Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз

Авторы патента:


Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз

 


Владельцы патента RU 2519256:

НОВАРТИС АГ (CH)

Описываются новые производные бензотриазола общей формулы где

Х - C3-C4 алкенилен, C3-C4 алкилен, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2; Y - водород, если Х - C3-C4 алкенилен, или Y - -O-C(=O)-C(R1)=CH2, если X - C3-C4 алкилен, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2; R1- CH3 или CH2CH3; R2 - C1-C4 алкил, и R3- F, Cl, Br, I или CF3. Данные соединения являются абсорберами УФ/видимого света и могут найти применение при изготовлении материалов для офтальмологических линз. 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл., 6 пр.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Данное изобретение относится к абсорберам ультрафиолетового/видимого света. В частности, данное изобретение относится к новым мономерам бензотриазола, в особенности применимым для использования в материалах для имплантируемых офтальмологических линз.

Предпосылки создания изобретения

В качестве ингредиентов для полимерных материалов, используемых для изготовления офтальмологических линз, известно много абсорберов ультрафиолетового и видимого света. Предпочтительно, подобные абсорберы не просто включены в данный материал, а ковалентно связаны с полимерной структурой материала линз для того, чтобы предотвратить их миграцию, разделение фаз или вытекание из материала линз. Подобная стабильность особенно важна в случае имплантируемых офтальмологических линз, в которых вытекание абсорбера может представлять собой как токсикологические проблемы, так и приводить к потере активности блокирования УФ/видимого света в имплантате.

Известны многочисленные абсорберы на основе сополимеризуемого бензотриазола, бензофенона и триазина. Большинство данных соединений известно в качестве УФ абсорберов, хотя о некоторых из них может быть известно, что они абсорбируют некоторую часть спектра видимого света. Многие абсорберы содержат обычные олефиновые полимеризуемые группы, такие как метакрилатные, акрилатные, метакриламидные, акриламидные или стирольные группы. В результате сополимеризации с другими ингредиентами в материалах для линз, обычно в присутствии радикального инициатора, происходит внедрение абсорберов в образующуюся полимерную цепь. Включение дополнительных функциональных групп в абсорбер может оказать влияние на одно или более свойств светопоглощения, растворимости или реакционноспособности абсорбера. Если абсорбер не обладает достаточной растворимостью в остатке ингредиентов материала для офтальмологических линз или в полимерном материале для линз, абсорбер может коалесцировать в домены, которые могли бы взаимодействовать со светом и приводить к пониженной оптической прозрачности линз.

Примеры полимерных материалов для офтальмологических линз, которые включают в себя УФ абсорберы, можно найти в патентах США № 5290892, 5331073 и 5693095.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение предоставляет абсорбирующие свет мономеры на основе бензотриазола, которые абсорбируют и часть ультрафиолетового света, и часть видимого света («абсорберы УФ/вид.»). Данные абсорберы подходят для применения в офтальмологических линзах, включая контактные линзы. Они особенно применимы в имплантируемых линзах, таких как внутриглазные линзы (IOL).

Соединения абсорбера настоящего изобретения абсорбируют свет с длиной волны в интервале 400-450 нм, в дополнение к УФА лучам более высокой энергии в интервале 400-320 нм, УФВ лучам в интервале 320-280 нм и УФС лучам с длиной волны менее 280 нм. Они содержат реакционноспособные группы, которые позволяют абсорберам ковалентно связываться с материалами глазных линз. Кроме того, абсорберы настоящего изобретения можно синтезировать приблизительно за 4-6 стадий из легко доступных исходных веществ.

Настоящее изобретение также относится к материалам для офтальмологических устройств, содержащим подобные абсорберы УФ/вид.

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 представлены кривые коэффициента прозрачности для абсорбера УФ/вид. соединения 2 при различных концентрациях.

На фигуре 2 представлены кривые коэффициента прозрачности для соединения 2 в полимерном образце до и после экстракции ацетоном.

На фигуре 3 представлены кривые поглощения для соединения 2.

Подробное описание изобретения

Если не указано иначе, все количества ингредиентов, выраженные в процентных долях, представлены в виде % масс./масс.

