Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция



Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция

 


Владельцы патента RU 2517707:

ДЗЕ ПРОКТЕР ЭНД ГЭМБЛ КОМПАНИ (US)

Настоящее изобретение относится к дисперсной отбеливающей композиции, содержащей, в пересчете на общий вес композиции: a) от примерно 15% до примерно 80% кислородсодержащего отбеливателя; b) от примерно 0,01% до примерно 20% поверхностно-активного вещества; c) и от примерно 0,00005% до примерно 0,3% фермента, где указанный фермент: i. проявляет эндо-бета-1,4-глюканазную активность (E.C.3.2.1.4); и ii. проявляет более примерно 80% максимальной активности при pH 9,2 при проведении измерений при 40°C; и iii. не содержит углеводсвязывающего участка (CBM) класса A, и где весовое соотношение доступного кислорода к поверхностно-активному веществу составляет более примерно 0,45. Техническим результатом настоящего изобретения является получение дисперсной отбеливающей композиции на основе пероксидных кислородсодержащих отбеливателей с неожиданно улучшенными частящим действием и показателем отбеливания, а также с повышенной сохранностью тканей. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 пр., 1 табл.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композиции дисперсной отбеливающей добавки, содержащей ферменты, которая может быть использована для отбеливания тканей в сочетании с обычным гранулированным или жидким моющим средством для стирки.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Дисперсные отбеливающие композиции на основе пероксидных кислородных отбеливателей, пригодных для отбеливания пятен на тканях, основаны на так называемых солях перкислот, обладающих отбеливающим действием, таких как перборат натрия, в различных гидратных формах, или перкарбонат натрия. Такие отбеливатели на основе солей перкислот при использовании в условиях стирки в воде являются источниками перекиси водорода. В настоящее время такие композиции высоко ценятся потребителями и существует постоянная потребность в улучшении их характеристик. Дисперсные отбеливающие композиции содержат, таким образом, все больше и больше вспомогательных ингредиентов, таких как ферменты, которые улучшают характеристики композиции.

Ферменты целлюлазы использовались в композициях моющих средств в течение уже многих лет благодаря их известным полезным эффектам предотвращения образования катышков на тканях, придания мягкости и поддержания окраски. Однако использование большинства целлюлаз было ограниченым из-за негативного влияния, которое целлюлаза может оказывать на предел прочности на разрыв волокон ткани в результате гидролиза кристаллической целлюлозы. В последнее время были разработаны целлюлазы с высокой специфичностью по отношению к аморфной целлюлозе для использования чистящего потенциала целлюлаз без нежелательной потери предела прочности на разрыв.

Например, Novozymes раскрывает в WO 02/099091 новый фермент, обладающий эндо-бета-глюканазной активностью, для использования в моющих средствах и при обработке тканей. Кроме того, Novozymes описывает, в WO 04/053039, композиции моющих средств, содержащие эндоглюканазу и ее комбинации с целлюлазами, имеющими повышенную устойчивость к анионным поверхностно-активным веществам. Kao в ЕР 265832 описывает новую щелочную целлюлазу. Kao далее описывает, в ЕР 1350843, щелочную целлюлазу, проявляющую благоприятное воздействие в щелочной среде.

Однако составление композиции дисперсной отбеливающей добавки, содержащей ферменты, всегда было сложной задачей. Таким образом, целью настоящего изобретения является создание композиции дисперсной отбеливающей добавки, содержащей фермент, которая обеспечивала бы эффективное отбеливающее действие для загрязненных тканей при использовании в сочетании с обычным дисперсным моющим средством для стирки.

Авторы изобретения обнаружили, что комбинация некоторых ферментов с дисперсными отбеливающими композициями на основе пероксидных кислородсодержащих отбеливателей приводит к неожиданному улучшению чистящего действия и показателей отбеливания, а также к повышению сохранности тканей.

Преимущество композиций по настоящему изобретению, таким образом, заключается в том, что дисперсные отбеливающие добавки по настоящему изобретению являются пригодными для отбеливания разных типов тканей, включая ткани из природных материалов (например, ткани, изготовленные из хлопка и льна), синтетические ткани, такие как изготовленные из полимерных волокон синтетического происхождения (например, полиамид-эластан) а также ткани, изготовленные из как природных, так и синтетических волокон. Например, дисперсные отбеливающие добавки по настоящему изобретению могут быть использованы для синтетических тканей несмотря на устойчивое предубеждение против использования отбеливателей на синтетических тканях, про что свидетельствуют предупреждения на ярлыках одежды и на коммерчески доступных отбеливающих композициях, таких как гипохлорит-содержащие композиции. Композиции по настоящему изобретению, таким образом, обладают полезным эффектом обеспечения прекрасных характеристик очистки, будучи в то же время безопасными для тканей.

Другое преимущество дисперсных отбеливающих добавок в соответствии с настоящим изобретением заключается в том, что они могут быть использованы в различных условиях, т.е., в жесткой и мягкой воде. Еще одним преимуществом композиций по настоящему изобретению является то, что они также обладают способностью эффективно удалять пятна от различных загрязнений, включая ферментативные загрязнения и/или жировые загрязнения.

Под "отбеливающими добавками" тут подразумевается дисперсная композиция, которая используется в сочетании с, то есть добавляется в стиральную машину вместе с, обычным моющим средством для стирки, в частности дисперсным моющим средством для стирки, во время операции машинной стирки.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую (а) от 5% до 80% кислородсодержащего отбеливателя или их смеси, (b) от 0,01 до 20% поверхностно-активных веществ или их смеси, и (с) от 0,00005% до 0,3% фермента, обладающего характеристиками: (i) проявления эндо-бета-1,4-глюканазной активности (Е.С.3.2.1.4); (ii) сохранения более 80% максимальной активности при рН 9,2 при проведении измерений при 40°С; и (iii) наличия структуры, не содержащей углеводсвязывающего участка (СВМ) класса А; в которой весовое соотношение доступного кислорода к поверхностно-активному веществу составляет более 0,45.

ПЕРЕЧЕНЬ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЕЙ

SEQ ID NO:1 изображает аминокислотную последовательность эндоглюканазы Bacillus sp. AA349.

SEQ ID NO:2 изображает аминокислотную последовательность эндоглюканазы Bacillus sp. KSM-S237.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция дисперсной отбеливающей добавки

Дисперсные отбеливающие композиции по настоящему изобретению представляют собой так называемые композиции дисперсной отбеливающей добавки, пригодные для использования в сочетании с обычным моющим средством для стирки и, в частности, с порошкообразными моющими средствами для стирки, предназначенные для обработки (загрязненных) тканей. Термины "добавка" или "(отбеливающая) во время стирки композиция" относятся к композициям, которые, предпочтительно, используются в определенном способе обработки, предпочтительно, отбеливания, тканей, охватываемом настоящим изобретением.

Действительно, композиции добавок вносятся вместе с обычным моющим средством для стирки (предпочтительно, дисперсным моющим средством для стирки) в стиральную машину и проявляют свою активность в одном и том же цикле стирки. В отличие от них, композиции так называемых "пятновыводителя" (spotter) или средства для предварительной обработки (pretreater), наносятся, преимущественно, неразбавленными, на ткани перед стиркой или полосканием тканей и оставляются на них для проявления своего действия на протяжении эффективного периода времени. Кроме того, композиции так называемых "замачивателя" или "средства, добавляемого при полоскании" вводятся в контакт с тканями, преимущественно в разбавленной форме, перед или во время полоскания тканей в воде.

Композиции отбеливающих добавок по настоящему изобретению представляют собой дисперсные композиции. "Дисперсный" тут обозначает порошки, зерна, гранулы, таблетки и т.п. Дисперсные композиции, предпочтительно, наносятся на нуждающиеся в обработке ткани растворенными в пригодном растворителе, типично, воде.

Композиция дисперсной отбеливающей добавки по настоящему изобретению имеет значение рН, измеренное при 25°С, предпочтительно, равное, по меньшей мере, с возрастающим предпочтением в приведенном порядке, 0,1, 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5, 5, 5,5, 6, 6,5, 7, при разбавлении 1-500-кратным количеством воды, по весу. Независимо, композиция дисперсной отбеливающей добавки по настоящему изобретению имеет значение рН, измеренное при 25°С, предпочтительно, равное не более, с возрастающим предпочтением в приведенном порядке, 12, 11,5, 11, 10,5, 10, 9,5, 9, 8,5 или 8, при разбавлении 1-500-кратным количеством воды, по весу.

Композиции по настоящему изобретению представляют собой гранулированные композиции. Эти композиции могут быть изготовлены различными способами, хорошо известными специалистам, включая сухое перемешивание, распылительную сушку, агломерацию и гранулирование и их комбинации. Композиции по настоящему изобретению могут быть получены с разной объемной плотностью, от обычных гранулированных продуктов до так называемых "концентрированных" продуктов (т.е., с насыпной плотностью выше 600 г/л).

Фермент

В качестве первого существенного элемента настоящего изобретения описанные дисперсные отбеливающиие композиции по настоящему изобретению содержат фермент. Предпочтительно, фермент присутствует в количестве, составляющем от 0,00005% до 0,3%, от веса композиции в целом. Более предпочтительно, фермент, типично, будет входить в состав композиций моющих средств в количествах от 0,00005% до 0,15%, от 0,0002% до 0,02%, или даже от 0,0005% до 0,01%, по весу чистого фермента.

Фермент по настоящему изобретению обладает свойствами:

i. Проявления эндо-бета-1,4-глюканазной активности (Е.С.3.2.1.4); и

ii. Проявления более 80% максимальной активности при рН 9,2 при проведении измерений при 40°С; и

iii. Наличия структуры, не содержащей углеводсвязывающего участка (СВМ) класса А.

Зависимость активности фермента от рН при 40°С измеряют с использованием протокола, приведенного в WO2002/099091, пример 9, страница 31.

СВМ класса А определяется в соответствии с A.B.Boraston et al., Biochemical Journal 2004, Volume 382 (part 3), pages 769-781. В частности, целлюлаза не содержит СВМ класса А из семейств 1, 2а, 3, 5 и 10.

