Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)



Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)
Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)
Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)
Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)
Способ получения бета-дикетоната или бета-кетоимината палладия (ii)

 


Владельцы патента RU 2513021:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к cпособу получения бета-дикетонатов или бета-кетоиминатов палладия(II). Способ включает взаимодействие бета-дикетона с раствором соли палладия в органическом растворителе с последующим осаждением целевого продукта и отделением его из раствора. В качестве бета-дикетона или бета-кетоимина используют соединения R′C(O)CH2C(O)R или R′C(O)CH2C(NH)R соответственно, где R′, R - алкил или перфторалкил или алкоксигруппа, содержащие от одного до четырех атомов углерода, или арил, содержащий от четырех до десяти атомов углерода, в различных комбинациях. В качестве соли палладия используют хлорид палладия(II), взаимодействие ведут в растворителе, выбранном из класса нитрилов или амидов органических кислот, в котором растворяются исходные компоненты, и который неограниченно смешивается с водой, в присутствии эквивалентного количества гидроксида натрия или калия, или карбоната натрия или калия. Осаждение целевого продукта из раствора ведут водой. Изобретение позволяет без использования дополнительных процессов разделения получать изомерно чистый продукт с высоким выходом непосредственно в процессе одностадийного синтеза. 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 6 пр.

 

Изобретение относится к области неорганической химии - синтезу летучих координационных соединений с органическими лигандами, а именно к способу получения изомерно чистых бета-дикетонатов Pd[R′C(O)CHC(O)R]2 и бета-кетоиминатов Pd[R′C(O)CHC(NH)R]2 палладия(И), где R′,R, - алкил или перфторалкил или алкоксигруппа. содержащие от одного до четырех атомов углерода, или арил, содержащий от четырех до десяти атомов углерода, в различных комбинациях.

Изобретение может быть использовано в препаративных и аналитических целях, получении различных покрытий, катализаторов химических синтезов, интермедиатов при получении лекарственных препаратов, катализаторов дожига выхлопных газов, и др.

Известно, что плоскоквадратные бис-хелатные комплексы палладия(II) с бета-кетоиминами или несимметричными бета-дикетонами существуют в виде двух геометрических цис- и транс-изомеров. В большинстве случаев продуктом синтеза этих комплексов является смесь таких изомеров. Например, в работе Г.Жаркова, И.Игуменов, Н.Тюкалевская, // Координационная химия, 1988, Т.14, вып.1, сс.67-74 описан двухстадийный синтез бета-дикетонатов палладия(II) исходя из хлорида палладия, при этом с выходом 75-98% получалась смесь цис- и транс-изомеров, содержание каждого из которых по данным ЯМР спектроскопии варьировалось от 30 до 70% в зависимости от лиганда (бета-дикетоната), выделение определенного изомера не проводилось.

Способ получения смеси цис- и транс-изомера комплекса палладия(II) с бета-дикетонатным лигандом, где R′=CF3, R=C(CH3)2OCH3 описан в статье Г.Жаркова, И.Байдина, С.Громилов, И.Игуменов, // Координационная химия, 1999, Т.25, вып.9, сс.690-695. Предварительно полученный тетрахлорокомплекс палладия переводили в тетраакваион металла взаимодействием с хлорной кислотой. Затем раствор нейтрализовали до рН 3-4 и добавляли калиевую соль лиганда в небольшом избытке. Реакционную смесь выдерживали 3 ч при 50-60°С, при этом из растворов выпадал осадок. После выделения продукт очищали сублимацией в вакууме при 200°С, выходы составляли 45-65%. Полученная после однократной сублимации комплекса палладия смесь двух типов кристаллов, являющихся цис- и транс-изомерами, разделялась вручную под микроскопом. Данный способ является многостадийным, имеет невысокий выход, может быть использован для получения изомерно чистого комплекса только в микроколичествах.