Абсорберы УФ/вид. настоящего изобретения имеют структуру

в которой

Х представляет собой С34 алкенил, С34 алкил, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2;

Y отсутствует, если Х представляет собой С34 алкенил или

Y представляет собой -O-C(=O)-C(R1)=СН2,

-O-C(=O)NHCH2CH2OC(=O)-C(R1)=СН2 или -O-C(=O)NHC(CH3)26Н4)С(CH3)=СН2;

R1 представляет собой H, CH3, СН2СН3 или СН2ОН;

R2 представляет собой С14 алкил и

R3 представляет собой H, CH3, CH3O, F, Cl, Br, I или CF3.

Предпочтительно, абсорберы УФ/вид. настоящего изобретения являются абсорберами, в которых

Х представляет собой С34 алкенил, С34 алкил или CH2CH2CH2SCH2CH2;

Y отсутствует, если Х=С34 алкенил, или Y представляет собой -O-C(=O)-C(R1)=СН2;

R1 представляет собой H или CH3;

R2 представляет собой С12 алкил и

R3 представляет собой CH3, CH3O, F, Cl или CF3.

Три предпочтительных абсорбера настоящего изобретения представляют собой

2-(3-(3-(5-хлор-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидрокси-5-метоксифенил)пропилтио)этилметакрилат («соединение 1»)

4-аллил-2-(5-хлор-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-6-метоксифенол («соединение 2»)

3-(3-(5-хлор-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидрокси-5-метоксифенил)пропилметакрилат («соединение 3»)

4-аллил-2-метокси-6-(5-(трифторметил)-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенол («соединение 4») и

3-(4-гидрокси-3-метокси-5-(5-(трифторметил)-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенил)пропилметакрилат («соединение 5»).

Синтез абсорберов УФ/вид. настоящего изобретения описан ниже.

1. Абсорберы УФ/вид. синтезируют за 4-6 стадий. На стадии 1 синтезируют производное фенола 1 путем гидроксиметилирования эвгенола, недорогого исходного вещества, получаемого из эфирных масел, таких как гвоздичное масло, мускат, корица и лавровый лист.

2. На стадиях 2 и 3 получают соль диазония производного 2-нитроанилина, а затем вводят ее во взаимодействие с 1, получая азокраситель.

3. На стадии 4 азокраситель обрабатывают восстановителем, таким как формамидинсульфиновая кислота, получая соответствующее соединение бензотриазола. На этой стадии данный бензотриазол можно включить в составы IOL, благодаря наличию пропенильной двойной связи, которая способна полимеризоваться в свободнорадикальных условиях. Альтернативным образом, эту двойную связь можно превратить в другие, более предпочтительные функциональные группы, как показано на стадиях 5 и 6.

4. Бензотриазол со стадии 4 можно далее ввести во взаимодействие, как показано на стадиях 5 и 6, получая промежуточное соединение, содержащее гидроксильные группы, которые затем можно этерифицировать, чтобы получить содержание (мет)акрилатных групп. Внедрение гидроксильных групп можно осуществить при использовании широкого ряда синтетических методов, включая присоединение по Михаэлю с использованием меркаптанов, или гидроборирование/окисление с использованием борсодержащих соединений, таких как комплексы боран-метилсульфид. Затем полученные гидроксильные группы можно превратить в полимеризуемые (мет)акрилатные группы. После этого данные (мет)акрилатные группы могут образовывать ковалентные связи при взаимодействии с винильными мономерами, сомономерами, макромерами, сшивающими агентами и другими компонентами, которые обычно используются при получении материалов для глазных устройств на полимерной основе, в частности акриловой.

Абсорберы УФ/вид. настоящего изобретения особенно подходят для использования в IOL. Как правило, материалы для IOL будут содержать от 0,1 до 5% (масс./масс.) абсорбера УФ/вид. настоящего изобретения. Предпочтительно, материалы для IOL будут содержать от 0,5 до 4% (масс./масс.) абсорбера настоящего изобретения. Наиболее предпочтительно, материалы для IOL будут содержать от 1 до 3% (масс./масс.) абсорбера настоящего изобретения. Материалы для подобных устройств получают сополимеризацией абсорберов настоящего изобретения с другими ингредиентами, такими как вещества, образующие устройства, сшивающими агентами и, необязательно, хромофорами, блокирующими синий свет.