Предпочтительно, фермент представляет собой эндоглюканазу, более предпочтительно, эндоглюканаза является гликозилгидролазой (GH), обладающей ферментативной активностью по отношению к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 7, 12, 16, 44 или 74. Предпочтительно, целлюлаза является гликозилгидролазой, выбраной из семейства 5 GH.

Более предпочтительно, эндоглюканаза представляет собой полипептид, содержащий (i) по меньшей мере один углеводсвязывающий участок семейства 17 (СВМ семейства 17) и/или (ii) по меньшей мере один углеводсвязывающий участок семейства 28 (СВМ семейства 28). См., например, определение и классификацию СВМ в статье Y.Bourne and B.Henrissat, озаглавленной: "Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules", в: Current Opinion in Structural Biology, 2001, 593-600. Дополнительно, свойства семейств 17 и 28 СВМ описаны A.B.Boraston et al. в статье, озаглавленной: "Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family", Biochemical Journal, 2002, Volume 361, pages 35-40.

Предпочтительно, композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит один или несколько бактериальных щелочных ферментов, проявляющих эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4). Комбинация эндоглюканазы с катализатором отбеливания значительно улучшает чистящую и отбеливающую способность при сохранении хорошей стабильности фермента при хранении и в процессе стирки.

В используемом тут значении, термин "щелочная эндоглюканаза" должен обозначать эндоглюканазу, имеющую оптимальное значение рН выше 7 и сохраняющую более 70% своей оптимальной активности при рН 10. Предпочтительно, эндоглюканаза представляет собой бактериальный полипептид, эндогенный для члена рода Bacillus.

В более предпочтительном варианте исполнения, указанный фермент содержит полипептид (или его вариант), эндогенный для одного из следующих видов Bacillus:

Bacillus sp. Как описано в:
АА349 (DSM 12648) WO 2002/09909IA (Novozymes) c.2, строка 25 WO 2004/053039A (Novozymes) с.3, строка 19
KSM S237 EP 1350843A (Kao) с.3, строка 18
1139 EP 1350843A (Kao) с.3, строка 22
KSM 64 EP 1350843A (Kao) с.3, строка 24
KSM N131 EP 1350843A (Kao) с.3, строка 25
KSM 635, FERM BP 1485 EP 265832A (Kao) c.7, строка 45
KSM 534, FERM BP 1508 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 21
KSM 539, FERM BP 1509 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 22
KSM 577, FERM BP 1510 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 22
KSM 521, FERM BP 1507 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 19
KSM 580, FERM BP 1511 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 20
KSM 588, FERM BP 1513 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 23
KSM 597, FERM BP 1514 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 24
KSM 522, FERM BP 1512 EP 0271044 A (Kao) c.9, строка 20
KSM 3445, FERMBP 1506 ЕР 0271044 А (Kao) с.10, строка 3
KSM 425. FERM BP 1505 EP 0271044 A (Kao) с.10, строка 3

Пригодными эндоглюканазами для композиций по настоящему изобретению являются:

1) Фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), который имеет последовательность, на по меньшей мере 90%, предпочтительно, 94%, более предпочтительно, 97%, и еще более предпочтительно, 99%, 100%, идентичную аминокислотной последовательности от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO:1 (соответствует SEQ ID NO:2 WO02/099091); или ее фрагмент, обладающий эндо-бета-1,4-глюканазной активностью, при определении идентичности с помощью модуля GAP программы GCG с использованием штрафа за создание пробела, равного 3,0, и штрафа за продолжение пробела, равного 0,1. Фермент и соответствующий способ получения подробно описаны в патентной заявке WO02/099091, опубликованной Novozymes A/S 12 декабря 2002 г. См. страницы 4-17 детального описания и страницы 20-26 примеров. Один из таких ферментов является коммерчески доступным под торговой маркой Celluclean™ от фирмы Novozymes A/S.

GCG относится к пакету программ для анализа последовательностей, разработанному фирмой Accelrys (San Diego, CA, USA). Он включает программу под названием GAP, использующую алгоритм Нидельмана-Вунша (Needleman and Wunsch) для нахождения выравнивания двух полных последовательностей, максимизирующего число совпадений и минимизирующего число пробелов.

2) также пригодными являются эндоглюканазные ферменты, описанные в EP 1350843A, опубликованном фирмой Kao corporation 8 октября 2003 г. См. детальное описание, абзацы [0011] - [0039] и примеры 1-4 ([0067] - [0077]), где приведено детальное описание ферментов и их получение. Варианты щелочной эндоглюканазы получают путем замещения аминокислотного остатка целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность, проявляющую по меньшей мере 90%, предпочтительно, 95%, более предпочтительно, 98% и даже 100% идентичности с аминокислотной последовательностью, представленной SEQ ID NO:2 (соответствует SEQ ID NO:1 в EP 1350843, на страницах 11-13), в (а) положении 10, (b) положении 16, (с) положении 22, (d) положении 33, (е) положении 39, (f) положении 76, (г) положении 109, (h) положении 242, (i) положении 263, (j) положении 308, (k) положении 462, (l) положении 466, (m) положении 468, (n) положении 552, (о) положении 564, или (р) положении 608 SEQ ID NO:2, или в соответствующем ему положении, на другой аминокислотный остаток.

Примеры эндоглюканазы, имеющей аминокислотную последовательность, представленную SEQ ID NO:2, включают Eg1-237 [полученную из штамма KSM-S237 Bacillus sp. (FERM BP-7875), Hakamada, et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 64, 2281-2289, 2000]. Примеры "щелочной целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность, обладающую по меньшей мере 90% гомологии с аминокислотной последовательностью, представленной SEQ ID NO:2", включают щелочные целлюлазы, имеющие аминокислотную последовательность, обладающую, предпочтительно, по меньшей мере 95% гомологии, более предпочтительно, по меньшей мере 98% гомологии, с аминокислотной последовательностью, представленной SEQ ID NO:2. Конкретные примеры включают щелочную целлюлазу, полученную из штамма 1139 Bacillus sp. (Egl-1139) (Fukumori, et al., J. Gen. Microbiol., 132, 2329-2335) (91,4% гомологии), щелочные целлюлазы, полученные из штамма KSM-64 Bacillus sp. (Eg 1-64) (Sumitomo, et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 56, 872-877, 1992) (гомология: 91,9%) и целлюлазу, полученную из штамма KSM-N131 Bacillus sp. (Eg1-N131b) (патентная заявка Японии №2000-47237) (гомология: 95,0%).

Аминокислота, предпочтительно, замещается на: глутамин, аланин, пролин или метионин, особенно предпочтительным является глутамин, в положении (а), аспарагин или аргинин, особенно предпочтительным является аспарагин, в положении (b), пролин является предпочтительным в положении (с), гистидин является предпочтительным в положении (d), аланин, треонин или тирозин, особенно предпочтительным является аланин, в положении (е), гистидин, метионин, валин, треонин или аланин, особенно предпочтительным является гистидин, в положении (f), изолейцин, лейцин, серин или валин, особенно предпочтительным является изолейцин, в положении (g), аланин, фенилаланин, валин, серин, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, лейцин, изолейцин, тирозин, треонин, метионин или глицин, особенно предпочтительными являются аланин, фенилаланин или серин, в положении (h), изолейцин, лейцин, пролин или валин, особенно предпочтительным является изолейцин, в положении (i), аланин, серин, глицин или валин, особенно предпочтительным является аланин, в положении (j), треонин, лейцин, фенилаланин или аргинин, особенно предпочтительным является треонин, в положении (k), лейцин, аланин или серин, особенно предпочтительным является лейцин, в положении (l), аланин, аспарагиновую кислоту, глицин или лизин, особенно предпочтительным является аланин, в положении (m), метионин является предпочтительным в положении (n), валин, треонин или лейцин, особенно предпочтительным является валин, в положении (о), и изолейцин или аргинин, особенно предпочтительным является изолейцин, в положении (р).

"Аминокислотный остаток в соответствующем ему положении" может быть идентифицирован путем сравнения аминокислотных последовательностей с использованием известного алгоритма, например, метода Липмана-Пирсона (Lipman-Pearson) и выставлением максимального уровня подобия множеству сходных участков аминокислотной последовательности каждой щелочной целлюлазы. Положение гомологичного аминокислотного остатка в последовательности каждой целлюлазы может быть определено, независимо от инсерции или делеции (depletion), присутствующей в аминокислотной последовательности, путем выравнивания аминокислотной последовательности целлюлазы следующим образом (Фиг.1 ЕР 1350843). Предполагается, что гомологичная позиция существует в трехмерно неизменном положении и вызывает сходные эффекты воздействия на специфическую функцию целевой целлюлазы.

По отношению к другой эндоглюканазе, имеющей аминокислотную последовательность, обладающую по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID NO:2, конкретные примеры позиций, соответствующих (а) положению 10, (b), положению 16, (с) положению 22, (d) положению 33, (е) положению 39, (f) положению 76, (g) положению 109, (h) положению 242, (i) положению 263, (j) положению 308, (k) положению 462, (l) положению 466, (m) положению 468, (n) положению 552, (о) положению 564 и (р) положению 608 щелочной целлюлазы (Eg1-237), представленной SEQ. ID NO:2, и аминокислотные остатки в этих положениях указаны ниже:

Eg1-237 Eg1-1139 Eg1-64 Eg1-N131b
(а) 10 Leu 10Leu 10Leu 10Leu
(b) 16Ile 16Ile 16Ile нет соответствия
(с) 22Ser 22Ser 22Ser нет соответствия
(d) 33Asn 33Asn 33Asn 19Asn
(e) 39Phe 39Phe 39Phe 25Phe
(f) 76Ile 76Ile 76Ile 62Ile
(g) 109Met 109Met 109Met 95Met
(h) 242Gln 242Gln 242Gln 228Gln
(i) 263Phe 263Phe 263Phe 249Phe
(j) 308Thr 308Thr 308Thr 294Thr
(k) 462Asn 461Asn 461Asn 448Asn
(l) 466Lys 465Lys 465Lys 452Lys
(m) 468Val 467Val 467Val 454Val
(n) 552Ile 550Ile 550Ile 538Ile
(o) 564Ile 562Ile 562Ile 550Ile
(p) 608Ser 606Ser 606Ser 594Ser

