Способ получения 1-алкиниладамантанов



Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов
Способ получения 1-алкиниладамантанов

Владельцы патента RU 2507189:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") (RU)

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений. Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта. 1 табл., 10 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а точнее к способам получения ацетиленовых производных адамантана, являющихся полупродуктами для органического синтеза.

Известен способ получения ди(1-адамантил)ацетилена с выходом 84% из производного адамантана, в качестве которого выступал 1-бромадамантан и бмс(триметилсилил)ацетилена в дихлорметане при - 55°C в присутствии кислоты Льюиса - хлорида алюминия, взятом в количестве 20 мольных % [Capozzi G., Ottana R., Romeo G., Marcuzzi F. Synthesis of tertiary alkyl-substituted acetylenes by electrophilic addition to silylacetylenes. - GazzettaChimicaItaliana. - 1985. - Vol.115. - P.311-313.]:

Предложенный способ описан на единственном примере получения 1-алкиниладамантанов - ди(1-адамантил)ацетилене, что не позволяет судить о применимости его к другим случаям. Кроме того, выполнение реакции при пониженной температуре сопряжено с рядом экспериментальных трудностей.

Известен способ получения 1-(н-гексин-1-ил)адамантана с выходом 96%, заключающийся в реакции три(н-гекс-1-инил)алюминия, полученного в растворе гексана при 0°C из 1-гексина, н-бутиллития и хлорида алюминия, с с 1-бромадамантаном в среде дихлорметана при 0°C в течение 1 ч [Negishi E., Baba S. A convenient method for the tertiary alkyl-alkynyl coupling via organoalanes. - J. Am. Chem. Soc. - 1975. - Vol.10. - P.7385-7387]:

Реализация предложенного способа требует применения металлоорганических реагентов - раствора н-бутиллития и три(н-гексин-1-ил)алюминия, работа с которыми требует дополнительных мер по технике безопасности.

Известен способ получения 1-алкиниладамантанов, заключающийся в фотолизе бензольного раствора 1-йодадамантана и алкинилтрифлона в присутствии гексабутилдистаннана при нагревании до 35°C: [Xiang J., Fuchs P.L. Chemospecific alkynylation of organic iodides. - Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol.39. - P.8597-8600.]:

R=Ph (выход 61% после 6 часов); R=(i-Pr)3Si (выход 82% после 20 ч).

Известен способ получения 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 60% и 1-(н-октин-1-ил)адамантана с выходом конечного продукта 40%, основанный на взаимодействии адамантана и соответствующего алкинилтрифлона в среде 1,2-дихлорэтана в течение 24 ч в присутствии азобмсизобутиронитрила или при фотохимической активации [Gong J., Fuchs P.L. Alkynylation of C-H bonds via reaction with acetylenic triflones. - J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol.118. - P.4486-4487].

Недостаток этих способов получения алкиниладамантанов заключается в использовании труднодоступных алкинилтрифлонов.

Известен способ получения 1-алкиниладамантанов с выходом 25-68%, основанный на взаимодействии 1-йодадамантана с алкинилидами серебра (I) при нагревании в среде N-метилморфолина в течение 24-48 ч [Pouwer R.H., Williams C.M., Raine A.L., Harper J.B. «One-Step» alkynylation of adamantly iodide with silver(I) acetylides. - Org. Lett. - 2005. - Vol.7, №7. - P.1323-1325.]:

R=Ph (68%), p-Tol (27%), р-(n-Pent)-С6Н4 (57%), о-Cl-С6Н4 (62%), р-(МеО)-С6Н4 (51%), n-Bu (29%), t-Bu (42), cyclohexenyl (25%), (1-Pr)3Si (25%).

Существенным недостатком предложенного способа является использование дорогостоящих ацетиленидов серебра, которые, кроме того, являются взрывоопасными соединениями.