Авторами работы S.Okeya, S.Ooi, К.Matsumoto, Y. Nakamura, S. Kawaguchi // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1981, Vol.54, issue 4, pp.1085-1095 были получены оба типа изомеров для ряда бета-дикетонатов палладия(II) путем кипячения гескахлородипалладата с избытком лиганда в присутствии карбоната натрия в метаноле. Выходы от 50 до 90% для комплексов палладия. В результате для несимметричных бета-дикетонатов получали смесь геометрических изомеров. Выделение изомеров проводили перекристаллизацией из различных комбинаций растворителей, разделение с помощью колоночной хроматографии не удалось провести. Способ требует использования специального реагента - натриевой соли гексахлородипалладиевой кислоты, а также очень токсичного растворителя - метанола, необходимо специальное оборудование для кипячения органического раствора. Для получения определенного изомера требуется дополнительная стадия - перекристаллизация продукта, полученного в процессе синтеза.

Для синтеза бета-кетоиминатных комплексов в работе Г.Жаркова, И.Байдина, И.Игуменов, // Журнал структурной химии, 2005, Т.46, вып.5, сс.916-923 была использована методика, основанная на взаимодействии соли хлорида палладия PdCl2 и этанольного раствора лиганда в аммиачной среде при нагревании, при тщательном контроле кислотности реакционной смеси на протяжении не менее 5 часов. Выделенный продукт очищали перекристаллизацией из бензола и сублимацией в вакууме при 200°С. Выход сублимированного продукта составлял 80%. Однако рентгенографическое исследование указало на возможную неоднофазность полученного продукта, т.е. наличие смеси изомеров. Монокристаллы цис-изомера были выращены путем медленного упаривания бензольных растворов комплексов. Таким образом, этот способ не приводит к получению изомерно чистого продукта непосредственно после синтеза, а синтез является длительным и трудоемким, требует постоянного контроля кислотности.

В способе, описанном в статье K.Laintz, J.Meguro, S.Iso, E.Tachikawa // Journal of High Resolution Chromatography. 1993. Vol.16. issue 6, pp.372-375, определенный геометрический изомер бета-дикетонатов металлов получали разделением продукта, выделенного после синтеза и очищенного перекристаллизацией или вакуумной сублимацией, с использованием сверхкритической жидкостной хроматографии. О выходах изомеров относительно компонентов загруженной смеси не сообщается. К недостаткам указанного способа помимо того, что синтез и выделение происходит в несколько стадий, относятся использование специального оборудования и длительность процесса.

Во всех описанных источниках информации, как правило, получению определенного изомера предшествует часто двухстадийный синтез смеси изомеров и отдельная стадия выделения одним из перечисленных способов или их комбинацией: многократная вакуумная сублимация, перекристаллизация из органических растворителей, хроматография, выделение вручную под микроскопом, что приводит к усложнению и удлинению процесса. Кроме того, неселективный синтез и наличие стадии разделения изомеров приводят к получению изомерно чистого комплекса металла с невысоким выходом в пересчете на исходное соединение металла.

Наиболее близким к предлагаемому, является способ получения бета-дикетонатов палладия(II), описанный в патенте RU 2433114, С1, 10.11.2011. Способ заключается во взаимодействии бета-дикетонов с раствором нитрата палладия(II) в растворе ацетона, приводящем к осаждению кристаллов бета-дикетоната с практически 100% выходом вследствие нерастворимости продукта в использованном растворителе. Однако для комплексов палладия с несимметричными бета-дикетонами в источнике не приводится характеристика полученных соединений с точки зрения изомерной чистоты. При этом, в силу их растворимости, в использованном растворителе, комплексы палладия(II) с фторированными лигандами получить описанным способом невозможно. Возможное использование данного способа применительно к кетоиминатным комплексам представляется также неэффективным, т.к. они частично растворимы в ацетоне и, следовательно, для получения высокого выхода потребуется дополнительная стадия выделения продукта из раствора и его очистка от исходных соединений. Следует также отметить, что нитрат палладия является сильным окислителем и работа с ним в органических растворителях небезопасна.