3) также пригодной является щелочная целлюлаза K, описанная в ЕР 265832А, опубликованном Kao 4 мая 1988 г. См. описание, от страницы 4, строка 35, до страницы 12, строка 22, и примеры 1 и 2 на странице 19, где приведено детальное описание фермента и его получение. Щелочная целлюлаза K имеет следующие физические и химические свойства:

1. Активность: Проявляет Сх ферментативную активность воздействия на карбоксиметилцеллюлозу наряду со слабой C1 ферментативной активностью и слабой бета-глюкоксидазной активностью;

2. Специфичность по отношению к субстратам: Воздействует на карбоксиметилцеллюлозу (CMC), кристаллическую целлюлозу, Avicell, целлобиозу и п-нитрофенилцеллобиозид (PNPC);

3. Имеет рабочее значение рН в интервале 4-12 и оптимальное значение рН в интервале 9-10;

4. Имеет стабильные значения рН, составляющие от 4,5 до 10,5 и от 6,8 до 10 после выдерживания при 40°С в течение 10 минут и 30 минут, соответственно;

5. Работает в широком интервале температур от 10 до 65°С, при признанном значении оптимальной температуры, равном примерно 40°С;

6. Влияние хелатирующих агентов: Проявлению активности не препятствуют этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA), этиленгликоль-бис-(п-аминоэтиловый эфир) N,N,N',N"-тетрауксусной кислоты (EGTA), N,N-бис(карбоксиметил)глицин (нитрилотриуксусная кислота) (NTA), триполифосфат натрия (STPP) и цеолит;

7. Влияние поверхностно-активных агентов: Подвержена незначительному ингибированию активности со стороны поверхностно-активных агентов, таких как линейные алкилбензолсульфонаты натрия (LAS), алкилсульфаты натрия (AS), полиоксиэтиленалкилсульфаты натрия (ES), альфа-олефинсульфонаты натрия (AOS), натриевые соли сложных эфиров альфа-сульфированных алифатических кислот (альфа-SFE), алкилсульфонаты натрия (SAS), вторичные алкиловые простые эфиры полиоксиэтилена, соли жирных кислот (натриевые соли) и диметилдиалкиламмония хлорида;

8. Обладает высокой устойчивостью к протеиназам; и

9. Молекулярный вес (определенный методом гель-хроматографии): Имеет максимальное значение при 180000±10000.

10. Предпочтительно, такой фермент получают путем выделения из продукта культуры Bacillus sp. KSM-635.

4) Щелочные бактериальные эндоглюканазы, описанные в ЕР 271004А, опубликованном Kao 15 июня 1988 г., также являются пригодными для использования в целях настоящего изобретения. См. описание, от страницы 9, строка 15, до страницы 23, строка 17, и от страницы 31, строка 1, до страницы 33, строка 17, где приведено детальное описание ферментов и их получения. К ним относятся:

Щелочная целлюлаза K-534 из KSM 534, FERM ВР 1508,

Щелочная целлюлаза K-539 из KSM 539, FERM ВР 1509,

Щелочная целлюлаза K-577 из KSM 577, FERM ВР 1510,

Щелочная целлюлаза K-521 из KSM 521, FERM ВР 1507,

Щелочная целлюлаза K-580 из KSM 580, FERM ВР 1511,

Щелочная целлюлаза K-588 из KSM 588, FERM ВР 1513,

Щелочная целлюлаза K-597 из KSM 597, FERM ВР 1514,

Щелочная целлюлаза K-522 из KSM 522, FERM ВР 1512,

Щелочная целлюлаза E-II из KSM 522, FERM ВР 1512,

Щелочная целлюлаза E-III из KSM 522, FERM ВР 1512.

Щелочная целлюлаза K-344 из KSM 344, FERM ВР 1506, и

Щелочная целлюлаза K-425 из KSM 425, FERM ВР 1505.

Настоящее изобретение также охватывает варианты вышеописанных ферментов, полученных различными методами, известными квалифицированным специалистам в данной области техники, такими как направленная эволюция.

Кислородсодержащий отбеливатель

В качестве другого существенного ингредиента, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат кислородсодержащий отбеливатель или их смесь.

Кислородсодержащий отбеливатель в композиции может иметь различное происхождение, например из перекиси водорода или любых продуктов присоединения перекиси водорода, или органических пероксикислот, или их смесей. Под продуктами присоединения перекиси водорода подразумеваются соединения, которые образуются путем присоединения перекиси водорода ко второму химическому соединению, которое может быть, например, неорганической солью, мочевиной или органическим карбоксилатом, с образованием продукта присоединения. Примеры продуктов присоединения перекиси водорода включают неорганические пергидратные соли, соединения, образуемые перекисью водорода с органическими карбоксилатами, мочевиной и соединения, в которых перекись водорода находится в форме клатратов.

Примеры неорганических пергидратных солей включают перборатные, перкарбонатные, перфосфатные и персиликатные соли. Неорганические пергидратные соли обычно являются солями щелочных металлов. Перкарбонатные, перборатные соли щелочных металлов или их смеси являются предпочтительными неорганическими пергидратными солями для использования по настоящему изобретению. Предпочтительной перкарбонатной солью щелочного металла является перкарбонат натрия.

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения кислородсодержащий отбеливатель представляет собой источник пероксида, предпочтительно, перкарбонатную соль щелочного металла, более предпочтительно, перкарбонат натрия.

Другие пригодные кислородсодержащие отбеливатели включают персульфаты, в частности персульфат калия K2S2O8 и персульфат натрия Na2S2O8. Примеры неорганических пергидратных солей включают перборатные, перкарбонатные, перфосфатные и персиликатные соли. Неорганические пергидратные соли, обычно представляют собой соли щелочных металлов.

Отбеливатель на основе перкарбоната щелочного металла обычно имеет форму натриевой соли. Перкарбонат натрия представляет собой продукт присоединения, имеющий формулу, соответствующую 2Na2CO3·3H2O2. Для повышения стабильности при хранении, перкарбонатный отбеливатель может иметь покрытие, например, из дополнительных смешанных сульфатных и карбонатных солей щелочных металлов. Такие покрытия, вместе с процессами нанесения покрытия, были ранее описаны в GB 1466799. Весовое соотношение материала смешанного солевого покрытия к перкарбонату находится в интервале значений от 1:2000 до 1:4, более предпочтительно, от 1:99 до 1:9, и наиболее предпочтительно, от 1:49 до 1:19. Предпочтительно, смешанная соль состоит из сульфата натрия и карбоната натрия и имеет общую формулу Na2SO4·nNa2CO3, где n имеет значение от 0,1 до 3, предпочтительно, n имеет значение от 0,3 до 1,0, и наиболее предпочтительно, n имеет значение от 0,2 до 0,5.

Коммерчески доступный перкарбонатный отбеливатель с карбонатно/сульфатным покрытием может включать небольшое количество секвестранта тяжелых металлов, такого как EDTA, 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота (HEDP) или аминофосфонат, который вводится в состав композиции в процессе производства. Предпочтительные секвестранты тяжелых металлов для ведения в состав композиции, как описано выше, включают органические фосфонаты и аминоалкиленполи(алкиленфосфонаты), такие как этан-1-гидроксидифосфонаты щелочных металлов, нитрилотриметилен-фосфонаты, этилендиаминтетраметиленфосфонаты и диэтилентриаминпента-метиленфосфонаты.

Типично, композиции по настоящему изобретению содержат от 5% до 80% мас., от композиции в целом, кислородсодержащего отбеливателя или его смеси, предпочтительно, от 10% до 70%, и более предпочтительно, от 15% до 60%.

Предпочтительно, композиции по настоящему изобретению типично содержат от 5% до 80%, предпочтительно, от 10% до 70% мас., наиболее предпочтительно, от 15% до 60% мас. отбеливателя на основе перкарбоната щелочного металла (из расчета содержания AvOx, равного 13,5%) в форме частиц, имеющих средний размер от 250 до 900 микрометров, предпочтительно, от 500 до 700 микрометров.

Содержание доступного кислорода (AvO)

Отбеливающие агенты на основе кислорода по настоящему изобретению содержат "доступные" атомы кислорода (AvO), которые в конечном счете переносятся к субстрату-мишени в процессе окисления. Источники AvO, пригодные для композиций по настоящему изобретению, включают источники пероксидов, такие как перкарбонат натрия, перборат натрия моногидрат и перборат натрия тетрагидрат. Они типично используются для составления рецептур композиций с активаторами отбеливания и катализаторами отбеливания, которые медиируют перенос доступного кислорода к субстрату-мишени (например, загрязнениям).

Содержание AvO в композициях (выраженное в процентах) может быть рассчитано на основе уровней содержания источников пероксидов в рецептуре композиции или определено экспериментально методом титрования тиосульфатом. Если содержание источника (источников) пероксида в рецептуре и процентное содержание AvO для этих источников известны, то процентное содержание доступного кислорода (AvO) в композиции может быть рассчитано, как показано в следующем примере для рецептуры композиции отбеливающей добавки, содержащей два источника пероксидов:

Уровень содержания по рецептуре перкарбоната натрия (Solvay S222)=10,6%

%AvO в сырьевом материале перкарбоната натрия=14,1%

Уровень содержания по рецептуре пербората натрия моногидрата (Degussa)=8,6%

%AvO в сырьевом материале пербората натрия моногидрата=15,5%

Общий AvO композиции=(10,6/100×14,1)+(8,6/100×15,5)=2,82%

В тех случаях, когда уровни содержания по рецептуре источников пероксидов (или содержание в них AvO) не известны, содержание AvO композиции в целом может быть определено с использованием Способа измерения уровня содержания общего доступного кислорода (AvO) в композиции отбеливателя (см. пример).

Поверхностно-активные вещества

Композиции по настоящему изобретению содержат в качестве другого существенного ингредиента поверхностно-активные вещества или их смеси.

Композиции будут содержать от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 15% и, более предпочтительно, от 0,5% до 8% мас., от композиции в целом, поверхностно-активного вещества или его смеси. Присутствие поверхностно-активных веществ в таком конкретно указанном количестве необходимо для обеспечения отличных чистящих характеристик, а также хорошей физической стабильности композиции.