Известен способ получения 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 42% из транс-2-(1-адамантил)-1-бромфенилэтена, кипячением в пиридине с пятикратным избытком гидроксида калия в течение 2 ч [Elbel S., Lienert К., Krebs A., Dieck H. Phenylethin - Mustersonde fur Substituenteneffekte. - Liebigs Ann. Chem. - 1981. - №10. - P.1785-1797]:

Достаточно жесткие условия реакции элиминирования накладывают ряд ограничений на возможность присутствия функциональных групп в алкинильном фрагменте.

Наиболее близким аналогом к заявляемому способу является получение 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 80%, заключающийся во взаимодействии производного адамантана, в качестве которого взхят 1-хлорадамантан, с ацетиленовым соединением, в качестве которого использовали триметилсилилфенилацетилен в присутствии кислоты Льюиса - хлорида цинка, предварительно перекристаллизованого из 1,4-диоксана, при перемешивании в течение 48 часов при комнатной температуре в среде дихлорметана [Sasaki Т., Usuki A. Synthesis of adamantine derivatives. Substitution reaction of 1-adamantyl chloride with some trimethylsilylated unsaturated compounds. - 1980 - Vol.45. - P.3559-3564.]:

К недостаткам способа относятся его трудоемкость и длительность, обусловленные предварительной перекристаллизацией хлорида цинка из 1,4-диоксана. Кроме того, способ реализован только на одном конкретном примере - получении 1-(фенилэтинил)адамантана.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является разработка способа получения ряда 1-алкиниладамантанов, из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта.

Технический результат достигается (использованием в качестве исходных соединений производного адамантана, в качестве которого использовался 1-адамантанол и ацетиленовых соединений - 1-алкинов или 1-триметилсилилалкинов. 1-Алкиниладамантаны образуются при взаимодействии эквимольных количеств исходных соединений в среде 1,2-дихлорэтана, нагревая при температуре кипения растворителя в присутствии катализатора - кислоты Льюиса, - 5 мольных % трифлата галлия, в соответствии со схемой:

R'=Н; R=Ph (1a), 4-С1-C6H4 (1b), 4-Br-C6H4 (1с), 4-NO2-C6H4 (1d), 3-NO2C6H4 (е), 2,4-Cl2C6H3 (1f), n-Bu (1g), n-Oc (1h).

R'=Me3Si; R=Ph (1a), Me (1i).

Ход реакции контролируют хроматографически, время нагревания определяется полным расходованием исходных реагентов.

После нагревания реакционную массу обрабатывают раствором соляной кислоты, отделяют органическую фазу и удаляют растворитель. Очистку продукта осуществляют колоночной хроматографией и дальнейшей перекристаллизацией из гексана или возгонкой в вакууме.

В отличие от прототипа в предлагаемом способе в качестве катализатора используется коммерчески доступный трифлата галлия в количестве 5 мольных %.

Использование в качестве исходного соединения 1-триметилсилилалкинов обусловлено возможностью получения 1-алкиниладамантанов, синтез которых затруднителен при использовании в качестве исходного соединения соответствующего 1-алкина, как, например, в случае 1-триметилсилилпропина (пропин газ при нормальных условиях, что осложняет протекание реакции).

Таблица
Выходы 1-алкиниладамантанов
№ АЦЕТИЛЕНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ ПРОДУКТ (время реакции, мин) ВЫХОД ПРОДУКТА, %
1 85
2 68
3 58
4 84
5 93
6 76
7 64
8 50
9 73
10 37

Пример получения 1-(фенилэтинил)адамантана Ia.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,67 г (0,00657 моль) фенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,32 г (85%). Т. пл. 86°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3097, 3078, 3059, 3032, 3018 (Csp2-H), 2924, 2900, 2848 (Csp3-H), 2218 (C≡C), 1595, 1492 (Csp2-Csp2). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. 400 МГц, CDCl3): 1.72 (м, 6Н, CH2), 1.96 (м, 6Н, CH2), 1.99 (м, 3H, CH), 7.23-7.28 (3H), 7.36-7.40 (2H). Спектр ЯМР 13С δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 28.14 (CH), 30.15 (C), 36.50 (CH2), 42.98 (CH2), 79.44 (Csp-Csp2), 98.49 (Csp-Csp3), 124.21 (C), 127.42 (CH), 128.17 (CH), 131.71 (CCH). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 236 (100, M+), 193 (14), 179 (64), 165 (16), 142 (17), 115 (23).

