Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов



Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов
Способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов

 


Владельцы патента RU 2516167:

Научно-производственная компания "МЕДИАНА-ФИЛЬТР" (RU)

Изобретение может быть использовано в энергетике, атомной промышленности, микроэлектронике, фармацевтике и других областях промышленности, где требуется вода высокой степени обессоливания. Для осуществления способа проводят перегрузку смеси монодисперсных ионитов из рабочего фильтра смешанного действия в фильтр-регенератор катионита, выделение из смеси ионитов чистых катионита и анионита, выгрузку анионита в фильтр-регенератор анионита и его регенерацию, регенерацию катионита в фильтре-регенераторе катионита и его перезагрузку в фильтр-регенератор анионита. Выделение из смеси ионитов чистых катионита и анионита осуществляют методом гидравлического разделения. В качестве катионитов используют частицы монодисперсных катионитов с размером 0,5-0,7 мм, а в качестве анионита частицы монодисперсных анионитов размером 0,4-0,6 мм. В фильтре-регенераторе катионита перед выгрузкой создают промежуточный слой, содержащий 70-90% катионита в H+ - форме и 10-30% анионита в S O 4 2 - форме путем обработки катионита и рассчитанного количества отработанного анионита пропусканием через них раствора серной кислоты. Промежуточный слой составляет от 1 до 10% от общего объема загруженных ионитов и при выгрузке катионита и анионита из фильтра-регенератора катионита его не выгружают. Способ позволяет сократить число перегрузок ионитов при сохранении качества очищаемой воды, а также полностью исключить возможность загрязнения отрегенерированных ионитов другими формами ионитов. 2 з.п. ф-лы, 10 ил., 1 пр.

 

Изобретение относится к технологии очистки воды, в частности к способам обессоливания воды с использованием метода ионного обмена. Предлагаемый способ может найти применение в энергетике, атомной промышленности, микроэлектронике, фармацевтике и других областях промышленности, где используют обессоленную воду в качестве технологической или как теплоноситель и требуется вода высокой степени обессоливания.

В настоящее время в энергетике, атомной промышленности и микроэлектронике требуется обессоленная вода со сверхвысокой чистотой, определяемой по ее электросопротивлению, на уровне 10-18 МОм/см, что приближается к предельно возможному значению. Это ставит вопрос о разработке новых и эффективных методов ее обессоливания.

Наиболее перспективными, как обеспечивающими надежность и экономичность технологии глубокого обессоливания воды, являются различные технологии с использованием ионообменных смол (ионитов), которые отличаются характеристиками используемых ионитов и фильтрационного оборудования, а также особенностями проведения фильтрационного процесса (Копылов А.С., Лавыгин В.М., Очков В.Ф. Водоподготовка в энергетике. - М.: Издательство МЭИ, 2003. с.104-166).

Известно (Богатырев В.Л. Иониты в смешанном слое, Л.: Химия, 1968), что для достижения наибольшей глубины очистки воды целесообразно использовать смешанный слой ионитов, состоящий из анионита в OH--форме и катионита в H+-форме. Фильтры, в которых используется смешанный слой ионитов, называются фильтрами смешанного действия (ФСД). В них вода последовательно многократно контактирует с зернами катионита в H+-форме и анионита в OH--форме, что обеспечивает наиболее полное удаление растворенных солей. После насыщения иониты необходимо регенерировать, причем смешанный слой перед регенерацией следует разделять на катионит и анионит, которые затем обрабатываются отдельно (катионит - кислотой, а анионит - щелочью). Регенерированные слои ионитов далее промывают, смешивают между собой и вновь используют для обработки воды. Степень регенерации каждого ионита и чистота их разделения являются одними из наиболее значимых факторов для достижения максимальной глубины обессоливания воды.