Важным признаком композиции по настоящему изобретению является определенное весовое соотношение между доступным кислородом (AvO), поступающим из источника кислородсодержащего отбеливателя, и поверхностно-активными веществами. Действительно, в соответствии с настоящим изобретением, весовое соотношение источника кислородсодержащего отбеливателя к поверхностно-активному веществу должно составлять более 0,45. В предпочтительном варианте исполнения, весовое соотношение источника кислородсодержащего отбеливателя к поверхностно-активному веществу составляет более 1,0, и более предпочтительно, более 3,0.

Действительно, при таком конкретном соотношении композиция по настоящему изобретению обеспечивает наилучшие рабочие характеристики по показателям как очистки, так и отбеливания. Такое конкретное соотношение также обеспечивает оптимизацию активности фермента.

Пригодные поверхностно-активные вещества для использования по настоящему изобретению включают любые неионные, анионные, цвиттерионные, катионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества или их смесь. Особенно пригодными поверхностно-активными веществами для использования по настоящему изобретению являются неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкоксилированные неионные поверхностно-активные вещества и/или поверхностно-активные вещества на основе амидов жирных полиоксикислот и/или аминоксиды и/или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, такие как цвиттерионные бетаиновые поверхностно-активные вещества, описанные ниже.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают алкилсульфатное поверхностно-активное вещество. Предпочтительные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества включают водорастворимые соли или кислоты формулы ROSO3M, где R, предпочтительно, обозначает С1024 нециклический углеводородный остаток (hydrocarbyl), предпочтительно, алкил или гидроксиалкил, содержащий С1020 алкильный фрагмент, более предпочтительно, C12-C18 алкил или гидроксиалкил, и М обозначает Н или катион, например катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития), или аммоний или замещенный аммоний (например, метил-, диметил- и триметиламмониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как тетраметиламмониевый и диметилпиперидиниевый катионы и четвертичные аммониевые катионы, полученные из алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси, и т.п.). Типично, C12-16 алкильные цепи являются предпочтительными для более низкой температуры стирки (например, ниже примерно 50°С), и C16-18 алкильные цепи являются предпочтительными для более высокой температуры стирки (например, выше примерно 50°С).

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированное сульфатное поверхностно-активное вещество. Предпочтительные алкилалкоксилированные сульфатные поверхностно-активные вещества включают водорастворимые соли или кислоты формулы RO(А)mSO3M, где R обозначает незамещенную C10-C24 алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую С1024 алкильный компонент, предпочтительно, C12-C20 алкил или гидроксиалкил, более предпочтительно, C12-C18 алкил или гидроксиалкил, А обозначает этокси- или пропоксизвено, m имеет значение больше нуля, типично, от примерно 0,5 до примерно 6, более предпочтительно, от примерно 0,5 до примерно 3, и М обозначает Н или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.д.), катионом аммония или замещеннго аммония. Этоксилированные алкилсульфаты, а также пропоксилированные алкилсульфаты предусматриваются настоящим изобретением. Конкретные примеры замещенных аммониевых катионов включают метил-, диметил-, триметиламмониевые и четвертичные аммониевые катионы, такие как тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и катионы, полученные из алканоламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин, их смеси и т.п.

Типичными примерами поверхностно-активных веществ являются C12-C18 алкилполиэтоксилат(1,0) сульфат; C12-C18E(1,0)M; полиэтоксилированный(2,25) C12-C18 алкилсульфат; C12-C18E(2,25)M; C12-C18 алкилполиэтоксилат(3,0) сульфат C12-C18E(3,0) и C12-C18 алкилполиэтоксилат(4,0) сульфат C12-C18E(4,0)M, где М удобно выбирают из натрия и калия.

Соответственно пригодные другие анионные поверхностно-активные вещества включают соли (включая, например, натриевые, калиевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли, такие как моно-, ди- и триэтаноламиновые соли) мыла, С920 линейные алкилбензолсульфонаты, С822 первичные или вторичные алкансульфонаты, С824 олефинсульфонаты, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные путем сульфирования продуктов пиролиза цитратов щелочноземельных металлов, например, как указано в описании патента Великобритании №1082179, С824 алкилполигликольэфирсульфаты (содержащие до 10 молей этиленоксида); алкилэфирсульфонаты, такие как C14-16 метилэфирсульфонаты; ацилглицеринсульфонаты, жирные олеилглицерин-сульфаты, простые эфирсульфаты алкилфенола и этиленоксида, парафинсульфонаты, алкилфосфаты, изетионаты, такие как ацилизетионаты, N-ацилтаураты, алкилсукцинаматы и сульфосукцинаты, сложные моноэфиры сульфосукцината (особенно насыщенные и ненасыщенные C12-C18 сложные моноэфиры), сложные диэфиры сульфосукцината (особенно насыщенные и ненасыщенные С614 сложные диэфиры), ацилсаркозинаты, сульфаты алкилполисахаридов, такие как сульфаты алкилполиглюкозида (неионные несульфатированные соединения, описанные ниже), разветвленные первичные алкилсульфаты, алкилполиэтоксикарбоксилаты, такие как имеющие формулу RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+, где R обозначает С822 алкил, k является целым числом от 0 до 10, и М обозначает растворимый солеобразующий катион. Смоляные кислоты и гидрогенизированные смоляные кислоты также являются пригодными, такие как канифоль, гидрогенизированная канифоль и смоляные кислоты и гидрогенизированные смоляные кислоты, присутствующие в или полученные из таллового масла. Дополнительные примеры приведены в "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I и II, Schwartz, Perry and Berch). Ряд таких поверхностно-активных веществ также раскрыт в общем в патенте США 3929678, выданном 30 декабря 1975 г. на имя Laughlin et al., от колонки 23, строка 58, до колонки 29, строка 23 (включен сюда в качестве ссылки).

Предпочтительными поверхностно-активными веществами для использования в композициях по настоящему изобретению являются алкилсульфаты, алкоксилированные алкилсульфаты и их смеси.

Другой предпочтительной системой поверхностно-активного вещества для использования в композициях в соответствии с настоящим изобретением являются ацилсаркозинатные поверхностно-активные вещества.

Пригодные неионные поверхностно-активные вещества включают соединения, полученные путем конденсации алкиленоксидных групп (гидрофильных по характеру) с органическим гидрофобным соединением, которое может быть алифатическим или алкилароматическим по природе. Длина полиоксиалкиленовой группы, которая конденсируется с любой конкретной гидрофобной группой, может легко регулироваться с целью получения водорастворимого соединения, имеющего желательную степень баланса между гидрофильными и гидрофобными элементами.

Предпочтительными для использования в настоящем изобретении являются неионные поверхностно-активные вещества, такие как продукты конденсации полиэтиленоксида с алкилфенолами, например, продукты конденсации алкилфенолов, имеющих алкильную группу, содержащую от примерно 6 до 16 атомов углерода в конфигурации линейной цепи или разветвленной цепи, с от примерно 4 до 25 молями этиленоксида на моль алкилфенола.

Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются водорастворимые продукты конденсации алифатических спиртов, содержащих от 8 до 22 атомов углерода в конфигурации линейной или разветвленной цепи, со в среднем до 25 молями этиленоксида на моль спирта. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от примерно 9 до 15 атомов углерода, с от примерно 2 до 10 молями этиленоксида на моль спирта; и продукты конденсации пропиленгликоля с этиленоксидом. Наиболее предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от примерно 12 до 15 атомов углерода, со в среднем примерно 3 молями этиленоксида на моль спирта.

Система неионного поверхностно-активного вещества по настоящему изобретению также может включать компонент амида жирной полиоксикислоты. Амиды жирных полиоксикислот могут быть получены путем проведения реакции сложного эфира жирной кислоты и N-алкилполигидроксиамина. Предпочтительным амином для использования в настоящем изобретении является N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH, и предпочтительным сложным эфиром является сложный метиловый эфир C12-C20 жирной кислоты. Наиболее предпочтительным является продукт реакции N-метилглюкамина со сложным метиловым эфиром C12-C20 жирной кислоты.

Способы производства амидов жирных полиоксикислот были описаны в WO92 6073, опубликованном 16 апреля 1992 г. Эта заявка описывает получение амидов жирных полиоксикислот в присутствии растворителей. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения, проводят реакцию N-метилглюкамина с C12-C20 сложным метиловым эфиром. Также указывается, что разработчик рецептур гранулированных композиций моющих средств может посчитать удобным проведение реакции амидирования в присутствии растворителей, содержащих алкоксилированные, особенно, этоксилированные (ЕО 3-8) C12-C14 спирты (страница 15, строки 22-27). В результате этого непосредственно получают системы неионных поверхностно-активных веществ, которые являются предпочтительными по настоящему изобретению, такие как содержащие N-метилглюкамид и C12-C14 спирты со в среднем 3 этоксилатными группами на молекулу. Системы неионных поверхностно-активных веществ и гранулированные моющие средства, изготовленные из таких систем, были описаны в WO92 6160, опубликованном 16 апреля 1992 г.

Другие пригодные поверхностно-активные вещества в соответствии с настоящим изобретением включают также катионные, амфолитные, цвиттерионные и полуполярные поверхностно-активные вещества, а также неионные поверхностно-активные вещества, отличающиеся от уже описанных тут, включая полуполярные неионные аминоксиды, описанные ниже.

Катионные моющие поверхностно-активные вещества, пригодные для использования в композициях моющих средств для стирки по настоящему изобретению, представляют собой соединения, имеющие одну длинноцепочечную нециклическую углеводородную группу. Примеры таких катионных поверхностно-активных веществ включают аммониевые поверхностно-активные вещества, такие как галогениды алкилдиметиламмония и поверхностно-активные вещества, имеющие формулу:

[R2(OR3)y][R4(OR3]y]2R5N+X-

где R2 обозначает алкильную или алкилбензильную группу, содержащую от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода в алкильной цепи, каждый R3 выбирают из группы, состоящей из -СН2СН2-, -СН2СН(СН3)-, -СН2СН(CH2OH)-, -СН2СН2СН2- и их смесей; каждый R4 выбирают из группы, состоящей из C1-C4 алкила, С14 гидроксиалкила, бензильных кольцевых структур, образованных путем соединения двух групп R4, -CH2COH-CHOHCOR6CHOHCH2OH, где R6 обозначает любую гексозу или гексозный полимер, имеющий молекулярный вес менее примерно 1000, и водорода, когда y не равен 0; R5 имеет такое же значение, как и R4, или обозначает алкильную цепь, причем общее число атомов углерода в R2 плюс R5 не превышает примерно 18; каждый y имеет значение от 0 до примерно 10 и сумма величин y имеет значение от 0 до примерно 15; и Х обозначает любой совместимый анион. Другие катионные поверхностно-активные вещества, пригодные для использования по настоящему изобретению, также описаны в патенте США 4228044, Cambre, выданном 14 октября 1980 г., включенном сюда в качестве ссылки.