Задачей настоящего изобретения является расширение и упрощение технологических возможностей селективного получения изомерно чистых бета-дикетонатных и бета-кетоиминатных комплексов палладия(II), путем исключения стадии разделения смеси изомеров, уменьшения энергоемкости и длительности процесса, использования простого оборудования при сохранении высокого выхода изомерно чистого комплекса металла в пересчете на исходное соединение металла.

Техническим результатом изобретения является получение изомерно чистых бета-дикетонатных и бета-кетоиминатных комплексов палладия(II) с высоким выходом.

Технический результат достигается тем, что в способе получения бета-дикетонатов или бета-кетоиминатов палладия(II) в качестве бета-дикетона или бета-кетоимина используют соединения R′C(O)CH2C(O)R или R′C(O)CH2C(NH)R соответственно, где R′,R - алкил или перфторалкил или алкоксигруппа, содержащие от одного до четырех атомов углерода, или арил, содержащий от четырех до десяти атомов углерода, в различных комбинациях, в качестве соли палладия используют хлорид палладия(II), взаимодействие ведут в растворителе, выбранным из класса нитрилов или амидов органических кислот, в котором растворяются исходные компоненты, и который неограниченно смешивается с водой, в присутствии эквивалентного количества гидроксида натрия или калия, или карбоната натрия или калия, осаждение целевого продукта из раствора ведут водой, а также тем, что бета-дикетон или бета-кетоимин берут с небольшим избытком от стехиометрии, при этом гидроксид натрия или калия, или карбонат натрия или калия вводят растворенным в минимальном количестве воды.

Отличительными признаками изобретения являются: исходные соединения, растворитель, взаимодействие ведут в присутствии гидроксида натрия или калия, или карбоната натрия или калия, количество вводимых реагентов и условия их введения.

Изомерно «чистый» означает, что цис- или транс-продукт не загрязнен существенно другим изомером, т.е. чистота не менее 90%.

Способ заключается во взаимодействии хлорида палладия(II), являющегося доступным промышленным реактивом, с лигандом (бета-дикетоном или бета-кетоимином), взятым в количестве с небольшим избытком к стехиометрическому для учета возможных нереакционноспособных примесей в лиганде. Присутствие эквивалентного количества гидроксида или карбоната щелочного металла, растворенного в минимальном количестве воды для лучшего взаимодействия, способствует образованию реакционноспособного аниона лиганда в органическом растворителе. При этом используют растворитель (из класса нитрилов или амидов органических кислот), в котором растворяются исходные компоненты, и который неограниченно смешивается с водой, и который координируется палладием, образуя комплексы с фиксированной геометрией, и легко замещается на бета-дикетонатный или бета-кетоиминатный лиганд.

Способ позволяет получать изомерно чистые бета-дикетонатные и бета-кетоиминатные комплекс II палладия(II) непосредственно в процессе технологически простого одностадийного синтеза, исключая стадию выделения смеси изомеров и ее разделения на индивидуальные изомеры.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 260 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 330 мг пентан-2-имино-4-она (RC(O)CH2C(NH)R′, где R′=R=CH3), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 10 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 10 мин, добавляют эквивалентное количество гидроксида калия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, продукт - бета-кетоиминат палладия - отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 95%. На рис.1 приведен 13С ЯМР спектр (CDCl3, 500 МГц) продукта после синтеза: содержание изомерно чистого тронс-бета-кетоимината палладия составляет 100%.

Пример 2

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 100 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 230 мг 2-метокси-2,6,6-триметилгептан-3,5-диона (RC(O)CH2C(O)R′, где R′=C(CH3)3, R=C(CH3)2OCH3), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 10 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 10 мин. В реакционную смесь при перемешивании добавляют эквивалентное количество карбоната натрия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 95%. На рис.2 приведен 2D 1Н и 13С ЯМР спектр (CDCl3, 500 МГц) продукта после синтеза: содержание изомерно чистого продукта составляет 100%.