В настоящее время для предотвращения принципиальной возможности попадания кислоты и щелочи в контур с особо чистой водой на энергетических объектах ТЭЦ и АЭС применяется т.н. выносная регенерация ионитов в специальных аппаратах, размещенных в отдельном помещении (Half a century of condensate polishing, http://www.graver.com/downloads/condensate.pdf) Для проведения выносной регенерации необходимо выполнить следующие операции: полностью перегрузить отработанные смолы из рабочего ФСД в установку по регенерации; произвести взрыхление смолы для удаления твердых загрязнений, скопившихся при очистке конденсата; как можно более полно разделить смесь смол на чистые катионит и анионит; выполнить перегрузку одного или обоих ионитов в соответствующий аппарат с минимальным загрязнением его другим ионитом; произвести раздельную регенерацию катионита и анионита соответствующими химическими растворами; тщательно раздельно отмыть катионит и анионит обессоленной водой; перемешать катионит и анионит и отмыть полученную смесь; перегрузить смесь смол в рабочий ФСД, заново тщательно перемешать катионит и анионит и полученную смесь окончательно отмыть.

Так как от эффективности выполнения каждой из этих операций зависит, в конечном счете, качество полученной воды, то для их выполнения разработано большое число вариантов организации аппаратурно-технологических схем выносной регенерации.

Одной из основных трудностей эффективного выполнения выносной регенерации является в настоящее время организация перегрузки одного или обоих ионитов для его регенерации в соответствующий аппарат с минимальным загрязнением его другим ионитом. Так как в случае, если в анионите оказывается некоторая часть катионита, то при его регенерации раствором щелочи этот катионит будет переведен в Na+-форму и при последующей эксплуатации будет происходить проскок ионов натрия в обессоленную воду. Аналогично, если в катионите оказывается некоторая часть анионита, то при его регенерации раствором кислоты этот анионит буде переведен в S O 4 2 -форму и при последующей эксплуатации будет происходить проскок сульфат-ионов в обессоленную воду.

В настоящее время проблема разделяемости смол в основном решена использованием монодисперсных ионитов с подобранным размером частиц, что позволяет практически полностью их разделить гидравлически, подавая под слой ионитов воду с определенной скоростью. Однако, при этом обостряется проблема перегрузки одного или обоих ионитов для его регенерации в соответствующий аппарат с минимальным загрязнением его другим ионитом (Калпакчиев З.П. Разработка нового метода разделения ионитов в ФСД и оптимизация работы БОУ блоков ВВЭР 1000 http://www.gidropress.podolsk.ru/files/proceedings/seminar7/documents/f06.pdf). Эта проблема обусловлена, в частности, наличием у ионитов так называемого угла естественного откоса и несовершенством систем выгрузки.

Для получения чистых ионитов предлагаются, как правило, различные конструктивные решения. В частности, известен способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов Конесеп (US Patent 5391301, 1999), в котором после отработке смеси ионитов в рабочем ФСД производится ее перегрузка в фильтр-регенератор анионита (ФРА), где производится разделение смеси ионитов на чистые катионит и анионит. Затем чистый катионит выгружается в фильтр-регенератор катионита (ФРК), где производится его регенерация кислотой и отмывка обессоленной водой. Параллельно в ФРА производится регенерация анионита щелочью и отмывка обессоленной водой. Для обеспечения большей полноты выгрузки катионита из ФРА фильтр выполняется с коническим дном, заканчивающимся патрубком выгрузки.

Недостатком способа является наличие взаимного загрязнения ионитов (хотя и в меньшей степени по сравнению с традиционными технологиями), необходимость использования специальных нестандартных аппаратов и сложность контроля момента окончания выгрузки катионита.

Наиболее близким к заявляемому техническому решению является способ выносной регенерации смешанного слоя ионитов, в котором для исключения загрязнения ионитов предлагается после отработки смеси ионитов в рабочем ФСД производить ее перегрузку в ФРК, где производится разделения смеси ионитов. Затем верхний слой чистого анионита выгружается в ФРА, где производится его регенерация щелочью и отмывка обессоленной водой. После этого из ФРК в дополнительную емкость выгружается нижний слой анионита и верхний слой катионита. В ФРК остается только чистый катионит, который регенерируется кислотой и затем отмывается обессоленной водой (WBG - RSR Plus Resin separation and regeneration см http://www.wbg-kulmbach.de/downloads/WBG-RSR-Plus_e_web.pdf).

