Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония



Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония
Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония

 


Владельцы патента RU 2517439:

Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГИИНХТЭОС) (RU)

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов. Получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляют методом ультразвуковой активации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей. При этом используют неабсолютированные спирты, такие как метиловый, этиловый, н-пропиловый или изо-пропиловый спирты. Изобретение позволяет упростить получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония. 6 пр.

 

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония, которые используют в качестве исходных веществ для синтеза дикарболлидов переходных металлов, B-замещенных карборанов и в составе электролитов для получения B-Ni-покрытий в изделиях электронной и электротехнической промышленности.

Несмотря на то, что 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекабораты алкиламмония впервые были синтезированы в середине 60-х годов прошлого века, до настоящего времени отсутствует простой и удобный одностадийный метод получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония.

Известен двухстадийный способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов. алкиламмония, включающий расщепление o(м)-карборанов под действием сильных оснований LiOH, NaOH или KOH с образованием соответствующих 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов(Wiesboeck R.A., Hawthorne M.F. J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, No. 4, 862, патент Чешской Республики CZ 296047, 2005) и последующим осаждением нерастворимых в воде 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония реакцией 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов с гидрохлоридами аминов в водной среде. Выход 78-80% от теории. (Wiesboeck R.A., Hawthorne M.F. J. Am. Chem. Soc, 1964, 86, No. 8, 1642; Hawthorne M.F., Young D.C., Garrett Ph. M, Owen D.A., Schwerin S.G., Tebbe F.N., Wegner P.A. J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, No. 4, 862.)

Получение 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов осуществляют в результате реакции о(м)-карборанов с гидроокисями щелочных металлов в абсолютированном метиловом или этиловом спирте в атмосфере инертного газа (Hawthorne M.F., Young D.C., Garrett Ph.M., Owen D.A., Schwerin S.G., Tebbe F.N., Wegner P.A. J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, No. 4, 862) или расщеплением o-карборана под действием сильных оснований LiOH, NaOH или КОН в среде вода/толуол или вода/гептан в присутствии 5-8% об. пиперидина или н-бутиламина в инертной атмосфере (патент Чешской Республики CZ 296047, 2005)

К недостаткам данного способа относится следующее:

- получение 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляется в 2 стадии, что усложняет технологическую схему и увеличивает время процесса, требует использования безводных (абсолютированных) растворителей и инертной атмосферы, а также требует дополнительной очистки незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов, что снижает выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и принятым нами в качестве прототипа является способ получения C-фенил-7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов аммония или алкиламмония с применением аммиака или алкиламинов. (Захаркин Л.И., Калинин В.Н. ДАН СССР, сер. химия, 1965, т. 163, №1, С.110.). Реакцию осуществляли в одну стадию, используя в качестве исходного сырья замещенный фенил карборан, в среде осушенного этилового спирта при нагревании, в качестве алкиламинов использовали н-бутиламин, диэтиламин, триэтиламин.

Однако, данный способ неприменим для получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония вследствие того, что о(м)-карбораны в указанных условиях практически не реагируют с аммиаком и алкиламинами, а 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекабораты образуются в количествах на уровне следов.

Задачей данного изобретения является разработка простого способа получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония с высоким выходом.

Поставленная задача достигается тем, что предложен способ получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония, включающий взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов, отличающийся тем, что получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляют методом ультразвуковой активации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей с последующим выделением конечного продукта, причем используют неабсолютированные спирты, такие как метиловый, этиловый, н-пропиловый или изо-пропиловый спирты. В качестве алкиламинов используются первичные, вторичные и третичные амины следующей формулы: NR1R2R3, где R1=H, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, трет-C4H9, бензил; R2=H, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, бензил; R3=CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, бензил.

Достигнутый технический результат состоит в том, что использование ультразвукой активации при синтезе незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония приводит к упрощению технологии за счет следующих факторов: синтез проводится в одну стадию в одном аппарате, проводится на воздухе (без использования инертной атмосферы), не требует абсолютирования растворителей, снижается продолжительность процесса и, следовательно, увеличивается производительность процесса. Выходы конечных продуктов составляют 70-80% от теоретического выхода в пересчете на перекристаллизованный из дистиллированной воды продукт.