Пример 3

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 200 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 390 мг 1,1,1-трифтор-пентан-2,4-диона (RC(O)CH2C(O)R′, где R′=CH3, R=CF3), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 10 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 10 мин. В реакционную смесь при перемешивании добавляют эквивалентное количество карбоната натрия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, продукт - транобета-дикетонат палладия -отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 95%. На рис.3 приведен Н, ЯМР спектр (CDCl3, 500 МГц), показывающий содержание изомерно чистого продукта а) непосредственно после синтеза >98%, б) после однократной вакуумной сублимации = 100%.

Пример 4

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 100 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл диметилформамида. К раствору добавляют 120 мг пентан-2-имино-4-она (RC(O)CH2C(NH)R′, где R′=R=CH3), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 15 мл диметилформамида и перемешивают в течение 10 мин. добавляют эквивалентное количество гидроксида натрия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин, добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, продукт - бета-кетоиминат палладия - отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 90%. На рис.4 приведен 13С ЯМР спектр (CDC13, 500 МГц) продукта после синтеза: содержание изомерно чистого транс-бета-кетоимината палладия составляет 89%.

Пример 5

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 100 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 280 мг 4,4,4-трифтор-1-(2-тиенил)-1,3-бутандиона (RC(O)CH2C(O)R′, где R′=CF3, R=C4H4S), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 10 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 10 мин. В реакционную смесь при перемешивании добавляют эквивалентное количество гидроксида калия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 91%.

На рис.5 приведен 2D 1Н и 13С ЯМР спектр (CDCl3, 500 МГц) продукта после синтеза: содержание изомерно чистого продукта составляет 100%.

Пример 6

Синтез проводят в химическом стакане на 400 мл. Навеску 100 мг хлорида палладия(II) растворяют в 30 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 225 мг 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-диона (RC(O)CH2C(O)R′, где R′=R=C(CH3)3), взятого в 10%-ном избытке к стехиометрическому количеству, в 10 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 10 мин. В реакционную смесь при перемешивании добавляют эквивалентное количество гидроксида натрия, растворенного в минимальном количестве дистиллированной воды. Через 10 мин добавляют порциями 300 мл воды для полного осаждения продукта. Полученная смесь отстаивается, и продукт - бета-дикетонат палладия - отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 95%. Изомерная чистота продукта после синтеза составляет 100%, т.к. это комплекс с симметричным бета-дикетонатным лигандом, не образующим геометрические изомеры.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию получения изомерно чистых комплексов и получать их непосредственно в процессе одностадийного синтеза с высоким (>90%) выходом без использования дополнительных процессов разделения, предложенная технология не требует сложного оборудования, уменьшает энергоемкость и длительность процесса в целом, а также подходит и для синтеза комплексов с симметричными бета-дикетонатными лигандами, не склонными к образованию смеси изомеров.

1. Способ получения бета-дикетонатов или бета-кетоиминатов палладия(II), включающий взаимодействие бета-дикетона с раствором соли палладия в органическом растворителе с последующим осаждением целевого продукта и отделением его из раствора, отличающийся тем, что в качестве бета-дикетона или бета-кетоимина используют соединения R′C(O)CH2C(O)R или R′C(O)CH2C(NH)R соответственно, где R′, R - алкил или перфторалкил или алкоксигруппа, содержащие от одного до четырех атомов углерода, или арил, содержащий от четырех до десяти атомов углерода, в различных комбинациях, в качестве соли палладия используют хлорид палладия(II), взаимодействие ведут в растворителе, выбранном из класса нитрилов или амидов органических кислот, в котором растворяются исходные компоненты, и который неограниченно смешивается с водой, в присутствии эквивалентного количества гидроксида натрия или калия, или карбоната натрия или калия, осаждение целевого продукта из раствора ведут водой.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что бета-дикетон или бета-кетоимин берут с небольшим избытком от стехиометрии.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксид натрия или калия, или карбонат натрия или калия вводят растворенным в минимальном количестве воды.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.
Изобретение относится к способу получения бета-кетоиминатов палладия (II). Способ включает взаимодействие дихлорида палладия с бета-кетоимином.
Изобретение относится к способу получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы. Способ включает взаимодействие хлорида соответствующего металла с ацетилацетоном с последующей нейтрализацией реакционной смеси и выделением целевого продукта.