Недостатком такого способа является большая аппаратурная сложность, в частности введение дополнительной емкости для хранения смеси и многоступенчатость процесса в связи с необходимостью многократной перегрузки и обработки смеси ионитов, помещенных в дополнительную емкость.

Задачей, решаемой авторами, являлось создание более простого и технологичного способа регенерации смешанного слоя ионитов, позволяющего, в частности, сократить число перегрузок при сохранении качества очищаемой воды.

В основе решения поставленной задачи лежал установленный авторами факт, что анионит в S O 4 2 -форме существенно отличается по плотности как от частично регенерированных в ФСД катионита в H+-Na+-форме и от анионита в O H C l S O 4 2 -форме, так и от катионита в H+-форме. При гидравлическом разделении монодисперсных ионитов с размером частиц катионита размером 0,5-0,7 мм и анионита 0,4-0,6 мм этот слой располагается между частично насыщенными в ФСД катионитом и анионитом.

Предлагаемое техническое решение заключается в том, что в фильтре-регенераторе катионита ФРК создается промежуточный слой, содержащий 70-90% катионита в H+-форме и 10-30% анионита в S O 4 2 -форме, который разграничивает слои катионита и анионита и при выгрузке катионита из ФРК не выгружается.

Достигаемый при этом технический результат заключается в том, что данное изменение технологии позволяет последовательно выгружать из ФРК чистый анионит, который регенерируется щелочью в ФРА, а катионит в H+-Na+-форме и промежуточный слой, содержащий 70-90% катионита и 10-30% анионита регенерировать серной кислотой. Отрегенерированный катионит в H+-форме выгружается из ФРК в ФРА, а промежуточный слой остается в ФРК до следующий регенерации.

Конкретное соотношение ингредиентов промежуточного («буферного») слоя и его высота определяются экспериментально для конкретного набора используемых ионитов и типа устройства выгрузки катионита. Как правило, величина создаваемого дополнительного слоя составляет от 1 до 10% от общего объема загруженных ионитов. Оптимально высота данного слоя должна превышать на 50-100 мм расстояние от дренажного устройства до его наиболее высокой части.

Данный «буферный» слой может вноситься в ФРК дополнительно в виде предварительно подготовленной смеси или создаваться непосредственно в ФРК, подбирая соответствующий режим обработки смеси ионитов при регенерации катионита кислотой с сохранением его в ФРК при выгрузке чистых катионита и анионита и использованием его при последующих регенерациях.

Общая технологическая схема работы установки приведена на фиг.1-10.

На фиг.1 показано состояние системы в режиме очистки воды, на фиг.2 - схема перегрузки отработанной смеси ионитов; на фиг.3 - схема разделения ионитов; на фиг.4 - схема выгрузки анионита в ФРА; на фиг.5 - схема регенерации: на фиг.6 - схема перегрузки отрегенерированного катионита; на фиг.7 - состояние системы после окончания перегрузки; на фиг.8 - схема смешения ионитов; на фиг.9 - схема отмывки смеси ионитов; на фиг.10 - схема перегрузки ионитов в ФСД.

На чертежах используются следующие обозначения:

1 - фильтр смешанного действия - ФСД;

2 - Фильтр-регенератор катионита - ФРК;

3 - Фильтр-регенератор анионита - ФРА;

4 - отработанная смесь ионитов;

5 - промежуточный «буферный» слой;

6 - анионит;

7 - катионит;

8 - смесь ионитов в H+ и OH--формах.

Способ реализуется следующим образом. Во время работы (фиг.1) в рабочем ФСД 1 находится смесь 8 катионита в H+-форме и анионита в OH-форме, при фильтрации через которую вода глубоко обессоливается. В фильтре-регенераторе катионита 2 находится «буферный» слой 5 из катионита в H+-форме и анионита в S O 4 2 -форме.