Пример получения 1-(4-хлорфенилэтинил)адамантана Ib.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,9 г (0,00657 моль) 4-хлорфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,21 г (68%). Т. пл. 89°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2929, 2908, 2850 (Csp3-H), 2220 (C≡C), 1490 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 270 (100, M+), 213 (40), 178 (34), 165 (13), 152 (9).

Пример получения 1-(4-бромфенилэтинил)адамантана Ic.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,19 г (0,00657 моль) 4-бромфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 40 мин. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 M соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,2 г (58%). Т. пл. 128°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3057 (Csp2-H), 2929, 2906, 2848 (Csp3-Н), 2218 (C≡C), 1485 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 316 (100, M+), 257 (34), 220 (15), 192 (18), 178 (85), 165 (30), 152 (23).

Пример получения 1-(4-нитрофенилэтинил)адамантана Id.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,97 г (0,00657 моль) 4-нитрофенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,55 г (84%). Т. пл. 121°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2922, 2908, 2891, 2852 (Csp3-H), 2220 (C≡C), 1593, 1489 (Csp2-Csp2), 1517, 1342 (Csp2-NO2). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.72 (м) 6H, 1.95-2.00 (м) 9H, 7.47-7.50 (м) 2H, 8.11-8.14 (м) 2H. Спектр ЯМР 13С δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 27.91 (CH), 30.40 (C), 36.32 (CH2), 42.52 (CH2), 78.31 (Csp-Csp2), 104.44 (Csp-Csp3), 123.48, 131.40, 132.37, 146.51. Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 281 (100, M+), 251 (52), 224 (30), 194 (21), 178 (26), 165 (19), 152 (14).

Пример получения 1-(3-нитрофенилэтинил)адамантана Ie.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,97 г (0,00657 моль) 3-нитрофенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,72 г (93%). Т. пл. 90-91°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2908, 2848 (Csp3-H), 2227 (C≡C), 1450 (Csp2-Csp2), 1527, 1350 (Csp2-NO2). Спектр ЯМР 13H, δ, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.72 (м) 6H, 1.95-2.00 (м) 9H, 7.41-7.45 (м) 1H, 7.65-7.67 (м) 1H, 8.07-8.09 (м) 1Н, 8.81 (м) 1H. Спектр ЯМР 13C δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 27.95 (CH), 30.22 (C), 36.36 (CH2), 42.62 (CH2), 77.49 (Csp-Csp2), 101.30 (Csp-Csp3), 122.18, 126.08, 126.55, 129.12, 137.45, 148.07. Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 281 (100, М+), 251 (24), 224 (34), 194 (9), 178 (28), 165 (18), 152 (15).

Пример получения 1-(2,4-дихлорфенилэтинил)адамантана If.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,12 г (0,00657 моль) 2,4-дихлорфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, при температуре кипения растворителя в течение 3 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,52 г (76%). Т. пл. 64°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2904, 2891, 2848 (Csp3-H), 2225 (C≡C), 1579, 1473 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 304 (100, M+), 247 (34), 212 (30), 178 (15), 165 (14).

Пример получения 1-(гексин-1-ил)адамантана Ig.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,54 г (0,00657 моль) гексина-1 в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 1,5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель. Продукт представляет собой бесцветное масло. Выход 0,91 г (64%). ИК-спектр (ν, см-1, тонкая пленка): 2910, 2846 (Csp3-H), 1450 (Csp3-H, δ). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 216 (17, M+), 174 (24), 159 (22), 145 (16), 135 (100), 117 (48).