Амфолитные поверхностно-активные вещества также являются пригодными для использования в композициях моющих средств для стирки по настоящему изобретению. Такие поверхностно-активные вещества могут быть в общем описаны как алифатические производные вторичных или третичных аминов, или алифатические производные гетероциклических вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может быть линейной или разветвленной цепью. Один из алифатических заместителей содержит по меньшей мере 8 атомов углерода, типично, от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, и по меньшей мере один - содержит анионную солюбилизирующуюся в воде группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат. См. патент США №3929678, на имя Laughlin et al., выданный 30 декабря 1975 г., колонка 19, строки 18-35 (включен сюда в качестве ссылки), где приведены примеры амфолитных поверхностно-активных веществ.

Цвиттерионные поверхностно-активные вещества также являются пригодными для использования в композициях моющих средств для стирки. Такие поверхностно-активные вещества могут быть в общем описаны как производные вторичных и третичных аминов, производные гетероциклических вторичных и третичных аминов, или производные четвертичных аммониевых, четвертичных фосфониевых или третичных сульфониевых соединений. См. патент США №3929678, на имя Laughlin et al., выданный 30 декабря 1975 г., от колонки 19, строка 38, до колонки 22, строка 48 (включен сюда в качестве ссылки), где приведены примеры цвиттерионных поверхностно-активных веществ.

Полуполярные неионные поверхностно-активные вещества являются особой категорией неионных поверхностно-активных веществ, которая включает водорастворимые аминоксиды, имеющие один алкильный фрагмент, содержащий от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранные из группы, состоящей из алкильных групп и гидроксиалкильных групп, содержащих от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода; водорастворимые фосфиноксиды, имеющие один алкильный фрагмент, содержащий от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранных из группы, состоящей из алкильных групп и гидроксиалкильных групп, содержащих от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода. Полуполярные неионные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксидные поверхностно-активные вещества формулы R3(OR4)xNO(R5)2.

Необязательные ингредиенты

Композиции по настоящему изобретению могут дополнительно содержать различные другие необязательные ингредиенты, такие как активаторы отбеливания, наполнители, хелатирующие агенты, поглотители радикалов, антиоксиданты, стабилизаторы, добавки для усиления моющего действия, грязесуспендирующий полимер, полимерные грязеотталкивающие агенты, ингибитор переноса красителей, растворители, пеногасители, пенообразователь, оптические осветлители, ароматизаторы, пигменты, красители и т.п.

Активаторы отбеливания

Типично, для компенсации плохих отбеливающих характеристик взятой отдельно перекиси водорода, составляют рецептуры гранулированных композиций отбеливателей на основе солей перкислоты с так называемыми активаторами отбеливания. Активаторы отбеливания представляют собой материалы, которые реагируют с перекисью водорода с образованием пероксикислоты или перкислоты.

Типично, композиции по настоящему изобретению могут содержать от 1% до 30%, от веса композиции в целом, активаторов отбеливания, предпочтительно, от 2% до 20%, и более предпочтительно, от 3% до 10%.

Механизм отбеливания вообще и механизм поверхностного отбеливания, в частности, в растворе для стирки полностью не изучен. Без намерения ограничиваться теорией, укажем, что, как считается, активатор отбеливания подвергается нуклеофильной атаке пергидроксидного аниона, например водной перекиси водорода, с образованием перкарбоновой кислоты. Эта реакция обычно называется специалистами пергидролизом.

Вторым видом частиц, присутствующих в растворе для стирки, является диацилпероксид (также называемый тут "DAP"). Важно, чтобы продуцировалось некоторое количество DAP для улучшения отбеливания определенных загрязнений, таких как, например, пятна, образованные соусом для спагетти или соусом для барбекю. Пероксикислоты особенно пригодны для удаления застарелых загрязнений с текстильных изделий. В используемом тут значении, "застарелые загрязнения" обозначают загрязнения, накапливающиеся на текстильных изделиях после многочисленных циклов использования и стирки и, таким образом, придающие белой ткани серый или желтый оттенок. Соответственно, механизм отбеливания по настоящему изобретению, предпочтительно, продуцирует эффективное количество пероксикислоты и DAP для отбеливания как застарелых загрязнений, так и пятен от спагетти и т.п.

Кроме того, считается, что активаторы отбеливания, входящие в объем изобретения, делают пероксидные отбеливатели более эффективными даже при таких температурах раствора отбеливателя, когда активаторы отбеливания не требуются для активации отбеливателя, например, при температуре выше 60°С. Вследствие этого, меньшее количество пероксидного отбеливателя требуется для достижения такого же уровня поверхностного отбеливания по сравнению с применением одного пероксидного отбеливателя.

Примеры пригодных соединений этого типа раскрыты в патентах Великобритании GB1586769 и GB2143231. Примерами таких соединений являются тетрацетилэтилендиамин, (TAED), 3,5,5-триметилгексаноилоксибензол-сульфонат натрия, дипероксидодеканоевая кислота, как описано, например, в US4818425, и нониламид пероксиадипиновой кислоты, как описано, например, в US4259201, и н-нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS) и ацетилтриэтилцитрат (АТС), такой как описанный в европейской патентной заявке 91870207.7. Предпочтительным примером также является N-ацилкапролактам, выбранный из группы, состоящей из замещенного или незамещенного бензоилкапролактама, октанилкапролактама, нонаноилкапролактама, гексаноилкапролактама, деканоилкапролактама, ундеценоилкапролактама, формилкапролактама, ацетилкапролактама, пропаноилкапролактама, бутаноилкапролактама, пентаноилапролактама. Композиции по настоящему изобретению могут содержать смеси указанных активаторов отбеливания.

Предпочтительные смеси активаторов отбеливания по настоящему изобретению содержат н-нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS) вместе со вторым активатором отбеливания, имеющим низкую склонность к генерированию диацилпероксида, и образующим преимущественно перкислоту. Указанные вторые активаторы отбеливания могут включать тетрацетилэтилендиамин (TAED), ацетилтриэтилцитрат (АТС), ацетилкапролактам, бензоилкапролактам и т.п., или их смеси. Действительно, было обнаружено, что смеси активаторов отбеливания, содержащие н-нонаноилоксибензолсульфонат и указанные вторые активаторы отбеливания, способствуют дополнительному улучшению способности к удалению дисперсных загрязнений, проявляя в то же время хорошую способность к удалению чувствительных к диацилпероксиду загрязнений (например, бета-каротина) и чувствительных к перкислотам загрязнений (например, телесных загрязнений).

В предпочтительном варианте исполнения, активатор отбеливания, используемый в жидкой композиции отбеливателя, имеет общую формулу:

где R обозначает алкильную группу, линейную или разветвленную, содержащую от примерно 1 до 11 атомов углерода, и LG обозначает пригодную уходящую группу. В используемом тут значении, "уходящая группа" обозначает любую группу, которая удаляется из активатора отбеливания вследствие нуклеофильной атаки на активатор отбеливания пергидроксидного аниона, т.е. реакции пергидролиза. Обычно, пригодная уходящая группа является электрофильной и стабильной, так чтобы скорость обратной реакции была пренебрежимо малой. Это способствует нуклеофильной атаке пергидроксидного аниона. Уходящая группа также должна быть достаточно реакционноспособной для протекания реакции в пределах оптимального периода времени, например, за период цикла стирки. Однако, если уходящая группа является слишком реакционноспособной, то активатор отбеливания будет трудно стабилизировать. Ранее квалифицированным специалистам не удавалось составить композиции водного жидкого отбеливателя, имеющие желательную стабильность для обеспечения практически пригодного срока сранения.

Эти характеристики обычно меняются параллельно pKa сопряженной кислоты уходящей группы, хотя известны исключения из этого правила. Сопряженная кислота уходящей группы в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно, имеет pKa в интервале значений от примерно 4 до примерно 13, более предпочтительно, от примерно 6 до примерно 11, и наиболее предпочтительно, от примерно 8 до примерно 11. Предпочтительно, уходящая группа имеет формулу:

где Y выбирают из группы, состоящей из SO3-М+, COO-М+, SO4-М+, РО4-М+, PO3-M+, (N+R23)X- и O←N(R22), М обозначает катион и Х обозначает анион, которые оба обеспечивают растворимость активатора отбеливания, и R2 обозначает алкильную цепь, содержащую от примерно 1 до примерно 4 атомов углерода, или Н. В соответствии с настоящим изобретением, М, предпочтительно, обозначает щелочной металл, причем наиболее предпочтительным является натрий. Предпочтительно, Х является анионом гидроксида, метилсульфата или ацетата.

Другие пригодные уходящие группы имеют следующие формулы

или

где Y имеет такое же значение, как описано выше, и R3 обозначает алкильную цепь, содержащую от примерно 1 до примерно 8 атомов углерода, Н или R2.

Хотя многочисленные активаторы отбеливания, описанные выше, являются пригодными для использования в жидких композициях отбеливателя по настоящему изобретению, предпочтительный активатор отбеливания имеет формулу:

где R обозначает алкильную цепь, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 11 атомов углерода. Более предпочтительно, R обозначает алкильную цепь, линейную или разветвленную, содержащую от 3 до 11, еще более предпочтительно, от 8 до 11.

Наиболее предпочтительно, активатор отбеливания имеет формулу:

который также называется н-нонилоксибензолсульфонатом натрия (тут и далее "NOBS"). Этот и описанные выше активаторы отбеливания могут быть легко синтезированы по хорошо известным схемам реакций или приобретены коммерчески, причем ни один из этих вариантов не является более предпочтительным. Квалифицированным специалистам будет понятно, что в композициях отбеливателя по настоящему изобретению могут быть использованы другие активаторы отбеливания, кроме описанных тут, которые являются легко растворимыми в воде, без выхода за пределы объема изобретения.