После окончания рабочего цикла осуществляют выгрузку отработанной смешанной ионитной загрузки 4 из ФСД 1 в фильтр-регенератор катионита ФРК 2, содержащий «буферный» слой 5 (фиг.2). После перегрузки производится разделение ионитов на слой катионита 7, анионита 6 и «буферный» слой 5 (фиг.3). Затем слой чистого анионита перегружают в фильтр-регенератор анионита ФРА 3 (фиг.4). После перегрузки проводят регенерацию анионита раствором щелочи с последующей отмывкой в ФРА. Параллельно слой катионита 7 и «буферный» слой 5 обрабатывают раствором кислоты с последующей отмывкой в ФРК (фиг.5). Для повышения эффективности регенерации, регенерирующие растворы кислоты и щелочи вводятся непосредственно над слоями катионита и анионита (фиг.5).

После регенерации слой чистого катионита 7 перегружают снизу ФРК в ФРА 3 (фиг.6). В ФРА производится перемешивание смеси катионита в H+-форме и анионита в OH--форме 8 (фиг.8) и их отмывка (фиг.9). Полученную смесь ионитов 8 перегружают в ФСД 1 (фиг.10), где их перемешивают при помощи сжатого воздуха и окончательно отмывают.

Высоту остающегося в ФРК буферного слоя смеси ионитов 5 контролируют при выгрузке, как правило, с помощью датчика электропроводности, либо вибрационного или ультразвукового.

В ФРК 2 остается буферный слой 5, содержащий смесь катионита в Н-форме и анионита в сульфатной форме. Если буферный слой 5 заранее не вводится в ФРК 2, то при первом цикле работы при удалении чистого анионита из ФРК 2 в ФРК 2 оставляют некоторое количество анионита, достаточного для образования буферного слоя после обработки катионита и оставшегося анионита серной кислотой.

В результате использования способа возможность перекрестного загрязнения ионитов полностью исключается. При этом его использование достаточно просто и надежно, не требует дополнительного оборудования.

Использование способа иллюстрируется следующим примером.

Пример. Для очистки конденсата ТЭЦ использовалась блочная обессоливающая установка БОУ с тремя ФСД диаметром 2,6 м. Выносная регенерация ионитов осуществлялась в фильтрах-регенераторах диаметром 2,0 м.

В качестве ионитов использовалось смесь из катионита DOW MONOS-PHERE 650C и анионита DOW MONOSPHERE 550A. Фильтр-регенератор катионита ФРК был снабжен устройствами распределенной выгрузки чистых катионита и анионита, расположенными так, что после перегрузки и разделения порции смеси ионитов из рабочего ФСД и ее разделения верхнее устройство оказывается выше границы раздела катионита и анионита, а нижнее - на минимальном расстоянии от дна ФРК. В ходе разделения ионитов первым гидравлически выгружался анионит через верхнее выгрузное устройство. При данных условиях анионит совершенно чист, т.е. не содержит частиц катионита.

В колонне остается весь катионит с расчетным количеством анионита в сульфат-форме сверху. Затем проводится регенерация катионита 4%-ным раствором серной кислоты с удельным расходом 2,5 г-экв/г-экв и анионита - 4%-ным раствором едкого натра также с удельным расходом 2,5 г-экв/г-экв и их отмывка ионитов обессоленной водой. При этом весь анионит в ФРА переходит в OH-форму. В ФРК катионит переходит в H-форму, а находящийся сверху слой анионита в сульфат-форму. При последующей выгрузке через нижнее выгрузное устройство из ФРК в ФРА выводится только чистый катионит. Выгрузка продолжается до тех пор, пока слой ионитов в ФРК не опустится до заданного уровня так, чтобы частицы анионита не могли попасть в перегрузочное устройство. Высота остающегося слоя составила 200 мм над распределительным устройством типа «ложное дно». При этом в ФРК остается смесь ионитов из 20% анионита - в S O 4 2 -форме и 80% катионита в Н-форме. Данный слой составлял 7% суммарного объема ионитов и постоянно остается в ФРК, выполняя разделяющую функцию при последующих регенерациях. Чистые отрегенерированные катионит и анионит перемешивали в ФРА и затем отмывали обессоленной водой и оставляли в ФРА до отработки загрузки в одном из рабочих ФСД. Взаимное загрязнение смеси составило менее 0,05%.