В данной области известно много веществ, образующих устройства, и они включают, помимо прочего, как акриловые, так и кремнийсодержащие мономеры. См., например, патенты США № 7101949, 7067602, 7037954, 6872793, 6852793, 6846897, 6806337, 6528602 и 5693095. В случае IOL для использования в композициях настоящего изобретения подходит любое известное вещество, образующее устройство, для IOL. Предпочтительно, материалы для офтальмологических устройств содержат акриловый или метакриловый мономер, образующий устройство. Более предпочтительно, образующие устройства мономеры содержат мономер формулы IV:

где в формуле IV:

А представляет собой Н, СН3, СН2СН3 или СН2ОН;

В представляет собой (СН2)m или [O(СН2)2]z;

C представляет собой (СН2)w,

m равно 2-6;

z равно 1-10;

Y отсутствует или представляет собой O, S или NR', при условии, что если Y является O, S или NR', то В представляет собой (СН2)m;

R' представляет собой Н, СН3, Cn'H2n'+1 (n'=1-10), изо-ОС3Н7, С6Н5 или СН2С6Н5;

w равно 0-6, при условии, что m+w≤8; и

D представляет собой Н, С14 алкил, С14 алкокси, С6Н5, СН2С6Н5 или галоген.

Предпочтительными мономерами формулы IV являются мономеры, в которых А представляет собой Н или СН3, В представляет собой (СН2)m, m равно 2-5, Y отсутствует или представляет собой O, w равно 0-1, а D представляет собой Н. Наиболее предпочтительными являются 2-фенилэтилметакрилат, 4-фенилбутилметакрилат, 5-фенилпентилметакрилат, 2-бензилоксиэтилметакрилат и 3-бензилоксипропилметакрилат и их соответствующие акрилаты.

Мономеры формулы IV известны и могут быть получены известными способами. Например, сопряженный спирт требуемого мономера можно соединить в реакционном сосуде с метилметакрилатом, тетрабутилтитанатом (катализатор) и ингибитором полимеризации, таким как 4-бензилоксифенол. Затем данный сосуд можно нагреть для содействия реакции и отогнать побочные продукты реакции, чтобы довести реакцию до завершения. Альтернативные схемы синтеза включают прибавление метакриловой кислоты к сопряженному спирту и катализ карбодиимидом или смешивание сопряженного спирта с метакрилоилхлоридом и основанием, таким как пиридин или триэтиламин.

Материалы для устройств обычно содержат в целом по меньшей мере около 75%, предпочтительно по меньшей мере около 80%, мономеров, образующих устройство.

Помимо абсорбера настоящего изобретения и образующего устройство мономера, материалы для устройства настоящего изобретения обычно включают сшивающий агент. Сшивающий агент, используемый в материалах для устройств настоящего изобретения, может представлять собой любое терминально ненасыщенное по этиленовому типу соединение, содержащее более одной ненасыщенной группы. Подходящие сшивающие агенты включают, например: этиленгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, 1,3-пропандиолдиметакрилат, 2,3-пропандиолдиметакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, СН2=С(СН3)С(=О)О-(СН2СН2О)p-C(=O)C(CH3)=CH2, где р=1-50 и СН2=С(СН3)С(=О)О(СН2)tO-C(=O)C(CH3)=CH2, где t=3-20 и их соответствующие акрилаты. Предпочтительным сшивающим мономером является СН2=С(СН3)С(=О)О-(СН2СН2О)p-C(=O)C(CH3)=CH2, где р такой, что среднечисленная молекулярная масса составляет около 400, около 600 или около 1000.

В целом, общее количество сшивающего компонента составляет по меньшей мере 0,1% масс. и в зависимости от идентичности и концентрации остальных компонентов и требуемых физических свойств может изменяться до примерно 20% масс. Предпочтительный интервал концентрации сшивающего компонента составляет 1-5% для малых гидрофобных соединений с молекулярными массами, обычно составляющими менее 500 дальтон, и 5-17% (масс./масс.) для больших гидрофильных соединений с молекулярными массами обычно в интервале 500-5000 дальтон.