Изобретение относится к комплексному соединению самонамагничивающегося металла с саленом. Комплексное соединение представлено формулой (I) где М представляет собой Fe, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir или Pt и a-f и Y представляют собой, соответственно, водород, или -NHR3-, -NHCOR3, при условии, что a-f и Y одновременно не являются водородом, где R3 представляет собой лекарственную молекулу, причем R3 обладает переносом заряда, эквивалентного менее чем 0,5 электрона(е); или формулой (II) где М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b и k представляют собой -NH2, h и e представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой таксол (паклитаксел), или М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b, e, h и k представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой гемфиброзил.

Изобретение относится к красителю, содержащему закрепляющую группу в своей молекулярной структуре, причем указанная закрепляющая группа обеспечивает ковалентное связывание указанного красителя с поверхностью, и указанная закрепляющая группа представлена формулой 1 , в которой место присоединения указанной закрепляющей группы внутри указанной молекулярной структуры указанного красителя находится при терминальном атоме углерода, помеченном звездочкой в указанной выше формуле.
Изобретение относится к способу получения карбоксилатных соединений благородного металла или их растворов. .

Изобретение относится к производству рутениевого катализатора селективного гидрирования ненасыщенных полимеров. .

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия, содержащих органические и элементорганические лиганды общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4 (где acac - ацетилацетонат, L - бидентатные фосфорорганические лиганды, такие как дифенилфосфинометан, дифенилфосфиноэтан, дифенилфосфинопропан, дифенилфосфинобутан и дифенилфосфиноферроцен).
Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4 , где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин.

Изобретение относится к соединению формулы (I): Также предложены способ детекции гибридизации и применение соединения формулы (I) в качестве электрохимического индикатора гибридизации.
Изобретение относится к способу получения трифторацетата палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора. При этом раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия. В образовавшийся раствор при температуре (30-80)°C добавляют трифторуксусную кислоту в количестве (600-800) % от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид трифторуксусной кислоты в количестве (350-450) % от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного трифторацетата палладия. Проводят фильтрацию образовавшегося соединения и его перевод в целевой продукт добавлением ацетонитрила при температуре (10-30)°C при массовом соотношении соединение : ацетонитрил - 1:(0.5-2). Изобретение позволяет усовершенствовать способ получения трифторацетата палладия (II) в кристаллическом монофазовом состоянии [Pd3(CF3COO)6], повысить стабильность синтеза, а так же достичь высокого выхода целевого соединения. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Изобретение относится к способу получения полимерных карбоксилатов палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора азотнокислого палладия. При этом раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия, в образовавшийся раствор добавляют карбоновую кислоту в виде безводного или водного раствора, в жидком или в кристаллическом состоянии в количестве (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид карбоновой кислоты в количестве (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного карбоксилата палладия. Изобретение позволяет усовершенствовать способ получения полимерных карбоксилатов палладия (II), повысить стабильность синтеза, а также достичь высокого выхода целевого продукта. 7 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 пр.

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации имеет общую формулу (I), где новый заместитель выбран из группы аминостиролов. Это обеспечивает принципиально новые свойства катализатора. Получают катализатор взаимодействием трифенилфосфинового комплекса рутения с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане при температуре кипения растворителя в инертной атмосфере, а затем с трициклогексилфосфином при комнатной температуре в инертной атмосфере, выделяют образовавшийся инденилиденовый комплекс рутения. Последний последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и соответствующим аминостиролом с образованием целевого продукта. Технический результат заключается в снижении расхода катализатора до 280000:1 при расширении границ соотношения субстрат:катализатор до от 20000:1 до 280000:1, в которых возможно контролировать скорость реакции полимеризации, сокращении времени до начала процесса полимеризации до от 0,5 мин и улучшении реологических, механических и термических показателей получаемого полициклопентадиена, что обеспечивает получение изделия из полидициклопентадиена с высокими потребительскими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 7 пр. формула (1) новый заместитель