1. Способ выносной регенерации смешанного слоя монодисперсных ионитов, включающий в себя перегрузку смеси ионитов из рабочего фильтра смешанного действия в фильтр-регенератор катионита, выделение из смеси ионитов чистых катионита и анионита, выгрузку анионита в фильтр-регенератор анионита и его регенерацию, регенерацию катионита в фильтре-регенераторе катионита и его перезагрузку в фильтр-регенератор анионита, перемешивание смеси ионитов и ее отмывку, перемещение полученной смеси ионитов в рабочий фильтр и их вторичное перемешивание, отличающийся тем, что выделение из смеси ионитов чистых катионита и анионита осуществляют методом гидравлического разделения, в качестве катионитов используют частицы катионитов с размером частиц 0,5-0,7 мм, а в качестве анионита частицы размером 0,4-0,6 мм, причем в фильтре-регенераторе катионита перед выгрузкой создается промежуточный слой, содержащий 70-90% катионита в H+ - форме и 10-30% анионита в - форме, который создается в фильтре-регенераторе катионита путем обработки катионита и рассчитанного количества отработанного анионита пропусканием через него раствора серной кислоты, составляет от 1 до 10% от общего объема загруженных ионитов и при выгрузке катионита и анионита из фильтра-регенератора катионита не выгружается.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что слой, содержащий 70-90% катионита в H+ - форме и 10-30% анионита в - форме, смешивают и вводят в фильтр-регенератор катионита до введения в него смеси отработанных ионитов.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что слой, содержащий 70-90% катионита в H+ - форме и 10-30% анионита в - форме, создают в фильтре-регенераторе катионита путем обработки катионита и рассчитанного количества отработанного анионита, пропусканием через них раствора серной кислоты.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу работы водоумягчительной установки. Водоумягчительная установка содержит автоматически регулируемое смесительное устройство для смешивания потока V(t)verschnitt смешанной воды из первого умягченного частичного потока V(t)teil1weich и второго содержащего исходную воду частичного потока V(t)teil2roh, и электронное управляющее устройство, которое подстраивает с помощью одной или нескольких определенных экспериментально моментальных измерительных величин положение регулирования смесительного устройства так, что жесткость воды смешанного потока V(t)verschnitt устанавливается на заданное номинальное значение (SW), при этом управляющее устройство в одной или нескольких заданных рабочих ситуациях игнорирует по меньшей мере одно из одной или нескольких моментальных измерительных величин для подстройки положения регулирования смесительного устройства и вместо этого исходит из последней значащей соответствующей измерительной величины перед возникновением заданной рабочей ситуации или находящегося в памяти электронного управляющего устройства стандартного значения для соответствующей измерительной величины.

Изобретение относится к устройствам для электрохимической обработки водных растворов. Установка содержит электрохимический реактор, выполненный из проточных электрохимических снабженных корпусом модульных ячеек, каждая из которых содержит один или несколько вертикальных катодов и три или более анода.

Изобретение относится к установкам для очистки воды. Блочно-модульная установка для очистки и подачи воды содержит блок предварительной фильтрации 1, блок основной очистки 2, блок обеззараживания и блок управления.

Изобретение относится к обработке заводских сточных вод. Способ обработки заводских сточных вод, содержащих органические соединения, включает стадию предварительной обработки, на которой сточные воды 11, содержащие органические соединения, подают в бескислородный резервуар 1.

Группа изобретений может быть использована на стадии водоподготовки в животноводстве, растениеводстве, а также в фармакологической и пищевой промышленности. Обработку воды осуществляют путем гидродинамической кавитации - ГДК при реализации режима объемной турбулизации потока, возникающего при пропускании воды через роторный узел устройства для ГДК.

Изобретение относится к очистке воды с помощью мембранного модуля, мембранного блока, выполненного путем установки мембранных модулей одного на другой. Мембранный модуль содержит корпус и мембранные элементы, расположенные в указанном корпусе, причем площадь пропускного сечения проточного канала корпуса, через который вытекает очищаемая вода, меньше, чем площадь пропускного сечения проточного канала корпуса, через который очищаемая вода втекает, при этом каждый мембранный элемент представляет собой плоскую мембрану, и в корпусе расположен элемент для направления потока воды, предназначенный для уменьшения площади пропускного сечения проточного канала корпуса, через который вытекает очищаемая вода, причем указанный элемент для направления воды расположен таким образом, что его поверхность проходит параллельно поверхности мембраны.