Подходящие инициаторы полимеризации для материалов устройств, содержащих абсорбер УФ/вид. настоящего изобретения, включают термические инициаторы и фотоинициаторы. Предпочтительные термические инициаторы включают пероксидные свободнорадикальные инициаторы, такие как трет-бутил(перокси-2-этил)гексаноат и ди(трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат (коммерчески доступный в виде Perkadox® 16 от Akzo Chemicals Inc. Chicago, Illinois). Обычно инициаторы присутствуют в количестве от около 5% (масс./масс.) или менее. Поскольку свободнорадикальные инициаторы химически не становятся частью образующегося полимера, общее количество инициатора обычно не включают в определение количества прочих ингредиентов.

Материалы для устройств, содержащие абсорбер УФ/вид. настоящего изобретения, также включают реакционноспособный краситель. Подходящие реакционноспособные соединения, поглощающие синий свет, включают соединения, описанные в патенте США № 5470932. Абсорберы синего света обычно присутствуют в количестве от около 0,01-0,5% (по массе).

Помимо абсорбера УФ/вид. формулы I, образующего приспособление мономера, сшивающего агента и, необязательно, абсорбера УФ или другого абсорбера видимого света, материалы настоящего изобретения могут также содержать другие ингредиенты, включая, но не ограничиваясь агентами для уменьшения клейкости или отблесков. Примерами агентов для уменьшения клейкости являются агенты, описанные в публикации США № 2009/0132039 А1 и 2009/0137745 А1. Примерами агентов для уменьшения отблесков являются агенты, описанные в публикации США № 2009/0093604 А1 и 2009/0088544 А1.

IOL, созданные из материалов настоящего изобретения, могут иметь любую конструкцию, которую можно свернуть или сложить до небольшого поперечного сечения, которое пройдет в сравнительно меньший разрез. Например, IOL могут представлять собой то, что известно как моноблочный или полиблочный дизайн, и включать оптические и тактильные компоненты. Оптика представляет собой ту часть, которая служит в качестве линзы. Тактильные компоненты связаны с оптикой и удерживают оптику в глазу на надлежащем месте. Оптический и тактильный(е) компоненты могут быть из одного и того же или из разного материала. Полиблочные линзы называются так потому, что оптический и тактильный(е) компоненты изготовлены отдельно, а затем тактильные компоненты связаны с оптическими. В моноблочных линзах оптический и тактильный компоненты получены из одной части материала. В зависимости от материала тактильные компоненты затем отсекают или стачивают с материала, получая IOL.

Помимо IOL, материалы настоящего изобретения также подходят для использования в других офтальмологических устройствах, таких как контактные линзы, кератопротезы и корнеальные имплантаты или кольца.

Далее изобретение будет иллюстрировано следующими примерами, которые предназначены для иллюстрации, но не ограничения.

Пример 1.

Синтез 4-аллил-2-(гидроксиметил)-6-метоксифенола. В 2-литровой круглодонной колбе, снабженной вводом азота и магнитной мешалкой, в растворе, содержащем 286 г NaOH в 1,2 л воды, растворяли эвгенол, 99% (Alfa Aesar), при 0°С. К перемешиваемому раствору прибавляли по каплям раствор формальдегида (828 г, 10,2 моль), 37% масс. раствор в воде, реагент A.C.S. (Sigma-Aldrich). Смесь перемешивали в атмосфере азота при температуре окружающей среды в течение 4 часов, а затем при 55°С в течение 20 ч. Реакционную смесь выливали в 1 л этилацетата и промывали 1 N HCl и деионизированной водой. Сырой продукт, содержащий ~30% мол. непрореагировавшего эвгенола, использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

Пример 2.