Процесс протекает в соответствии с уравнениями реакций:

1,2 ( 1,7 ) C 2 H 12 B 10 + N R 1 R 2 R 3 = 3 R O H 7,8 ( 7,9 ) [ C 2 H 12 B 9 ] [ H N R 1 R 2 R 3 ] + + B ( O R ) 3 + H 2                                                               УЗ

1,2 ( 1,7 ) C 2 H 12 B 10 + N R 1 R 2 R 3 = 3 H 2 O 7,8 ( 7,9 ) [ C 2 H 12 B 9 ] [ H N R 1 R 2 R 3 ] + + B ( O R ) 3 + H 2                                                        ROH , УЗ где R=CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7; R1=H, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, трет-C4H9, бензил; R2=H, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, бензил; R3=CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, бензил.

[нидо-7,8-C2H12B9]-= [нидо-7,9-C2H12B9]-=

● - C―H, ○ - C―H

Все реакции получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония проводят в воздушной атмосфере в круглодонной колбе, снабженной термометром, обратным холодильником с газоотводом и гидрозатвором. В колбу загружают расчетное количество о(м)-карборана, алкиламина (при мольном соотношении от 1:2 до 1:4, соответственно,) спирта или водно-спиртовой смеси. Нагревание реакционной массы до требуемой температуры (60-80°C) осуществляют в УЗ ванне с обогревом, заполненной рабочей жидкостью - дистиллированной водой. Перемешивание реакционной массы осуществляется за счет воздействия ультразвуковых волн (35 кГц, 120 Вт). Продолжительность процесса при указанной температуре составляет от 8 до 16 часов. После завершения процесса реакционную массу обрабатывают дистиллированной водой, затем водно-спиртовую суспензию нагревают до кипения, выдерживают при температуре кипения 20-30 мин, после чего фильтуют. Раствор фильтруют горячим при температуре 90°C. Нерастворимый остаток на фильтре - непрореагировавший о(м)-карборан отправляют на рекупирацию, фильтрат упаривают примерно до 25% исходного объема и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часов или в вакууме (30 мм рт. ст.) при 60-80°C в течние 6 часов.

Ниже приведены примеры осуществления предлагаемого способа получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония, которые иллюстрируют сущность изобретения.

Пример 1. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триметил аммония.

В двугорлую круглодонную колбу объемом 0,1 л, снабженную термометром, обратным холодильником с газоотводом и гидрозатвором, помещенную в ультразвуковую ванну с обогревом, загружают 36,84 ммоля (12,28 г) триметиламина в виде 20%-ного раствора в этиловом спирте и 12,28 ммоля (1,79 г) o-карборана (чистотой 99%). Мольное соотношение o-карборан: триметиламин = 1:3. Включают ультразвуковую ванну. Процесс проводят при температуре 75°C в течение 12 часов. Далее реакционную массу выливают в 100 мл дистиллированной воды, дополнительные 50 мл дистиллированной воды используют для смывания продукта со стенок колбы. Объединенную водно-спиртовую суспензию нагревают до температуры кипения и выдерживают при температуре кипения 20-30 мин. Горячий раствор при температуре 90°C фильтруют на фильтре Шотта. На фильтре остается непрореагировавший o-карборан, который направляют на рекупирацию. Фильтрат упаривают примерно до 25% исходного объема и охлаждают до комнатной температуры. Полученную суспензию отфильтровывают, осадок на фильтре, который представляет собой целевой продукт, промывают 2 раза дистиллированной водой в количестве 10 мл на каждую промывку. Полученный 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекаборат триметиламмония высушивают на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часов. В результате реакции получили 1,9 г целевого продукта, что составляет 80% от теоретического выхода.

Пример 2. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триметиламмония. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (36,0 г) триметиламина в виде 25%-ного раствора в воде, 50,0 ммоля (7,3 г) м-карборана (чистотой 99%) и 100 мл 95% этилового спирта. Продолжительность процесса при температуре 75°C составляет 16 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляют аналогично примеру 1. В результате реакции получили 7,26 г 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората три-метиламмония, что составляет 75% от теоретического выхода.

Пример 3. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триэтиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (15,5 г) триэтиламина (чистотой 98%), 50,0 ммоля (7,3 г) o-карборана (чистотой 99%) и 150 мл метилового спирта. Процесс проводят при температуре кипения метилового спирта (65°C) в течение 12 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляют аналогично примеру 1. В результате реакции получили 9,19 г 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триэтиламмония, что составляет 78% от теоретического выхода.

Пример 4. Получение 7,8-додекагидродикарба-нмдо-ундекабората диэтиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (11,2 г) диэтиламина (чистотой 98%), 50,0 ммоля (7,3 г) o-карборана (чистотой 99%) и 150 мл 95% этилового спирта. Процесс проводят при температуре 80°C в течение 12 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляют аналогично примеру 1. В результате реакции получили 7,9 г 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората диэтиламмония, что составляет 76% от теоретического выхода.