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализаторов метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-((2-диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений формулы (I). Катализатор получают взаимодействием трифенилфосфинового комплекса рутения с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане при температуре кипения растворителя в инертной атмосфере, а затем с трициклогексилфосфином при комнатной температуре в инертной атмосфере выделяют образовавшийся инденилиденовый комплекс рутения. Последний последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и 2-винилбензиламином, выделяют и сушат образовавшийся продукт. Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в расширении технологических возможностей при полимеризации за счет снижения расхода субстрата до от 30000 при расширении границ мольного соотношения субстрат:катализатор до от 30000:1 до 200000:1, в которых возможно контролировать скорость реакции полимеризации, и улучшении реологических, механических и термических показателей получаемого полициклопентадиена. 2 н. п. ф-лы, 3 пр. формула (I)

Изобретение относится к лиганду координационного соединения металла. Лиганд имеет следующую структуру формулы Ia или Ib где Ζ представляет собой СН2=; m=0 или 1, n=0 или 1; при m=0, Υ представляет собой ΝΗ, С1-С20-алкилимино или С6-С20-арилимино; при m=1, X представляет собой СН2; Υ представляет собой ΝΗ или С1-С20-алкилимино; представляет собой одинарную связь; при n=1, X1 представляет собой СН2 или карбонил; Υ1 представляет собой кислород или карбонил; R1 представляет собой водород; R2 представляет собой С1-С20-алкил или С6-С20-арил; Ε представляет собой водород, галоген, нитро, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкоксикарбонил или С1-С8-алкиламиносульфонил; Е1 и Е2 независимо представляют собой водород или галоген; Ε3 представляет собой водород; Е4 представляет собой водород или С1-С4-алкил; Е5 и Е6 представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил или C1-С6-алкокси; Е7 представляет собой водород или С1-С4-алкил. Также предложены координационное соединение переходного металла, способ проведения реакции метатезиса с олефиновым субстратом, применение координационного соединения переходного металла для деполимеризации каучука и в гидрировании каучука. Изобретение позволяет получить координационные соединения переходного металла, которые имеют высокую каталитическую активность и селективность в реакциях ROMP и RCM. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 13 табл., 118 пр.