Наполнители

Композиции по настоящему изобретению могут содержать соль-наполнитель в качестве особенно предпочтительного, хотя и необязательного ингредиента. Пригодные соли-наполнители по настоящему изобретению выбирают из группы, состоящей из сульфата натрия, хлорида натрия, триполифосфата натрия "STPP" и т.п. Типично, композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать до 75% мас. от композиции в целом соли-наполнителя или их смеси, предпочтительно, от 70% до 10%, и более предпочтительно, от 60% до 30%.

Хелатирующие агенты

Композиции по настоящему изобретению могут содержать хелатирующий агент в качестве необязательного ингредиента. Типично, композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат до 5% мас. от композиции в целом хелатирующего агента, или их смеси, предпочтительно, от 0,01% до 1,5% мас. и более предпочтительно, от 0,01% до 0,5%.

Пригодные фосфонатные хелатирующие агенты для использования по настоящему изобретению могут включать этан-1-гидроксидифосфонаты (HEDP) щелочных металлов, алкиленполи(алкиленфосфонат), а также аминофосфонатные соединения, включая аминоаминотри(метиленфосфоновую кислоту) (АТМР), нитрилотриметиленфосфонаты (NTP), этилендиаминтетра-метиленфосфонаты и диэтилентриаминпентаметиленфосфонаты (DTPMP). Фосфонатные соединения могут присутствовать или в форме кислоты, или в виде солей с разными катионами некоторых или всех своих кислотных функциональностей. Предпочтительными фосфонатными хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению являются диэтилентриаминпентаметиленфосфонат (DTPMP) и этан-1-гидроксидифосфонат (HEDP). Такие фосфонатные хелатирующие агенты коммерчески доступны от фирмы Monsanto под торговой маркой DEQUEST®.

Полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты также могут быть пригодными для использования в композициях по настоящему изобретению. См. патент US 3812044, выданный 21 мая 1974 г., на имя Connor et al. Предпочтительными соединениями этого типа в форме кислоты являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.

Предпочтительными биоразлагающимися хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению является этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота, или ее соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов, аммония или замещенного аммония, или их смеси. Этилендиамин-N,N'-диянтарные кислоты, особенно (S,S)-изомер, были детально описаны в патенте США 4704233, 3 ноября 1987 г., на имя Hartman and Perkins. Этилендиамин-N,N'-диянтарные кислоты являются, например, коммерчески доступными под торговой маркой ssEDDS® от фирмы Palmer Research Laboratories.

Пригодные аминокарбоксилаты для использования по настоящему изобретению включают этилендиаминтетраацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты, диэтилентриаминпентаацетат (DTPA), N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетрапропионаты,

триэтилентетраамингексаацетаты, этанолдиглицины, пропилендиаминтетрауксусную кислоту (PDTA) и метилглициндиуксусную кислоту (MGDA), обе в их кислотных формах, или в форме их солей щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Особенно пригодными аминокарбоксилатами для использования по настоящему изобретению являются диэтилентриаминпентауксусная кислота, пропилендиаминтетрауксусная кислота, (PDTA) которая, например, является коммерчески доступной от фирмы BASF под торговой маркой Trilon FS®, и метилглициндиуксусная кислота (MGDA).

Другие карбоксилатные хелатирующие агенты для использования по настоящему изобретению включают салициловую кислоту, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, глицин, малоновую кислоту или их смеси. Особенно предпочтительными хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению являются

аминоаминотри(метиленфосфоновая кислота), диэтилентриаминопентауксусная кислота, диэтилентриаминпента-метиленфосфонат, 1-гидроксиэтандифосфонат, этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота и их смеси.

Полимер для предотвращения повторного отложения

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут дополнительно содержать полимер для предотвращения повторного отложения или их смеси, в качестве необязательного ингредиента.

Пригодные полимеры для предотвращения повторного отложения включают полимерные поликарбоксилаты и полиакрилатные полимеры, предпочтительно, имеющие средневзвешенный молекулярный вес от 1000 Да до 20000 Да. Пригодные полимеры для предотвращения повторного отложения включают также сополимеры малеиновой кислоты и акриловой кислоты, предпочтительно, имеющие молярное соотношение мономеров малеиновой кислоты к мономерам акриловой кислоты от 1:1 до 1:10 и средневзвешенный молекулярный вес от 10000 Да до 200000 Да, или, предпочтительно, имеющие молярное соотношение мономеров малеиновой кислоты к мономерам акриловой кислоты от 0,3:1 до 3:1 и средневзвешенный молекулярный вес от 1000 Да до 50000 Да. Пригодными поликарбоксилатами являются линейки продуктов Sokalan СР, РА и HP (BASF), такие как Sokalan CP5, РА40 и НР22 и линейка полимеров Alcosperse (Alco), таких как Alcosperse 725, 747, 408, 412 и 420.

Другие пригодные полимеры для предотвращения повторного отложения включают производные целлюлозы, например карбоксиметилцеллюлозу, метилгидроксиэтилцеллюлозу и их смеси. Примером пригодной карбоксиметилцеллюлозы является Finnfix® BDA, поставляемая фирмой CPKelco, Arhem, Netherlands. Примером пригодной метилгидроксиметилцеллюлозы явояется Tylose® MH50 G4, поставляемая фирмой SE Tylose GmbH, Wiesbaden, Germany.

Другие пригодные полимеры для предотвращения повторного отложения включают полиаминовые полимеры, известные квалифицированным специалистам в данной области техники. Особенно пригодными полиаминовыми полимерами для использования по настоящему изобретению являются полиалкоксилированные полиамины.

Типично, композиции содержат до 10% мас. от композиции в целом таких грязесуспендирующих полиаминовых полимеров или их смесей, предпочтительно, от 0,1% до 5%, и более предпочтительно, от 0,3% до 2%.

Композиции по настоящему изобретению могут также содержать другие полимерные грязеотталкивающие агенты, известные квалифицированным специалистам в данной области техники. Такие полимерные грязеотталкивающие агенты характеризуются наличием как гидрофильных сегментов для гидрофилизации поверхности гидрофобных волокон, таких как сложный полиэфир и найлон, так и гидрофобных сегментов для отложения на гидрофобных волокнах и удерживания на них до завершения циклов стирки и полоскания, которые, таким образом, служат якорем для гидрофильных сегментов. Это может обеспечивать более легкую очистку загрязнений, возникающих после обработки грязеотталкивающим агентом, при последующей стирке.

В случае их использования, грязеотталкивающие агенты обычно будут составлять от 0,01% до 10,0%, от веса композиций по настоящему изобретению, типично, от 0,1% до 5%, предпочтительно, от 0,2% до 3,0%.

Ингибитор переноса красителей

Композиции по настоящему изобретению могут также содержать один или несколько материалов, эффективно ингибирующих перенос красителей с одной окрашенной поверхности на другую в процессе очистки. Обычно, такие агенты ингибирования переноса красителей включают поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, фталоцианин марганца, пероксидазы и их смеси. В случае их использования, такие агенты типично, составляют от 0,01% до 10% мас. композиции, предпочтительно, от 0,01% до 5%, и более предпочтительно, от 0,05% до 2%.

Оптический осветлитель

Любые оптические осветлители, флуоресцентные отбеливающие агенты или другие осветляющие или отбеливающие агенты, известные специалистам, могут быть включены в композиции по настоящему изобретению, предназначенные для обработки тканей или стирки, в количествах, типично составляющих от примерно 0,05% до примерно 1,2%, от веса композиций по настоящему изобретению.

Процессы обработки тканей

Настоящее изобретение охватывает способ обработки тканей, который включает стадии приготовления водной ванны, содержащей воду, обычное моющее средство для стирки, предпочтительно гранулированное моющее средство для стирки, и композицию дисперсной отбеливающей добавки в соответствии с настоящим изобретением, и последующего введения в контакт указанной ткани с указанной водной ванной.

Процессы обработки, предпочтительно, отбеливания, ткани в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают эффективное отбеливание, а также эффективное удаление пятен и грязеотталкивающие характеристики. Термин "грязеотталкивающий" относится к способности композиции модифицировать поверхности текстильных изделий на протяжении множества циклов стирки, приводя к пониженной адгезии загрязнений.

Процесс обработки тканей по настоящему изобретению включает стадии приготовления водной ванны, содержащей воду, обычное моющее средство для стирки и композицию дисперсной отбеливающей добавки, как описано тут, и последующего введения в контакт указанной ткани с указанной водной ванной.

Под "обычным моющим средством для стирки" тут подразумевается моющая композиция для стирки, имеющаяся в настоящее время в продаже. Предпочтительно, указанное обычное моющее средство для стирки содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. Указанные композиции моющих средств для стирки могут быть изготовлены в виде дисперсных материалов (включая порошки, зерна, гранулы, таблетки и т.п.), жидкостей (жидкости, гели и т.п.), а также форм моющих средств на основе водорастворимых или водопроницаемых мешочков, содержащих жидкости и/или дисперсные материалы (такие как liquid-tabs (растворимые гелевые капсулы)). Пригодными дисперсными композициями моющих средств для стирки являются, например, порошок DASH®, таблетки ARIEL®, порошок ARIEL® и другие продукты, продаваемые под торговыми марками ARIEL® или TIDE®.

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения, обычное моющее средство для стирки представляет собой обычное дисперсное моющее средство для стирки, более предпочтительно, обычное порошкообразное, зернистое, гранулированное или таблетированное моющее средство для стирки.

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения, обычное моющее средство для стирки, как описано тут, и композицию дисперсной отбеливающей добавки по настоящему изобретению растворяют или диспергируют, предпочтительно, по существу растворяют или диспергируют, в водной ванне, приготовленной по способу в соответствии с настоящим изобретением. Под "по существу растворяют или диспергируют" тут подразумевается, что по меньшей мере 50%, предпочтительно, по меньшей мере 80%, более предпочтительно, по меньшей мере 90%, еще более предпочтительно, по меньшей мере 95%, еще более предпочтительно, по меньшей мере 98%, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере 99%, от указанного обычного моющего средства для стирки и/или указанной композиции дисперсной отбеливающей добавки растворяют или диспергируют в водной ванне, приготовленной по способу в соответствии с настоящим изобретением.

