13.

Спектр ЯМР 19F 3-оксаперфторпентансульфокислоты (1a) (R=Н):

CF3CF2OCF2CF2SO3H

4 3 2 1

39,2, с, (2F1); 6,0, уш. с, (2F2); 12,7, уш. с, (2F3); 11,6, с (3F4).

1. Способ получения оксаперфторалкансульфокислот и их солей общей формулы C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2SO3R (1), где n = 0, 1 и R = Н, катион щелочного металла или аммония, включающий взаимодействие бромдифторацетилфторида с окисью гексафторпропилена в полярном апротонном растворителе (моноглиме, диглиме, ацетонитриле), катализируемое фторидами калия или цезия или бис(диалкиламино)метанами с образованием смеси ω-бромоксаперфторацилфторидов BrCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF, где n = 0, 1, разделение их известными методами, последующее их декарбонилирование действием каталитических количеств SbF5 с образованием оксаперфторалкилбромидов C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br, где n = 0, 1, дальнейшее восстановительное сульфодиоксидирование оксаперфторалкилбромидов, хлорирование реакционной массы и щелочной гидролиз получающихся продуктов с получением целевых солей оксаперфторалкансульфокислот (1), где R = катион щелочного металла или аммония, взаимодействием полученных солей с серной кислотой с последующей осушкой хлористым тионилом выделяют сами оксаперфторалкансульфокислоты (1), где R=H.

2. Способ по п. 1, в котором восстановительное сульфодиоксидирование оксаперфторалкилбромидов C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br, где n = 0, 1, осуществляют действием дитионитов щелочных металлов в водном диметилформамиде.

3. Способ по п.1, в котором восстановительное сульфодиоксидирование оксаперфторалкилбромидов C2F5O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br, где n = 0, 1, осуществляют действием цинка и сернистого ангидрида в полярном апротонном растворителе, таком как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к синтезу и использованию нового бифильнорастворимого фотоинициатора радикальной полимеризации фотополимеризующихся композиций (ФПК) 2,2-бис- (3-сульфоксипропилокси)- фенилэтанона нижеприведенной формулы.

Изобретение относится к поверхностно-активному веществу, которое образует микроэмульсии с очень высокой растворяющей способностью без использования дополнительного поверхностно активного вещества.

Изобретение относится к способу получения дигидроксибензолдисульфонатов металлов из соответствующих дигидроксибензолдисульфокислот формулы (I) ,отличающийся тем, что он включает взаимодействие дигидроксибензолдисульфокислоты в сернокислой среде с количеством соли, содержащей сульфат-анион или гидросульфат-анион, выраженное по отношению к числу моль соли сульфата или гидросульфата и числу моль дигидробензодисульфокислоты, равным 1, или от 1,6 до 2,5.
Изобретение относится к способу получения эмульгатора путем сульфатирования оксиэтилированного алкилфенола общей формулы RC6Н4(ОС 2Н4)nОСН 2СН2OH, где R - алкил с 8-10 атомами углерода, а n=3-19, концентрированной серной кислотой при нагревании с последующей нейтрализацией сульфомассы водным раствором основания, характеризующемуся тем, что сульфатирование проводят при молярном соотношении оксиэтилированного алкилфенола и серной кислоты, равном 1:(1-2), в течение 36-37 минут, а нейтрализацию сульфомассы водным раствором основания осуществляют в течение 3-7 минут.

Изобретение относится к области получения нефтяных сульфонатов, которые могут быть применены в качестве моюще-диспергирующих присадок к смазочным маслам, эмульгаторов СОЖ и эмульсий (прямых и обратных) различного назначения, в качестве смачивателей, технических ПАВ и др.

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса аминометансульфонатов, обладающих бактерицидной активностью, а именно к диэтиламмониевой соли N-бензилиденамино-1-фенилметансульфоновой кислоты формулы (I), и способу ее получения реакцией гидробензамида с комплексом диэтиламина с сернистым ангидридом и изопропиловым спиртом с последующим добавлением воды при 25oС в среде изопропилового спирта.

Изобретение относится к композициям сульфонатной присадки к смазочным маслам. .
Изобретение относится к способу получения фторированной сульфокислоты . .