Пример получения 1-(децин-1-ил)адамантана Ih.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,91 г (0,00657 моль) децина-1 в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 1 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель. Получают 0,89 г (выход 50%) 1-(децин-1-ил)адамантана в виде бесцветного масла.

ИК-спектр (ν, см-1, тонкая пленка): 2924, 2850 (Csp3-H), 1452 (Csp3-H, 5). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 272 (2, M+), 215 (8), 201 (8), 175 (9), 135 (100).

Пример получения 1-(фенилэтинил)адамантана Ia.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,15 г (0,00657 моль) 1-триметилсилилфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 0,5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,13 г (73%).

Спектральные характеристики полученного образца идентичны приведенным в примере 1.

Пример получения 1-(пропин-1-ил)адамантана Ii.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,73 г (0,00657 моль) 1-триметилсилилпропина в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 3 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 0,42 г (37%). Т.пл. 96°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2916, 2902, 2848 (Csp3-H). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 174 (94, M+), 159 (24), 145 (14), 131 (35), 117 (100).

Таким образом, взаимодействие 1-адамантанола с 1-алкинами или 1-триметилсилилалкинами в присутствии 5 мольных % трифлата галлия в среде 1,2-дихлорэтана обеспечивает получение целевых 1-алкиниладамантанов с хорошим выходом, при этом применяют коммерчески доступные реагенты. Заявляемый способ является новым, обладает изобретательским уровнем и промышленно применим, т.е. удовлетворяет условиям патентоспособности изобретения.

Способ получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах, отличающийся тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений.



 

Похожие патенты:

Конверсор // 2083484
Изобретение относится к химической технологии, в частности к электрогазохимическим реакторам. .

Изобретение относится к способу синтеза 1,2,6,7-бис-(9H,10H-антрацен-9,10-диил)пирена 1 путем взаимодействия генерируемого in situ аринового производного пирена с антраценом в атмосфере аргона Предлагаемое изобретение предоставляет способ синтеза указанного соединения, которое может использоваться в качестве мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений.
Изобретение относится к способу подготовки газа и газового конденсата к трубопроводному транспорту. .

Изобретение относится к способу синтеза 2,3,6,7,10,11-трис-(9Н,10Н-антрацен-9,10-диил)трифенилена 1-мономолекулярного оптического сенсора для обнаружения нитроароматических соединений путем взаимодействия генерируемого in situ аринового производного трифенилена с антраценом в атмосфере аргона Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение с выходом 69%.

Изобретение относится к области нефтехимии, точнее к устройствам, используемым в производстве мономеров для синтетического каучука. .

Изобретение относится к способу получения 1,4-дизамещенных [1.1.1b.1.1] пентиптиценов R = С С-Аr; тиенил-2. .
Изобретение относится к способу переработки метилгидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида путем термокаталитического разложения их над алюмосиликатсодержащим катализатором с предварительным нагревом (или без него) исходного сырья в присутствии водяного пара с последующей конденсацией полученного контактного газа с образованием водного и масляного слоев.

Изобретение относится к органическому соединению, представленному общей формулой (1) где каждый из R1-R8, R10 и R13 представляет собой атом водорода; каждый из R9 и R14 представляет собой группу, выбранную из атома водорода, трет-бутильной группы, фенильной группы и нафтильной группы, причем фенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из метальной группы, трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной; один из R11 и R12 представляет собой атом водорода, а другой из R11 и R12 представляет собой группу, выбранную из нафтильной группы, фенантренильной группы, антраценильной группы, периленильной группы, хризенильной группы, бензо-с-фенантренильной группы, флуоренильной группы, флуорантенильной группы, бензофлуорантенильной группы и нафтофлуорантенильной группы, причем нафтильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, антраценильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, хризенильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, флуоренильная группа содержит в качестве заместителя метальную группу, флуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной, и бензофлуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из фенильной группы, фенильной группы, замещенной метальной группой, и фенильной группы, замещенной трет-бутильной группой, или является незамещенной.
Изобретение относится к способу получения изопрена, включающему жидкофазную конденсацию изобутилена в виде изобутиленсодержащей фракции C4 с водным раствором формальдегида в присутствии кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана и смеси высококипящих побочных продуктов, с последующим жидкофазным разложением полученного 4,4-диметил-1,3-диоксана в изопрен в присутствии триметилкарбинола и/или изобутилена и водного раствора кислотного катализатора при повышенных температуре и давлении.