Пример 5. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората бензиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (16,4 г) бензиламина (чистотой 98%), 50,0 ммоля (7,3 г) о-карборана (чистотой 99%) и 150 мл изопропилового спирта. Процесс проводят при температуре 80°C в течение 12 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется аналогично примеру 1. В результате реакции получили 9,7 г 7,8-додека-гидродикарба-нидо-ундекабората бензиламмония, что составляет 80% от теоретического выхода.

Пример 6. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората изобутиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (11,1 г) изобутиламина (чистотой 99%), 50,0 ммоля (7,3 г) м-карборана (чистотой 99%) и 150 мл н-пропилового спирта. Процесс проводят при температуре 80°C в течение 16 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используют для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляют аналогично примеру 1. В результате реакции получили 8,0 г 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората изобутиламмония, что составляет 77% от теоретического выхода.

Для подтверждения идентичности полученных незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония использовали метод спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 11B, 13C.

Способ получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония, включающий взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов, отличающийся тем, что получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляют методом ультразвуковой активации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей, причем используют неабсолютированные спирты, такие как метиловый, этиловый, н-пропиловый или изо-пропиловый спирты.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -60°C.

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), , где R=C2H5, C3H7, C4H9. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7) ммолей при ~40°C в течение 4 ч.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений, а именно к способу определения в воздухе пиридина на фоне алифатических аминов. Способ заключается в том, что ДБМВF2 или его производное адсорбируют на полимерной матрице, содержащей полярные группы (например, ОН-группы).

Изобретение относится к фармацевтической композиции для лечения заболевания, расстройства или патологического состояния, опосредованных гидролазой амидов жирных кислот (ГАЖК).
Изобретение относится к способам получения 1,2-бис(гидроксиметил)-о-карборана, который используется для создания полимерных производных, применяемых в качестве компонентов специальных составов с уникальными свойствами, суперклеев и высокотермостойких полимеров.

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов общей формулы (1), где R=C2H5, С 3Н7, С4Н9. .

Изобретение относится к карборансодержащим порфиринам (порфириновым соединениям) формулы: R1, R2, R3 и R4, независимо, обозначают -NO2, -NH 2, галоген или заместитель, представленный следующей формулой ;при условии, что, по меньшей мере, один из R1 R2, R3 и R4 обозначает заместитель, изображенный формулой (2), и при условии, что, по меньшей мере, один из R1, R2, R 3 и R4 обозначает заместитель, представленный как NO2, NH2 или галоген.

Изобретение относится к дицитратоборату гуанидиния, структурной формулы Дицитратоборат гуанидиния получают взаимодействием борной, лимонной кислот и гидрохлорида гуанидиния в молярном соотношении 1:2:1 соответственно, в воде при нагревании на водяной бане.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами в среде кислотного органического растворителя с последующим выделением конечного продукта. Процесс проводят в присутствии катализатора, в качестве которого используют сильную кислоту: серную (H2SO4), метансульфоновую (CH3SO2OH) и трифторо-метансульфоновую (CF3SO2OH) в количестве 0,1-1,0% мол. Процесс ведут при температуре кипения кислотного органического растворителя в течение 2-5 ч, при этом в качестве кислотного органического растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=Н, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3 линейного и разветвленного строения. В качестве галогенирующих агентов используются N-галогенимиды(амиды): N-галогенсукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген=Cl, Br, I; арил=фенил, п-толил. Изобретение позволяет упростить синтез моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12), увеличить производительность процесса и снизить энергозатраты. 16 пр.

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1) , где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б); R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г). Способ включает взаимодействие непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора (Cp2ZrCl2) в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, добавление к охлажденной до -10°C реакционной массе эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) или хлорида бора (BCl3) и пиридина в двукратном по отношению к AlEt3 количестве, последующее перемешивание при комнатной температуре в течение 30-60 мин. Полученные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах. 1 пр.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарил-сульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя. В качестве растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3. При этом процесс проводят с использованием ультразвуковой активации в присутствии катализатора, в качестве которого используют сильные кислоты: серную (H2SO4), метансульфоновую (CH3SO2OH) и трифторометансульфоновую (CF3SO2OH) в количестве 0,1-1,0 мол.%. Процесс ведут при температуре 20-50°C в течение 2-4 часов. Изобретение позволяет снизить энергозатраты. 15 пр.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя. В качестве растворителя применяют одноосновные жидкие органические кислоты алифатического ряда R-COOH, где R=H, CnH2n+1, CnF2n+1, n=1-3. Процесс проводят с использованием ультразвуковой активации при температуре 60-80°C в течение 3-5 часов. Изобретение позволяет снизить энергозатраты. 15 пр.