Композиция дисперсной отбеливающей добавки и обычная композиция моющего средства могут быть внесены в стиральную машину путем помещения в загрузочное устройство стиральной машины одного или обоих моющих средств или путем прямой загрузки в барабан стиральной машины одного или обоих моющих средств. Более предпочтительно, композиция дисперсной отбеливающей добавки помещается непосредственно в барабан стиральной машины, предпочтительно, с помощью дозирующего приспособления, такого как дозирующий шарик (такой как Vizirette®). Еще более предпочтительно, композицию дисперсной отбеливающей добавки и обычную моющую композицию обе помещают в барабан стиральной машины, предпочтительно, с использованием пригодных дозирующих приспособлений, таких как дозирующие шарики, дозирующие сетки и т.д. Композиция дисперсной отбеливающей добавки, предпочтительно, вводится на протяжении основного цикла стирки стиральной машины, но более предпочтительно, в то же время, что и обычное моющее средство.

В ходе осуществления способа по настоящему изобретению композиции дисперсной отбеливающей добавки по настоящему изобретению типично используются в растворенной форме. Под "растворенной формой" подразумевается, что композиции дисперсной отбеливающей добавки в соответствии с настоящим изобретением могут быть растворены пользователем, предпочтительно, в воде. Растворение происходит в стиральной машине. Указанные композиции могут быть растворены в соотношении до 500-кратного по отношению к их собственному весу, предпочтительно, от 5- до 350-кратного и более предпочтительно, от 10- до 200-кратного.

Упакованная форма дисперсной композиции:

В зависимости от предполагаемого конечного применения, композиции по настоящему изобретению могут быть упакованы в различные контейнеры, включая обычные коробки, тубы и т.д.

Примеры

1 - Способ измерения уровня содержания общего доступного кислорода (AvQ) в дисперсной композиции отбеливателя

Помещают 2 л воды (в лабораторном стакане) на мешалку с подогревом. Прибавляют дисперсную композицию отбеливателя (8 г продукта) и диспергируют в растворе. Температуру поддерживают равной 20°С. Образцы отбирают из раствора с интервалами времени в 2 минуты на протяжении 20 минут и титруют в соответствии с "процедурой титрования", описанной ниже, для определения уровня содержания доступного кислорода (AvO) в каждой точке.

Процедура титрования:

Аликвоту раствора моющего средства (выше) и 2 мл серной кислоты помещают в лабораторный стакан. Прибавляют примерно 0,2 г катализатора молибдата аммония (тетрагидратная форма). Затем прибавляют 3 мл 10% раствора йодида натрия.

Титрование тиосульфатом натрия проводят путем прибавления растворимого крахмала, когда желтая окраска становится слабой, в результате чего раствор окрашивается в синий цвет. Прибавляют дополнительное количество тиосульфата до достижения конечной точки (синий крахмальный комплекс обесцвечивается).

Уровень содержания AvO, измеренный в процентах доступного кислорода от веса образца, в каждый момент времени соответствует величине титра в соответствии со следующим уравнением:

Строят график зависимости уровня содержания AvO от времени для определения общего AvO продукта следующим образом.

2 - Способ оценки отбеливающей способности композиций дисперсного отбеливателя

Отбеливающую способность оценивают для загрязненной ткани в условиях применения добавки (также называемых тут условиями "при стирке"). Композицию дисперсной отбеливающей добавки прибавляют вместе с обычным дисперсным моющим средством для стирки (таким как порошок DASH®, TIDE®, таблетки ARIEL®, порошок ARIEL®). Композиция дисперсной отбеливающей добавки дозируется из расчета 30 грамм на загрузку белья для стирки и обычное моющее средство для стирки дозируется из расчета 110 грамм на загрузку белья для стирки для гранул и две таблетки на загрузку белья для стирки для таблеток (рекомендованные дозы). В стиральной машине, загрязненные ткани стирают в соответствии со стандартной процедурой для стиральной машины при температуре от 30° до 70°С в течение периода времени от 10 до 100 минут, и затем выполаскивают. Загрязненные ткани/образцы (например, с чайными, кофейными пятнами) являются коммерчески доступными от фирмы Warwick Equest Ltd., Stanley, Co. (UK).

Используется визуальная шкала для определения различий испытуемых объектов (psu) с интервалом значений от 0 до 4, где 0 обозначает отсутствие видимых различий по отбеливающей способности между композицией дисперсной отбеливающей добавки в соответствии с настоящим изобретением и эталонной композицией и 4 означает заметное отличие в отбеливающей способности между композициями дисперсной отбеливающей добавки в соответствии с настоящим изобретением и эталонной композицией.

3 - Композиции

Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение. Композиции получают путем объединения перечисленных ингредиентов в указанных пропорциях (мас.% активного материала, за исключением маннаназы, протеазы и целлюлазы, которые относятся к % гранулята фермента). Приведенные ниже примеры являются типичными примерами композиций в соответствии с настоящим изобретением, но не обязательно должны использоваться для ограничения или определения каким-либо другим образом объема настоящего изобретения.

Все композиции I-V проявляют прекрасную отбеливающую и чистящую способность, а также безвредность для тканей.

Ингредиент I II III IV V
Перкарбонат натрия 33,0 54,0 18,0 53,0 33,0
TAED 15,0 0,30 4,4 - -
Полиаминовый полимер 6,0 - - - 6,0
Сополимер акриловой кислоты / малеиновой кислоты 2,0 - - 1,3 -
HEDP 1,3 - 1,2 0,7 -
Карбоксиметилцеллюлоза - 0,1 0,5 - -
Полйвинилпирролидон (PVP) - 0,2 0,1 - -
Анионное (LAS) поверхностно-активное вещество 1,2 4,5 3,7 7,0 -
Неионное (АЕ7) поверхностно-активное вещество 0,5 1,0 0,4 2,0 0,1
Поверхностно-активное вещество на основе лауроилсаркозината натрия - 1,0 - - -
Натрия ксилолсульфонат (гидротроп) - 1,1 - - -
Маннаназы гранулят 0,2 - 0,1 0,1 -
Протеазы гранулят - 0,5 0,1 0,2 -
Целлюлазы гранулят 0,2 0,2 0,1 0,4 0,1
Оптический осветлитель 0,1 - 0,07 0,12 -
Грязеотталкивающий агент - - 0,56 0,3 -
Карбонат натрия Осталь-ное Осталь-ное Осталь-ное Осталь-ное Осталь-ное
AvO % 3,50 5,72 1,91 5,61 3,50
Общий уровень содержания поверхностно-активного вещества, % 1,70 6,50 4,10 9,0 0,1
Соотношение AvO/поверхностно- активное вещество 2,06 0,88 0,47 0,62 35

- Перкарбонат натрия представляет собой S222 производства фирмы Solvay.

- TAED представляет собой тетраацетилэтилендиамин, Peractive®, производства фирмы Clariant GmbH.

- Полиаминовый полимер представляет собой бис((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(СН3)-бис(C2H5O)(C2H4O)n), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8.

- Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты представляет собой акрилат/малеатный сополимер с соотношением 70:30 и молекулярным весом 70000, доступный от фирмы BASF.

- HEDP представляет собой гидроксиэтандифосфонат производства фирмы Dow Chemical.

- Карбоксиметилцеллюлоза представляет собой Finnfix® GDA производства фирмы CPKelco (NL).

- Поливинилпирролидон представляет собой PVP-K15 производства фирмы ISP Corporation (NJ, USA).

- Анионное вещество (LAS) представляет собой алкилбензолсульфонат натрия, имеющий среднюю длину алифатической углеродной цепи C11-C12, производства фирмы Stepan (USA).

- Неионное вещество (АЕ7) представляет собой C12-C15 этоксилат спирта со средней степенью этоксилирования, равной 7, производства фирмы Huntsman, (Utah, USA).

- Лауроилсаркозинат натрия представляет собой Hamposyl L95, производства фирмы Chattern Chemicals, (Tennessee, USA).

- Ксилолсульфонат натрия производства фирмы Stepan, (Illinois, USA).

- Маннаназы гранулят представляет собой Mannaway производства фирмы Novozymes (Denmark), и содержат 4 мг активного фермента на грамм.

- Протеазы гранулят представляет собой Savinase, производства фирмы Novozymes (Denmark) и содержит 15,8 мг активного фермента на грамм.

- Целлюлазы гранулят представляет собой Celluclean, производства фирмы Novozymes (Denmark) и содержит 15,6 мг активного фермента на грамм.

- Оптический осветлитель представляет собой Tinopal® CBS-X производства фирмы Ciba Specialty Chemicals, (Switzerland).

- Грязеотталкивающий агент представляет собой Repel-o-tex® SF2, производства фирмы Rhodia (France).

- Карбонат натрия производства фирмы Solvay.

Размеры и значения величин, раскрытые тут, не следует понимать как строго ограниченные точными указанными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

1. Дисперсная отбеливающая композиция, содержащая, в пересчете на общий вес композиции:
a) от примерно 15% до примерно 80% кислородсодержащего отбеливателя;
b) от примерно 0,01% до примерно 20% поверхностно-активного вещества;
c) и от примерно 0,00005% до примерно 0,3% фермента, где указанный фермент:
i. проявляет эндо-бета-1,4-глюканазную активность (E.C.3.2.1.4); и
ii. проявляет более примерно 80% максимальной активности при pH 9,2 при проведении измерений при 40°C; и
iii. не содержит углеводсвязывающего участка (CBM) класса A, и где весовое соотношение доступного кислорода к поверхностно-активному веществу составляет более примерно 0,45.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент представляет собой бактериальный щелочной фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (E.C. 3.2.1.4).

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что фермент представляет собой бактериальный полипептид, эндогенный для члена рода Bacillus.