Изобретение относится к способу получения изопрена путем жидкофазного взаимодействия изобутилена и формальдегида или веществ, являющихся их источниками, например 4,4-диметил-1,3-диоксана и триметилкарбинола, в присутствии водного раствора кислотного катализатора при температуре 140-180°С и давлении 0,8-1,6 МПа в реакционно-разделительном аппарате, включающем зону подвода тепла, зону контактирования, последовательные зоны сепарации, контур циркуляции реакционной массы с отбором продуктов реакции и балансового количества воды из зоны сепарации в виде парового потока с последующим охлаждением, конденсацией и разделением, выводом жидкого потока водного раствора катализатора на экстракцию и последующим возвратом в зону нагрева, причем давление в реакционной зоне поддерживают выше, чем давление насыщенных паров воды, соответствующее температуре в реакционной зоне, характеризующемуся тем, что давление в зонах сепарации поддерживают выше, чем давление насыщенных паров воды, соответствующее температуре контактирования, при этом выходящий из зоны контактирования реакционный поток направляют в первую зону сепарации без дросселирования, из которой паровой поток поступает в газовую часть второй зоны сепарации со снижением давления на 0,05-0,4 МПа с последующим выводом на охлаждение и конденсацию, а жидкий поток из первой зоны сепарации направляют в жидкостную часть второй зоны сепарации, из которой 30-70% отсепарированного от высококипящих органических соединений жидкого потока возвращают в реакционно-разделительный аппарат, а остальную часть жидкого потока направляют на охлаждение, экстракцию и рециркулируют в реакционно-разделительный аппарат.

Изобретение относится к способу получения изопрена жидкофазным взаимодействием формальдегида и изобутилена и/или веществ, являющихся их источниками, например, 4,4-диметил-1,3-диоксана и триметилкарбинола, в присутствии водного раствора кислотного катализатора при повышенной температуре и давлении, с отбором из реакционной зоны парожидкостного потока продуктов реакции и воды, который сепарируют, охлаждают, конденсируют и разделяют на водный и масляный слои с последующим выделением изопрена и рециркулированием водного раствора кислотного катализатора в процесс, характеризующемуся тем, что 1-10% рециркулирующего водного раствора кислотного катализатора смешивают при температуре 40-80°С и массовом соотношении (0,01-0,1):1 с 4,4-диметил-1,3-диоксаном и триметилкарбинолом в емкости, откуда выводят раствор, содержащий кислотный катализатор, 4,4-диметил-1,3-диоксан и триметилкарбинол, который направляют в реакционную зону синтеза изопрена, и осажденные соли, которые выводят из процесса.

Изобретение относится к способу получения 1,3-диметиладамантана формулы (1) каталитической изомеризацией пергидроаценафтена. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют цеолит HNaY со степенью ионного обмена Na+ на H+ 97%, подвергнутый термообработке при 450°C в течение 3-5 ч в атмосфере воздуха, взятый в количестве 50-100% в расчете на пергидроаценафтен (2), и реакцию проводят в гексане при массовом соотношении [пергидроаценафтен]:[гексан]=100:50÷100 при температуре 300-320°C в течение 3-15 часов.

Изобретение относится к способу получения адамантана (трицикло[3.3.1.13,7]декана) осуществлением реакции изомеризации в две стадии с использованием эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) или эндо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) и экзо-тетрагидродициклопентадиена (трицикло[5.2.1.02,6]декана) в качестве исходного вещества.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1-хлорадамантана. .

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения диамантана (пентацикло[7.3.1.1 4,12.02,7.06,11]тетрадекана). .