Синтез 4-аллил-2-((5-хлор-2-нитрофенил)диазенил)-6-метоксифенола. В 3-горлую круглодонную колбу на 1000 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 5-хлор-2-нитроанилин (Acros Organics, 29,9 г, 173 ммоль), концентрированную водную HCl (36,5-38,0%, 75 мл), 150 мл деионизированной воды и 150 мл абсолютного этанола. Суспензию охлаждали до -10°С и прибавляли по каплям раствор нитрита натрия (Sigma-Aldrich, 12,7 г, 184 ммоль) в 50 мл воды в течение 30 минут при -10°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа и прибавляли 324 мг сульфаминовой кислоты (Aldrich). После 10 минут перемешивания твердые вещества отфильтровывали, а холодный раствор оставляли. Раствор NaOH готовили, растворяя NaOH (Aldrich, 37,7 г, 944 ммоль) в 120 мл деионизированной воды. Приблизительно одну четвертую часть раствора гидроксида натрия прибавляли по каплям к раствору 4-аллил-2-(гидроксиметил)-6-метоксифенола из примера 1 в 100 мл воды и 300 мл абсолютного этанола. Смесь диазония и оставшегося раствора NaOH одновременно прибавляли по каплям в течение 1 ч к раствору 4-аллил-2-(гидроксиметил)-6-метоксифенола при -10°С. Полученную темную смесь перемешивали при 0°С в течение 1 часа, при температуре окружающей среды в течение 2 часов. Содержимое выливали в 3 литра деионизированной воды и доводили рН до 5 при помощи 1 N HCl. Твердое вещество отфильтровывали и сушили при 50°С в течение 64 часов при использовании осушителя Р2О5, получая 28 г (46%), которые использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.

Пример 3.

Синтез 4-аллил-2-(5-хлор-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-6-метоксифенола. В круглодонную колбу на 1 л, снабженную магнитной мешалкой, капельной воронкой, воронкой для порошков и вводом азота, помещали 4-аллил-2-((5-хлор-2-нитрофенил)диазенил)-6-метоксифенол (27,9, 80,2 ммоль) из примера 2 и 300 мл абсолютного этанола. NaOH (19,3 г, 483 ммоль) растворяли в 140 мл деионизированной воды и прибавляли по каплям к реакционной смеси приблизительно одну четвертую часть объема. Реакционную смесь нагревали до 80°С и медленно прибавляли формамидинсульфиновую кислоту (Aldrich, 26,0 г, 241 ммоль) одновременно с оставшимся раствором гидроксида натрия в течение 30 минут. Реакционную смесь выливали в 3 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4 1N HCl. Твердое вещество желтого цвета сушили в течение 20 часов при 42°С, а затем очищали, растворяя в горячем толуоле, а затем отфильтровывая примеси темного цвета. Фильтрат концентрировали и очищали путем перекристаллизаций из этанола и диэтилового эфира, получая чистый продукт (5 г, 20%).

1Н ЯМР (CDCl3) дельта: 11,03 (с, 1Н, фенол ОН), 7,94 (с, 1Н, Ar-H бензотриазольный цикл, 4-положение), 7,89 (м, 1Н, Ar-H бензотриазольный цикл, 7-положение), 7,80 (с, 1Н, Ar-H, фенол, 5-положение), 7,44 (м, 1Н, Ar-H бензотриазольный цикл, 6-положение), 6,81 (с, 1Н, Ar-H фенол, 3-положение), 6,00 (м, 1Н, НС=СН2), 5,16 (м, 2Н, НС=СН 2), 3,97 (с, 3Н, СН3О), 3,43 (д, 2Н, Ar-СН 2).

Простой график поглощения соединения 2 (0,002% масс./об. в CHCl3) получали при помощи УФ/вид. спектроскопии с использованием 10 мм кварцевой кюветы. Результаты приведены на фигуре 3.

Пример 4.

Кривые прозрачности для соединения 2 при различных концентрациях были получены при помощи УФ/вид. спектроскопии. Соединение 1 растворяли в хлороформе и проводили его оценку при помощи спектрометра PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis. Результаты приведены на фигуре 1.

Пример 5.

Опытные образцы полимеров, содержащие соединение 2.