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов. При этом процесс осуществляют при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей. В качестве катализатора используют фториды щелочных металлов, фториды аммония или фториды тетраалкиламмония. Изобретение позволяет упростить получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния и увеличить их выход. 5 з.п. ф-лы, 12 пр.

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты (I). Способ включает восстановление трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты в условиях восстановительной гидрогенизации и затем обработку HCl с выходом гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Также предложены способы получения промежуточных продуктов, а именно 5-((трет-бутоксикарбонил)аминометил)-2-фторбензолбороновой кислоты и трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Изобретение позволяет существенно упростить получение гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к пористому кристаллическому материалу. Материал имеет тетраэдрический каркас, включающий общую структуру М1-IM-М2, где М1 является металлом, имеющим первую валентность, М2 является металлом, имеющим другую валентность, отличную от указанной первой валентности, и IM является имидазолатным или замещенным имидазолатным связывающим фрагментом. При этом выполняется одно или более из следующих условий: М1 является одновалентным металлом и М2 является трехвалентным элементом; М1 является Li+; и М2 является В3+. Также предложены способы поглощения газа, способы отделения газа от потока содержащей газ текучей среды. Изобретение позволяет улучшить поглощение газа на весовой основе. 6 н.п. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил, 8 табл., 3 пр.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33. Технический результат: способ позволяет получить с высоким выходом олигоборсилазаны с заданной молекулярной массой, что достигается с помощью ступенчатой термообработкой реакционной смеси при повышенной температуре в интервале 40-80°C при замещении одной группы и в интервале 90-140° при замещении остальных атомов водорода у атома бора. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 13 пр.

Изобретение относится к соединению формулы: или его фармацевтически приемлемым солям. Значения радикалов следующие: Ra представляет собой член, выбранный из CN, C(O)NR1R2, С(О)OR3; R1 и R2 представляют собой Н, R3 представляет собой незамещенный C1-С10 алкил; Х представляет собой член, выбранный из N, СН и CRb, Rb представляет собой член, выбранный из галогена, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, С(О)OR4, OR4, NR4R5, где R4 и R5 представляют собой члены, независимо выбранные из Н, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного C1-С10 гетероалкила, содержащего по меньшей мере 1 гетероатом, где гетероатом представляет собой О или N, причем гетероатом может занимать любое внутреннее положение в гетероалкильной группе или занимать такое положение, через которое алкильная группа присоединена к оставшейся части молекулы, незамещенного С3-С10 циклоалкила, пиридила, замещенного группой CN, или независимо представляют собой ; и , где заместители алкила и гетероалкила независимо выбирают из группы, включающей: -R′, =O, -CO2R′, -OR′, -OC(O)R′, -NR′′C(O)R′, -NR′R′′, -CONR′R′′, пиридил, галоген, , 4-метилпиперазинил, 4-метилпиперидинил, в количестве от 0 до 3; и где R′ и R′′ независимо выбирают из группы, включающей водород, незамещенный фенил, незамещенный C1-С10 алкил, C1-С10 алкокси, при условии, что R4 и R5, вместе с атомами, к которым они присоединены, необязательно объединены с образованием 4-8-членного незамещенного гетероциклоалкильного кольца, содержащего 1-2 гетероатома, выбранного из N и О, и при условии, что когда Rb представляет собой C(O)OR4, R4 не является Н. Также предложены фармацевтические составы, способ лечения состояния, опосредованного фосфодиэстеразой (ФДЭ), способ ингибирования ФДЭ. Изобретение позволяет получить соединения, способные ингибировать фосфодиэстеразу. 10 н. и 124 з.п. ф-лы, 141 ил., 2 табл., 29 пр.

Изобретение относится к способу получения карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина формулы I, I где R представляет о-карборан или м-карборан, которые получают при взаимодействии меркаптокарборана с 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирином в условиях палладиевого катализа при кипячении в безводном толуоле при перемешивании в атмосфере инертного газа при комнатной температуре: последовательно добавляют диизопропилэтиламин (DIPEA), соответствующий меркаптокарборан, 1,1′-бис(дифенил-фосфино)ферроцен (dppf) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Pd2(dba)3), после чего реакционную смесь кипятят в атмосфере Ar в течение нескольких часов, готовые продукты выделяют известными методами; 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирин получают при взаимодействии 5,10,15,20-тетрагидроксипорфирина с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа. Технический результат: получение новых карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина, которые могут применяться в качестве противоопухолевых агентов в борнейтронозахватной терапии и фотодинамической терапии онкологических заболеваний. 1 ил., 2 пр.
Наверх