Изобретение относится к способу получения 1,3,5,7-тетраалкиладамантана общей формулы где R1=R2=R3 =R4=Et;R1=R2 =R3=R4=н-Pr; R1=R2 =Me, R3=R4=Et; R1=R2 =Me, R3=R4= н-Pr;R 1=R2=R3= н-Pr, а также смесей полалкиладамантанов в присутствии электрофильных катализаторов, характеризующемуся тем, что адамантан, 1,3-диметиладамантан или смесь полиалкиладамантанов с общим числом атомов углерода 11-20 алкилируют олефинами СnН 2n, где n=2 или 3, в присутствии каталитической системы брутто формулы АlХ3·СкНаlr , где Х=Cl, Hal=Вr, k=0, r=2, или Х=Br, Hal=Cl, k=1, r=4, и процесс проводят в растворе СН2Х2 (X=Cl, Br) при 15-25°С в течение 2-3 ч при мольном отношении [адамантан]:[катализатор]=(15-10):1.

Изобретение относится к производным пиразола формулы (I): ,где R1 обозначает водород; R 2 обозначает адамантан, незамещенный или замещенный гидроксигруппой или галогеном; R3 обозначает трифторметильную, пиразоловую, триазоловую, пиперидиновую, пирролидиновую, гидроксиметилпиперидиновую, бензилпиперазиновую, гидроксипирролидиновую, трет-бутилпирролидиновую гидроксиэтилпиперазиновую, гидроксипиперидиновую или тиоморфолиновую группу; R4 обозначает циклопропил, трет-бутил, -CH(СН 3)2CH2OH, метил, -CF3 или группу - (CH2)nCF3, где n равно 1 или 2; R5 обозначает водород или низш.

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих производных фенола общей формулы где R1=R2 =R4=H, R3=Ad (I); R1=СН3, R 2=R4=H, R3=Ad (II); R1=Ad, R2=R 3=H, R4=CH3 (III); R1=Ad, R2 =R4=H, R3=CH 3 (IV); R1=OH, R2 =R4=H, R3=Ad (V); R1=Ad, R2=R 3=H, R4=OH (VI); R 1=Ad, R2=R4 =H, R3=OH (VII), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Изобретение относится к способу получения адамантилсодержащих ароматических соединений общей формулы где R1=R2 =R3=R4=H, R 5=Ad (1); R1=СН3 , R2=R3=R 5=H, R4=Ad (2); R 1=C2H5, R 2=R3=R5=H, R4=Ad (3); R1=i-C 3H7, R2=R 3=R5=H, R4=Ad (4); R1=R2=CH 3, R3=R5=H, R4=Ad (5); R1=R 3=СН3, R2=R 5=H, R4=Ad (6); R 1=R4=СН3, R 2=R3=H, R5=Ad (7), которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения (адамант-1-илметилен)содержащих ароматических соединений общей формулы, приведенной ниже, где R 1=R2=R3=R 4=H (1); R1=CH3 , R2=R3=R 4=H (2); R1=R3 =R4=H, R2=CH 3 (3); R1=R2 =R4=H, R3=CH 3 (4); R1=R3 =H, R2=R4=CH 3 (5); R1=R3 =R4=CH3, R 2=H (6); Ad - 1-адамантил, которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(4-R-арил)адамантанов или их производных общей формулы: где R1=R2 =H:R=N(CH3)2, ОСН 3, С(СН3)3; R1=H, R2=CH 3:R=N(CH3)2 , С(СН3)3; R 1=R2=СН2:R=N(СН 3)2, являющихся полупродуктами для синтеза биологически активных веществ, путем взаимодействия 1,3-дегидроадамантана или его гомологов с производными бензола из ряда: N,N-диметиланилин, анизол, трет-бутилбензол при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:5-6, в среде производного бензола при температуре 120-130°С в течение 5-6 часов.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2014-02-20 2014-02-19T17:06:05
Наверх