Из соединения 1 примера 3 составляли препарат, как показано в таблице 1. Все компоненты перемешивали при вращении в стеклянном сосуде на 40 мл, дегазировали азотом, а затем фильтровали при помощи шприца с использованием 0,2-микронного тефлонового фильтра в прямоугольные полипропиленовые матрицы ~1 мм глубины. Образцы подвергали термической обработке при 90°С в течение 1 часа и при 110°С в течение 2,5 часов, а затем экстрагировали кипящим ацетоном в течение 6 часов при замене растворителя на свежий каждый 90 минут.

Таблица 1
Пример
(% масс./масс.)
Компонент 5
Соединение 2 2,5
BzA 82,7
BzMA 9,9
polyPEG 3,2
BDDA 1,7
AIBN 1,0
BzA = бензилакрилат
BzMA = бензилметакрилат
polyPEG = полимер полиэтиленгликоля(550)-метакрилата(polyPEG макромономер) молекулярной массы 4000
BDDA = 1,4-бутандиолдиакрилат
AIBN = 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил)

Опытные образцы полимеров тестировали на предмет % экстрагируемых веществ, показателя преломления и равновесного содержания воды (35°С), как показано в таблице 2. Опытные образцы также исследовали на предмет отблесков после уравновешивания опытных образцов при 45°С в течение 20 часов с последующим охлаждением до 22°С. Определяли механические свойства при растяжении и представляли значения в таблице 3.

Таблица 2
Пример % Экстрагируемых веществ EWC (35°С)
(%)
R.I. (35°С) Отблесков на опытный образец
5 4,8±0,2 1,1 1,5605 1От 0 до нескольких
1Образец уравновешивали в деионизированной воде в течение 20 часов при 45°С, затем охлаждали до температуры окружающей среды и исследовали при помощи оптического микроскопа через 1-2 часа.
Таблица 3
Пример Напряжение при изломе (МПа) Натяжение при изломе (%) Модуль Юнга (МПа) 25%
Секущего модуля (МПа)
100%
Секущего модуля (МПа)
5 6,1±0,7 140±13 105±12 15,2±1,5 4,6±0,3

Спектры УФ/вид. регистрировали для срезов образцов толщиной ~1 мм с использованием спектрометра PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis. Как показано на фигуре 2, спектр УФ/вид. экстрагированных и не экстрагированных опытных образцов полимерного вещества примера 5 подтверждает, что не весь абсорбер УФ ковалентно включен в структуру полимера. Сравнительно высокий % экстрагируемых веществ в таблице 2 подтверждает данные результаты. Это объясняют за счет сравнительно медленной кинетики реакции пропенильной двойной связи соединения 1 в данных условиях реакции. Сравнительно небольшое включение абсорберов УФ/вид. можно легко обойти, превращая пропенильную двойную связь в (мет)акрилатную группу, как описано выше (например, соединения 2 и 3).

Пример 6.

Акриловые препараты для IOL

Из соединений 2 получали препараты материалов для IOL, как показано в таблице 4. Все компоненты перемешивали при вращении в стеклянном сосуде на 30 мл, дегазировали азотом, а затем фильтровали при помощи шприца с использованием 0,2-микронного тефлонового фильтра в прямоугольные полипропиленовые матрицы ~1 мм глубины. Образцы подвергали термической обработке при 70°С в течение 1 часа и при 110°С в течение 2 часов, а затем экстрагировали ацетоном при 50°С в течение 6 часов при замене растворителя на свежий каждые 90 минут.