Настоящее изобретение относится к способу приготовления каталитического комплекса, имеющего формулу где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-C20алкила, C2-C20алкоксигруппы, галогена и аминогруппы, где если R1 или R3 представляет собой аминогруппу, то аминогруппа необязательно замещена одним или большим количеством фрагментов, представляющих собой алкил, если R2 или R4 представляет собой аминогруппу, то аминогруппа необязательно замещена одним или большим количеством фрагментов, представляющих собой C1-C20алкил. Способ включает стадию взаимодействия предшественника рутениевого катализатора с одним или двумя бидентатными лигандами класса Шиффовых оснований в неполярном растворителе и в присутствии слабого основания, где бидентатные лиганды класса Шиффовых оснований независимо находятся в количестве от 1,0 до 3,0 эквивалентов относительно количества предшественника катализатора (формулы предшественников и лигандов приведены в п.1 формулы изобретения). Также предложены каталитический комплекс, катализатор на носителе для реакций метатезиса олефинов и их применение в реакциях метатезиса олефинов. Изобретение позволяет получить катализатор, обладающий высокой активностью после активации, стабильностью в мономере, простым и безопасным способом. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к перфторкарбоксилатным соединениям четырехвалентной платины, характеризующимся устойчивостью при хранении без доступа воздуха. Соединения получают реакцией гидроксосоединения четырехвалентной платины K2[Pt(OH)6] или свежеприготовленного гидрата двуокиси платины РtO2·4Н2O с перфторкарбоновой кислотой RfCOOH, где Rf=CF3, C2F5, при температурах от 40 до 70°С для Rf=CF3 и от 70 до 90°С для Rf=C2F5 до получения гомогенного раствора, из которого затем удаляют остатки кислоты в вакууме при температуре не выше 60°С. Полученные соединения отвечают формуле K2[Pt(RfCOO)6] или Pt(RfCOO)4. Перфторкарбоксилатные соединения четырехвалентной платины общей формулы M2[Pt(RfCOO)6] (M=Li, К, Na, Rb, Cs, NMe4) получают нагреванием перфторкарбоксилата четырехвалентной платины Pt(RfCOO)4 или гидрата двуокиси платины РtO2·4Н2O со стехиометрическим количеством соли M(RfCOO) в соответствующей кислоте RfCOOH с последующим удалением ее остатков в вакууме при температуре не выше 60°С. Полученные соединения могут быть использованы для синтеза других соединений платины, для получения металлических покрытий, в гомогенном и гетерогенном катализе в качестве катализаторов и их прекурсоров, а также в качестве исходных соединений для получения наноразмерных частиц платины и интерметаллидов на ее основе. 1 табл., 15 пр.
Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4, где acac - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды. Способ включает взаимодействие комплекса палладия с L в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве дииминовых лигандов L используют бис[N-(фенил)имино]аценафтен, бис[N-(2,6-диметилфенил)имино]аценафтен, бис[N-(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен, N,N-(этандиилиден)бис(2,6-диметиланилин), N,N-(этандиилиден)бис(2,6-диизопропиланилин), N,N-(2,3-бутандиилиден)бис(анилин), N,N-(1,2-дифенилэтан-1,2-диилиден)бис(2,6-диметиланилин), N,N-(1,2-дифенилэтан-1,2-диилиден)бис(2,6-диизопропиланилин). Процесс проводят в дихлорметане в качестве органического растворителя. Изобретение позволяет получить катионные комплексы палладия, которые могут быть использованы в качестве компонентов каталитических систем для реакций полимеризации этилена, пропилена, α-олефинов, циклоолефинов, сополимериации этилена с полярными виниловыми мономерами и циклоолефинами. 8 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения комплексов рутения (0) с олефинами типа (арен)(диен)Ru(0). Способ осуществляется по реакции исходного соединения рутения формулы Ru(+II)(X)p(Y)q, в которой X представляет собой анионную группу, Y представляет собой незаряженный двухэлектронный донорный лиганд, p составляет 1 или 2, q представляет собой целое число от 1 до 6, с циклогексадиеновым производным или смесью диенов, включающей производное циклогексадиена, в присутствии основания. При этом арен, связанный с комплексом рутений(0)-олефин, образуется из этого производного циклогексадиена при окислении. Также предложена изомерная смесь соединения (η6-пара-кумол)(η4-1-изопропил-4-метилциклогексадиен)рутения(0). Изобретение позволяет получить комплексы рутения (0) с олефином с высокой чистотой, которые можно применять в качестве предшественников для гомогенных катализаторов, для получения функциональных слоев, содержащих рутений или оксид рутения, и для терапевтических целей. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 11 пр.

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]хлоро(2-((2-(диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений хлорид в катионной форме формулы (1). В структуре катализатора используют принципиально новый заместитель, обеспечивающий новые свойства катализатора, позволяющие осуществлять управляемую полимеризацию дициклопентадиена в зависимости от задаваемой температуры полимеризации. Получают катализатор взаимодействием трифенилфосфинового комплекса рутения с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане при температуре кипения растворителя в инертной атмосфере, а затем с трициклогексилфосфином при комнатной температуре в инертной атмосфере выделяют образовавшийся инденилиденовый комплекс рутения. Последний последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и 2-винилбензиламином с формулой (2), после чего полученное соединение перемешивают в дихлорметане при комнатной температуре в инертной атмосфере, образовавшийся продукт выделяют из реакционной смеси и высушивают. Изобретение обеспечивает возможность задавать время начала и скорость полимеризации с высокой точностью, высокий выход катализатора, активность и чистоту катализатора и минимизацию побочных примесей в процессе синтеза, расширение технологических возможностей при полимеризации дициклопентадиена и получение изделия из полидициклопентадиена с высокими потребительскими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 2 пр. Формула (1) Формула (2)
Наверх