(57) Группа изобретений относится к технологии минерализации жидкости, преимущественно питьевой воды, и может входить в системы очистки воды, в которых используются обратноосмотические мембраны.
Изобретение относится к способу активации воды, заключающемуся в ее электролизе между двумя электродами, разделенными между собой пористой диафрагмой, между которыми подано напряжение, отрицательный и положительный потенциалы которого соединены соответственно с катодным и анодным электродами.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к орошаемому земледелию при утилизации минерализованного дренажного стока гидромелиоративных систем, а также при испарении сточных вод различного генезиса, минерализация которых сформирована преимущественно минеральными солями.

Изобретение относится к очистке природных вод для хозяйственно-питьевого водоснабжения, в частности к очистке подземных вод с повышенным содержанием железа. Способ включает обработку воды окислителем и фильтрацию обработанной воды через слой загрузки кварцевых частиц с последующей подачей потребителю, причем в качестве окислителя используют водный раствор оксидантов со значением рН от 5 до 6, общим солесодержанием до 0,5 г/л, содержанием оксидантов не менее 400 мг/л и значением окислительно-восстановительного потенциала плюс 950 - плюс 1100 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения.

Изобретение относится к способу работы установки умягчения воды ионообменным устройством, содержащим ионообменную смолу, питающим резервуаром для подачи раствора регенерирующего средства для регенерирования ионообменной смолы, смесительным устройством, а также по меньшей мере одним расходомером, причем поступающий на установку (1) умягчения воды объемный поток V(t) исх исходной воды разделяют на первый частичный объемный поток и второй частичный объемный поток в установке (1) умягчения воды или до нее, и первый частичный объемный поток направляют через ионообменную смолу (5), и этот умягченный частичный объемный поток V(t)част1мяг смешивают со вторым, несущим исходную воду частичным объемным потоком V(t)част2исх, в результате чего в установке (1) умягчения воды или после нее образуется выходящий объемный поток V(t)смеш смешанной воды.

Изобретение относится к технологии переработки отработанных растворов от регенерации натрий-катионитовых фильтров в процессах водоподготовки. .

Изобретение относится к области хроматографической очистки полипептидов. .

Изобретение относится к области очистки воды, преимущественно, от солей жесткости, с использованием метода ионного обмена с противоточной регенерацией ионитов. .
Изобретение относится к области очистки воды для ее потребления в качестве питьевой и может быть использовано, в частности, для очистки и повышения качества подземных вод, загрязненных в результате техногенного воздействия при разведке и разработке месторождений полезных ископаемых.

Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к процессам сорбционного извлечения цветных, редких и рассеянных элементов из растворов, полученных в ходе выщелачивания руд, и касается десорбции кремния с анионитов.
Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к обеспечению коррозионной стойкости аппаратуры, применяемой для сорбционной переработки растворов кислотного выщелачивания руд редких металлов.
Изобретение относится к ионообменным процессам. .
Изобретение относится к способам регенерации анионитов. .

Изобретения могут быть использованы для очистки сточных вод, образующихся в процессе получения ароматических карбоновых кислот, от соединений тяжелых металлов. Для осуществления способа сточные воды приводят в контакт с частицами хелатообразующей смолы, имеющими коэффициент однородности 1,4 или менее, при этом pH сточных вод составляет 5,1-5,9 и скорость потока сточных вод составляет 5-14 м/час. Величина снижения адсорбционной емкости хелатообразующей смолы по Cu составляет 11% в месяц или менее. Регенерацию хелатообразующей смолы проводят водным раствором бромистого водорода с концентрацией от 7,1% до 19% по массе. В предпочтительных вариантах осуществления способа температура очищаемых сточных вод составляет от 51°C до 59°C, адсорбционная емкость хелатообразующей смолы по Cu составляет 0,5 ммоль/мл или более, а жидкость регенерации повторно направляют в систему реакции окисления при получении ароматических карбоновых кислот. Изобретения обеспечивают эффективное извлечение ионов тяжелых металлов при их низких концентрациях в очищаемых сточных водах. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 4 пр.
Наверх