Таблица 4
Пример
% (масс./масс.)
Компонент 6D
Соединение 2 2,49 2,50 2,48 2,48
РЕА 0 0 73,1 73,0
РЕМА 0 0 19,9 20,0
BzA 82,7 92,9 0 0
BzMA 9,92 0 0 0
Этилат вторичного спирта, эфир метакриловой кислоты 0 3,10 0 3,01
PolyPEGMA 3,200 0 3,00 0
BDDA 1,70 1,50 1,53 1,52
AIBN 1,01 0,53 0,60 0,50
РЕА = 2-фенилэтилакрилат
РЕМА = 2-фенилэтилметакрилат
BzA = бензилакрилат
BzMA = бензилметакрилат
BDDA = 1,4-бутандиолдиакрилат
Этилат вторичного спирта, эфир метакриловой кислоты = эфир метакриловой кислоты и поверхностно-активного вещества Tergitol™ NP-70 (Dow/Union Carbide)
PolyPEGMA = макромономер метакрилата монометилового эфира поли(этиленгликоля) (М=550), Mn (SEC): 4100 дальтон, Mn (ЯМР): 3200 дальтон, PDI=1,5
AIBN = 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил)
Таблица 5
Пример
% (масс./масс.)
Компонент 6D
Соединение 4 1,49 2,00 2,48 3,00
РЕА 0 0 73,1 73,0
РЕМА 0 0 19,9 19,5
BzA 83,7 93,4 0 0
BzMA 9,92 0 0 0
Этилат вторичного спирта, эфир метакриловой кислоты 0 3,10 0 3,01
PolyPEGMA 3,200 0 3,00 0
BDDA 1,70 1,50 1,53 1,52
AIBN 1,01 0,53 0,60 0,50

Данное изобретение было описано со ссылкой на некоторые предпочтительные варианты осуществления, однако следует понимать, что оно может быть воплощено в других конкретных формах или их модификациях, не выходя за рамки его конкретных или существенных характеристик. Поэтому описанные выше варианты осуществления во всех отношениях считаются иллюстративными и не ограничивающими, при этом рамки данного изобретения указаны приведенной формулой изобретения, а не предшествующим описанием.

1. Соединение бензотриазола формулы

где
Х представляет собой C3-C4 алкенилен, C3-C4 алкилен, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2;
Y представляет собой водород, если Х представляет собой C3-C4 алкенилен, или
Y представляет собой -O-C(=O)-C(R1)=CH2, когда X представляет собой C3-C4 алкилен, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2;
R1 представляет собой CH3 или CH2CH3;
R2 представляет собой C1-C4 алкил, и
R3 представляет собой F, Cl, Br, I или CF3.

2. Соединение бензотриазола по п.1, где
Х представляет собой C3-C4 алкенилен, C3-C4 алкилен или CH2CH2CH2SCH2CH2;
Y представляет собой водород, если X представляет собой C3-C4 алкенилен, или Y представляет собой -O-C(=O)-C(R1)=CH2, когда X представляет собой C3-C4 алкилен, CH2CH2CH2SCH2CH2 или CH2CH2CH2SCH2CH2CH2;
R1 представляет собой CH3;
R2 представляет собой C1-C2 алкил и
R3 представляет собой F, Cl или CF3.

3. Соединение бензотриазола по п.2, где соединение выбирают из группы, состоящей из
2-(3-(3-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидрокси-5-метоксифенил)пропилтио)этилметакрилата;
4-аллил-2-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-6-метоксифенола;
3-(3-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидрокси-5-метоксифенил)пропилметакрилата;
4-аллил-2-метокси-6-(5-(трифторметил)-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенола; и
3-(4-гидрокси-3-метокси-5-(5-(трифторметил)-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенил)пропилметакрилата.

4. Соединение бензотриазола по п.3, где соединение представляет собой 2-(3-(3-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-4-гидрокси-5-метоксифенил)пропилтио)этилметакрилат.

5. Соединение бензотриазола по п.3, где соединение представляет собой 3-(4-гидрокси-3-метокси-5-(5-(трифторметил)-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенил)пропилметакрилат.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к средствам отображения на жидких кристаллах. Электропроводный оптический прибор содержит базовый элемент и прозрачную электропроводную пленку, сформированную на базовом элементе.

Изобретение относится к космической технике и касается создания терморегулирующего материала для нанесения на поверхность космического объекта (КО). Терморегулирующий материал содержит подложку в виде оптически прозрачного стекла, высокоотражающий слой из серебра, защитный слой.

Противоотражающий оптический элемент содержит основание и множество структур, расположенных на поверхности основания и представляющих собой выемки или выступы конической формы.
Инфракрасный отражатель состоит из металлической подложки, характеризующейся тем, что она покрыта слоем нитрида циркония и хрома общей формулы (ZrxCr1-x)1-yNy с х в диапазоне от 0,15 до 0,7 и y в диапазоне от 0,01 до 0,265.