Настоящее изобретение относится к новым алкил [(S)-1-((S)-2-{5-[4-(4-{2-[(S)-1-((S)-2-метоксикарбониламино-3-метил-бутирил)-пирролидин-2-ил]-3Н-имидазол-4-ил}-бута-1,3-диинил)-фенил]-1Н-имидазол-2-ил}-пирролидин-1-карбонил)-2-метил-пропил]-карбамат нафталин-1,5-дисульфонатам общей формулы 1, которые являются ингибиторами NS5A и могут быть использованы в качестве активного компонента для получения фармацевтической композиции и противовирусного лекарственного средства для лечения и профилактики вирусных заболеваний, вызываемых вирусами гепатита С (HCV) и гепатита GBV-C. В общей формуле 1 R означает C1-C3 алкил. 5н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.,6 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу получения мезилата 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана. Указанное соединение может быть использовано при заболеваниях и состояниях, таких как шум в ушах, невропатической боли и при лечении болезни Альцгеймера. Способ включает стадию(i): взаимодействие 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана с метансульфоновой кислотой в анизоле при температуре от 50°С до 100°С и отношении объема анизола к массе 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана от 5 до 15 мл анизола на грамм 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана. Растворитель может содержать воду, растворенную в нем. Способ также может включать стадию (ii): выделение мезилата 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана из реакционной смеси стадии (i) кристаллизацией при снижении температуры в диапазоне от -20°С до 50°С. Дополнительно, после стадии (i) или стадии (ii), способ может включать по меньшей мере одну из стадий (iii)-(v). Стадия (iii) заключается в перекристаллизации продукта, образовавшегося на стадии (i) или стадии (ii) из анизола; стадия (iv) включает добавление мезилата 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана на любой из предшествующих стадий (i)-(iii); и стадия (v) включает деагломерацию и/или измельчение продукта, образовавшегося на любой из предшествующих стадий (i)-(iv). Кристаллы, полученные на стадии (iv), являются звездообразными. На стадии (ii) или на стадии (iv) также получают частицы мезилата 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана, где менее чем 15% по массе частиц имеют размер частиц 10 мкм и менее или где менее чем 10% по массе частиц имеют размер частиц 10 мкм и менее. Перед выделением мезилата 1-амино-1,3,3,5,5-пентаметилциклогексана смесь, полученную на стадии (i), (ii) или (iii), обычно охлаждают до комнатной температуры или ниже комнатной температуры при скорости охлаждения от 0,05°С/мин до 2°С/мин. 4 н. и 7 з. п. ф-лы, 6 ил., 2 табл., 22 пр.

Изобретение относится к новым соединениям - (3R,4R,5S)-4-амино-5-(2,2-дифторацетиламино)-3-(1-этилпропокси)-циклогекс-1-енкарбоновой кислоте и ее эфирам общей формулы 1 или их фармацевтически приемлемым солям, в частности к метилсульфонату. Соединения обладают противогриппозной активностью и могут быть использованы в качестве активных субстанций для создания новых препаратов, предназначенных для профилактики и лечения гриппа. В общей формуле 1 R представляет собой водород, C1-C3алкил. Изобретение также относится к фармацевтической композиции на основе указанных соединений и способу лечения с их использованием. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.
Изобретение относится к способу получения аллилсульфоната натрия, который заключается во взаимодействии аллилхлорида и сульфита натрия в гетерогенной водно-органической среде в присутствии метоксиполиэтиленгликольметакрилатов (с числом оксиэтильных звеньев 23-45) в качестве катализаторов межфазного переноса. Синтез проводят при температуре 30-40°С, времени синтеза 2-4 ч и мольном соотношении сульфита натрия и аллилхлорида, равном (1,0-1,1):1,0, концентрация метоксиполиэтиленгликольметакрилата составляет 0,05-0,1% по отношению к массе водной фазы. Полученный гомогенный водный раствор аллилсульфоната натрия может без дополнительной очистки использоваться для синтеза суперпластификаторов путем радикальной терполимеризации с метоксиполиэтиленгликольметакрилатами и (мет)акриловой кислотой. Технический результат: упрощение технологии получении АСН, применяемого при получении суперпластификаторов для цементных смесей, снижение энергозатрат, исключение образования сточных вод и увеличение выхода целевого продукта. 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к водорастворимому реагенту для органического синтеза 4-иодилбензолсульфонату калия формулы , а также к способу его получения, который заключается в том, что иодбензол сульфируют при перемешивании серной кислотой с концентрацией 94-98% при 40-60°C при соотношении иодбензол - серная кислота - 1:4.6 в течение 30-40 час, при этом, каждые 5 ч отфильтровывают выпавшие кристаллы сульфокислоты или же экстрагируют их горячим хлороформом, затем полученную 4-иодбензолсульфокислоту окисляют с помощью OXONE, добавляя порциями 2×6.14 г через каждые 30 мин, затем реакционную массу нагревают до 50-60°C и выдерживают в течение 2 часов, после чего охлаждают до 0°C, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре холодной водой. Технический результат: получено новое соединение - 4-иодилсульфонат калия, который может применяться в органической и фармацевтической химии в качестве реагента для органических синтезов. 2 н.п. ф-лы, 12 ил, 8 пр.
Наверх