4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что фермент представляет собой полипептид, содержащий (i) по меньшей мере один углеводсвязывающий участок семейства 17 и/или (ii) по меньшей мере один углеводсвязывающий участок семейства 28.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что фермент выбирают из группы, состоящей из:
(i) эндоглюканазы, имеющей аминокислотную последовательность от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO: 1;
(ii) эндоглюканазы, имеющей последовательность, по меньшей мере на примерно 90% идентичную аминокислотной последовательности от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO: 1; или ее фрагмента, обладающего эндо-бета-1,4-глюканазной активностью, при определении идентичности с помощью модуля GAP программы GCG с использованием штрафа за создание пробела, равного 3,0, и штрафа за продолжение пробела, равного 0,1; и
(iii) их смесей.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от примерно 0,00005% до примерно 0,15% мас. чистого фермента.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанный кислородсодержащий отбеливатель содержит источник пероксида.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что указанный источник пероксида содержит перкарбонатную соль щелочного металла.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что указанная перкарбонатная соль щелочного металла содержит перкарбонат натрия.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная система поверхностно-активного вещества содержит материал, выбранный из группы, состоящей из неионного поверхностно-активного вещества, анионного поверхностно-активного вещества, цвиттерионного поверхностно-активного вещества, катионного поверхностно-активного веществ, амфотерного поверхностно-активного вещества и их смесей.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанное поверхностно-активное вещество содержит ацилсаркозинатное поверхностно-активное вещество.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит, в пересчете на общий вес композиции, до примерно 30% активатора отбеливания.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что указанный активатор отбеливания имеет формулу:

где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 1 до 11 атомов углерода.

14. Способ обработки тканей, включающий стадии, на которых готовят водную ванну, содержащую воду, обычное моющее средство для стирки и дисперсную отбеливающую композицию по п.1, после чего вводят в контакт указанные ткани с указанной водной ванной.



 

Похожие патенты:

Контейнер // 2511399
Изобретение относится к контейнеру. Описан контейнер, содержащий детергентную композицию, включающий первую огораживающую стенку, которая проницаема для воды, и вторую огораживающую стенку, которая содержит добавку катализатора отбеливания и материал- основу, включающий полимерный материал, причем вторая огораживающая стена выполнена в виде пленки, имеющей толщину в диапазоне от 0,10 мм до 1,0 мм, причем катализатор отбеливания представляет собой 0,001% до 10,00% второй огораживающей стенки, причем остаток композиции включает материал-основу, включающий полимерный материал, причем пленка изготавливается с помощью экструзии или литья/литья с использованием растворителя, а также описано применение контейнера.

Настоящее изобретение относится к мешочку с несколькими отделениями, пригодному для использования при стирке. Описан мешочек с несколькими отделениями, содержащий водорастворимую пленку и имеющий по меньшей мере первое и второе отделение, где каждое отделение содержит композицию, пригодную для использования при стирке, содержащую поверхностно-активное вещество, причем второе отделение содержит отбеливающий агент, который проявляет подцвечивающую эффективность, равную по меньшей мере 5, и величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от 30% до 95%, при этом композиции в первом и втором отделениях являются жидкими композициями, а отбеливающий агент содержит: по меньшей мере один хромофорный компонент, содержащий тиофеновое и тиазоловое красящее вещество, и по меньшей мере один полимерный компонент.

Изобретение относится к отбеливающему агенту на основе гранулированного перкарбоната натрия, покрытого стабилизирующей оболочкой. Стабилизирующая оболочка содержит сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и дополнительно содержит фотокатализатор на основе алюминиевого комплекса сульфированных тетрабензотетраазопорфинов и водорастворимый оптический отбеливатель в мас.%: сульфат натрия - 50,0-99,5, карбонат натрия - 0,1-49,884, силикат натрия - 0,1-5,0, указанный фотокатализатор - 0,01-5,0, оптический отбеливатель - 0,005-5,0.
Изобретение относится к отбеливающему агенту на основе гранулированного перкарбоната натрия, покрытого стабилизирующей оболочкой. Стабилизирующая оболочка содержит сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и дополнительно содержит водорастворимый оптический отбеливатель, в мас.%: сульфат натрия - 50-99,5, карбонат натрия - 0,1-49,88, силикат натрия - 0,1-5,0, оптический отбеливатель - 0,01-5,0.
Изобретение относится к отбеливающему агенту на основе гранулированного перкарбоната натрия покрытого стабилизирующей оболочкой. Стабилизирующая оболочка содержит сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и дополнительно содержит фотокаталитический отбеливатель на основе алюминиевого комплекса сульфированных тетрабензотетраазапорфинов, в мас.%: сульфат натрия - 50-99,5%, карбонат натрия - 0,1-49,88%, силикат натрия - 0,1-5,0%, указанный фотокаталитический отбеливатель - 0,01-5,0%.

Изобретение относится к отверждающим агентам для высушивания на воздухе алкидных смол, покрывающих составов, таких как краска, лак, морилка, типографские краски и линолеумные напольные покрытия.

Изобретение относится к очищающей, отбеливающей или дезинфицирующей композиции, представляющей собой стабилизированную оксидазную композицию, содержащую указанную оксидазу и стабилизатор и по меньшей мере один субстрат указанной оксидазы, где указанный стабилизатор содержит по меньшей мере один ингибитор оксидазы, причем указанный стабилизатор выбирают из тиосульфата и 2-амино-2-метил-1-пропанола.
Изобретение относится к биоцидной композиции, содержащей перекись водорода в концентрации 0,05-50% (мас./мас.) и соединение структуры формулы 1: (OH)(2-m)(X)(O)P-[(O)p -(R')q-(CH(Y)-СН2-O)n-R] m, или его соль, где Х является Н или ОН; каждый Y независимо является Н или СН3; m равно 1 и/или 2; каждый р и q независимо равны 0 или 1 при условии, что если р равно 0, q равно 1; каждый n независимо равен 2-10; каждый R' независимо является алкиленовым радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; каждый R независимо является Н или алкильным радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; и R'+R 20; в концентрации 0,01-60% (мас./мас.), в качестве биоцидной композиции.

Группа изобретений относится к биотехнологии. Предложена композиция для получения душистого сложного эфира.

Изобретение относится к пептидным альдегидам с тирозином в качестве C-концевого остатка, которые являются особенно эффективными для стабилизации протеаз типа субтилизина в жидких моющих средствах.

Изобретение относится к области биотехнологии и касается способа мытья посуды. Охарактеризованный способ заключается в обеспечении композиции для мытья посуды и посуды, нуждающейся в очистке, приведении указанной посуды в контакт с указанной композицией для мытья посуды при условиях, эффективно обеспечивающих очистку указанной посуды, где указанная композиция для мытья посуды содержит модифицированный субтилизин, где указанный модифицированный субтилизин, по меньшей мере, на 70% гомологичен последовательности AQSVPWGISRVQAPAAHNRGLTGSGVKVAVLDTGISTHPDLNIRGGASFVPGEPSTQDGNGHGTHVAGTIAALNNSIGVLGVAPNAELYAVKVLGASGSGSVSSIAQGLEWAGNNGMHVANLSLGSPSPSATLEQAVNSATSRGVLVVAASGNSGAGSISYPARYANAMAVGATDQNNNRASFSQYGAGLDIVAPGVNVQSTYPGSTYASLNGTSMATPHVAGAAALVKQKNPSWSNVQIRNHLKNTATSLGSTNLYGSGLVNAEAATR и содержит (i) замену G116V и, по меньшей мере, одну дополнительную мутацию или (ii) замену S126R.

Изобретение относится к области биотехнологии и биохимии. Предложено применение композиции, включающей фермент трансглюкозидазу (ЕС 2.4.1.24), для разложения полисахарида природной камеди, причем указанный полисахарид природной камеди является субстратом для указанного фермента трансглюкозидазы.

Настоящее изобретение относится к области биотехнологии и может быть использовано в производстве композиций, предназначенных для удаления крахмалсодержащих загрязнений.

Настоящее изобретение относится к жидкому моющему составу для мытья посуды ручным способом, содержащему: (a) от 0,001% до 10% по массе катионного полимера и (b) от 0,005% до 3% по массе активного неорганического перламутрового агента, при этом упомянутый неорганический перламутровый агент имеет размер частиц менее 50 мкм, и катионный полимер является солью гидроксиэтилцеллюлозы.
Изобретение относится к областям биохимии и микробиологии. Предложен способ удаления биопленки с поверхности на основе обработки пергидролазой и смесью ферментов, а также соответствующие набор и композиция.

Настоящее изобретение относится к способу очистки посуды вручную жидким моющим составом для мытья посуды ручным способом, включающему этап, на котором наносят указанный состав на указанную посуду, при этом указанный состав содержит: (а) от 6% до 32% по массе анионного поверхностно-активного вещества, содержащего не более чем приблизительно 10% по массе всего состава, сульфонатного поверхностно-активного вещества; (b) от 0,005% до 3% по массе активного перламутрового агента; (с) от 0,01% до 1% по массе модификатора реологии и (d) от 0,01% до 5% по массе катионного полимера, при этом модификатор реологии содержит микроволоконную целлюлозу.

Изобретение относится к области биотехнологии. .

Группа изобретений относится к биотехнологии. Предложен вариант термолизина, обладающий повышенной эффективностью по сравнению с термолизином дикого типа. При этом указанный вариант термолизина содержит замену, выбранную из T006G, F063P, T006H, S065K, T006I, S065Y, T006K, Y075G, T006M, Y075M, T006N, Y075T, T006P, Q128H, T006Q, Q128I, T006R, Q128L, T006V, Q128M, T006W, Q128V, T006Y, Q128Y, V007F, Y151D, V007H, Y151E, V007K, Y151H, V007L, Y151K, V007M, Y151M, V007P, Y151N, V007Q, Y151Q, V007R, Y151R, V007T, Y151T, V007Y, Y151V, T049G, T049H, I156M, T049I, I156R, T049K, I156T, T049L, I156W, T049N, G196R, T049P, Q273I, T049Q, Q273P, T049W, Q273Y, A058I, T278K, A058P, T278M, A058R, T278P, F063I, N280K, F063L, N280R. Термолизин получают трансформацией Bacillus sp. экспрессионным вектором, содержащим полинуклеотидную последовательность, кодирующую вариант термолизина, и культивированием трансформированной клетки-хозяина в условиях, подходящих для продуцирования указанного термолизина. Данный фермент используют в составе чистящей композиции для очистки поверхностей или изделий. Изобретения обеспечивают получение варианта термолизина с повышенной эффективностью. 4 н. и 51 з.п. ф-лы, 9 ил., 3 табл., 8 пр.
Наверх