Способ включает определение поверхностей остекленной конструкции, которые необходимо изготовить в виде чередующихся параллельных и/или криволинейных полос, при этом определяют коэффициенты отражения, пропускания и поглощения, показатели преломления, геометрические формы, размеры полос и необходимое изменение указанных параметров как вдоль полос, так и поперек них, а также необходимость распределения полос по зонам с разными характеристиками светопропускания так, чтобы при данных углах или диапазонах углов падения лучей через всю остекленную площадь направленно проходила только требуемая часть лучей требуемого диапазона длин волн.

Изобретение относится к получению кремнийорганических композиций, находящих свое применение в оптике, в частности для соединения, уплотнения и герметизации стеклянных оптических элементов различных оптических приборов.

Дифрагирующая излучение пленка имеет поверхность наблюдения и включает упорядоченный периодический массив частиц, включенных в материал матрицы. Массив частиц обладает кристаллической структурой, которая имеет (i) множество первых плоскостей кристалла из упомянутых частиц, которые дифрагируют инфракрасное излучение, где упомянутые первые плоскости кристалла параллельны упомянутой плоскости наблюдения; и (ii) множество вторых плоскостей кристалла из упомянутых частиц, которые дифрагируют видимое излучение.

Оптическая пленка содержит рельефную структуру типа «глаз мотылька», содержащую многочисленные выступы, которые включают многочисленные наклонные выступы, наклоненные относительно основной поверхности пленки, по существу, в одном и том же направлении на виде в плане основной поверхности пленки.

Изобретение относится к области офтальмологии и направлено на изготовление силиконовых гидрогелевых контактных линз, край которых определяется не соприкосновением формующих поверхностей, а пространственным ограничением излучения, что позволяет использовать форму многократно для изготовления высококачественных контактных линз с хорошей воспроизводимостью, что обеспечивается за счет того, что способ согласно изобретению включает стадии: предоставление формы для изготовления мягкой контактной линзы, где форма включает первую половину формы, образующую первую формующую поверхность, формирующую переднюю поверхность контактной линзы, и вторую половину формы, образующую вторую формующую поверхность, формирующую заднюю поверхность контактной линзы, где указанные первая и вторая половины формы устроены так, что соединяются друг с другом, так что между указанными первой и второй формующими поверхностями образуется полость, введение в полость смеси мономеров образующих линзу материалов, где смесь мономеров включает по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер амидного типа, по меньшей мере один включающий силоксан (мет)акриламидный мономер, по меньшей мере один полисилоксановый виниловый мономер или макромер и от примерно 0,05 до примерно 1,5 мас.% фотоинициатора, где образующий линзу материал характеризуется способностью отверждаться УФ-излучением, обладающим интенсивностью УФ-излучения, равной примерно 4,1 мВт/см2, примерно за 100 с; и облучение с помощью пространственно ограниченного актиничного излучения образующего линзу материала в форме в течение примерно 120 с или менее, чтобы сшить образующий линзу материал с образованием силиконовой гидрогелевой контактной линзы, где изготовленная контактная линза включает переднюю поверхность, сформированную первой формующей поверхностью, противолежащую заднюю поверхность, сформированную второй формующей поверхностью, и край линзы, сформированный в соответствии с пространственным ограничением актиничного излучения.

Изобретение может быть использовано для выравнивания поверхностей пластин интерферометров путем локального нанесения на поверхность тонких, компенсирующих неравномерности слоев.

Изобретение относится к новой смеси стабилизатора для стабилизации органического материала от воздействия света, тепла и кислорода. .

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к улучшенному способу получения 2-2'-гидрокси-5'-метилфенилбензтриазола. .

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу выделения Беназола II из кубовых остатков его производства, который применяется в качестве светостабилизатора полимерных материалов.

Настоящее изобретение относится к складному капсульному стекловидному телу, а также к конструкции его литейной формы и способу изготовления. Техническим результатом заявленного изобретения является повышение биосовместимости и эластичности складного капсульного стекловидного тела для искусственного стекловидного тела, а также улучшение технологичности его изготовления.
Наверх