Способ получения синтез-газа

Изобретение относится к области химии. Газообразную смесь воздуха или кислорода с водяным паром готовят в смесителе путем подачи компонентов смеси вдоль оси смесителя, представляющего собой цилиндрический канал, разделенный перегородками. Углеводородный газ пропускают через систему охлаждения камеры, разогревая его и одновременно охлаждая реакционную зону камеры, смешивают полученный парокислородный окислитель с подогретым углеводородным газом путем ступенчатого ввода парокислородного окислителя в поток углеводородного газа. Образовавшуюся реакционную смесь разогревают путем теплообмена с полученным синтез-газом на выходе из реактора, одновременно охлаждая синтез-газ. Проводят парциальное окисление в камере горения, оборудованной вставками, образующими внутренний проход, обеспечивающий пропуск охладителя из охлаждающего тракта корпуса. Изобретение позволяет снизить расход сырья и обеспечить безопасность процесса. 1 ил., 1 табл.

 

Предлагаемое изобретение относится к технологии получения синтез-газа (nH2+СО) из углеводородного сырья путем его парциального окисления для целевого использования в различных отраслях.

Основным и широко применяемым способом получения синтез-газа является метод высокотемпературного парциального окисления углеводородных газов техническим кислородом или кислородом воздуха при давлениях 0,2-10,0 МПа и расходе кислорода 0,2…0,4 от стехиометрии (1,0), реализуемый в высокотемпературных реакторах- генераторах синтез-газа.

Так, известно устройство-генератор синтез-газа по патенту РФ 2266778 от 10.04.2005 г. В этом патенте описан способ получения синтез-газа, реализуемый в модульном генераторе путем парциального окисления углеводородных газов кислородом воздуха при номинальном давлении в 0,2…10,0 МПа и расходе кислорода или воздуха 0,2…0,4 от стехиометрии (1,0) с использованием водяного пара и СО2 для коррекции состава синтез-газа по мольному соотношению Н2/СО.

Основой предложенной конструкции генератора синтез-газа является типовой модуль камеры сгорания с производительностью по углеводородному газу в пересчете на метан в пределах 0,375…3,75 тонн в час. Способ заключается в том, что исходные компоненты (окислитель и углеводородное сырье) поступают для смешения в смеситель, расположенный непосредственно в реакторе на входе в камеру горения. Поскольку скорость реакции окисления - горение - в несколько раз превышает процесс смешения компонентов для образования гомогенной реакционной смеси, происходят побочные реакции, приводящие к повышенному сажеобразованию. Таким образом, известный способ не обеспечивает качественные показатели получаемого целевого продукта - синтез-газа. Это приводит к необходимости для получения чистого синтез-газа с использованием дополнительных очистительных агрегатов. Кроме того, недостатком является большая длина камеры из-за необходимости большого времени пребывания реакционной смеси в камере для окончания медленных реакций парциального окисления и достижения термодинамического равновесия, при котором обеспечивается максимально возможный выход целевых продуктов СО и H2 на единицу сырья. Большая длина камеры требует большой площади и, следовательно, массы наружной силовой стенки камер, что обуславливает большую удельную массу и высокую стоимость реактора на единицу массовой производительности.

Для обеспечения достаточной скорости проведения реакции парциального окисления данный способ требует достаточно высокой температуры в реакционной камере, то есть высокого соотношения компонентов, соответствующего коэффициенту избытка окислителя α>0,4, следовательно, повышенного расхода окислителя на единицу перерабатываемого сырья. Повышенный расход окислителя удорожает получаемый синтез-газ и повышает стоимость установки.

Известен способ и устройство для осуществления способа получения синтез-газа (пат. РФ 2191743, публ.27.10.2002 г.). По совокупности отличительных признаков данный патент был принят за ближайший аналог. Способ получения синтез-газа включает смешивание углеводородного сырья с воздухом в соотношении, соответствующем коэффициенту избытка окислителя α меньше 1, принудительное воспламенение воздушно-углеводородной смеси и парциальное окисление углеводородного сырья кислородом воздуха в реакционной зоне, охлаждение с последующим выводом продуктов процесса, содержащих синтез-газ, при этом подогрев углеводородного сырья и воздуха осуществляют до температуры на 50-100°C ниже температуры самовоспламенения их смеси; парциальное окисление углеводородного сырья проводят в проточной камере горения, при этом принудительное воспламенение проводят при коэффициенте избытка окислителя α=0,6-0,7, и после прогрева проточной камеры горения соотношение кислорода к углеводородному сырью доводят до уровня, соответствующего значению а=0,30-0,56. Устройство для получения синтез-газа включает камеру парциального окисления углеводородного сырья кислородом воздуха, смеситель. Также оно снабжено системой предварительного подогрева углеводородного сырья и воздуха, регулятором расхода углеводородного сырья. Стенка камеры горения охвачена оболочкой, образующей тракт для пропуска воздуха с целью охлаждения стенок камеры. При этом камера парциального окисления углеводородного сырья содержит блок воспламенения и выполнена в виде проточной камеры горения, к входу которой через антипроскоковую решетку пристыкован смеситель, а к смесителю подключены подводящая труба углеводородного сырья и подводящая труба воздуха, обе указанные подводящие трубы охвачены с зазором рекуператорным патрубком, один конец которого пристыкован к выходу из проточной камеры горения, а другой открытый конец сообщается с полостью теплообменника, который образован оболочкой, ограничивающей полость вокруг рекуператорного патрубка. Кроме того, в полости теплообменника расположены трубчатый нагреватель углеводородного сырья и трубчатый нагреватель воздуха. При этом к одному концу трубчатого нагревателя углеводородного сырья подключен регулятор расхода углеводородного сырья, а другой конец через упомянутую подводящую трубу связан со смесителем. Один конец трубчатого нагревателя воздуха подключен к источнику воздуха, а другой конец через подводящую трубу связан со смесителем. Вместе с тем теплообменник снабжен штуцерами для ввода и вывода синтез-газа.

Существенными недостатками способа получения синтез-газа, приведенного в патенте принятого за ближайший аналог, являются:

- процесс смешения исходных компонентов для получения реакционной смеси и процесс окисления - горение - совмещены в едином устройстве;

- реагенты (углеводородный газ (УВГ) и окислитель) нагревают до максимально допустимой температуры перед смешением, в этом случае при смешении в смесителе могут образовывать зоны, где будет превышен порог самовоспламенения, что может привести к пожару в реакторном блоке.

Целью заявляемого технического решения является устранение отмеченных недостатков и разработка способа, обеспечивающего высокую безопасность, максимально возможный удельный выход СО и H2 на единицу массового расхода сырья, а также снижение удельной массы, массового расхода сырья и стоимости реактора на единицу сырья.

Указанная цель достигается следующими мерами:

- введение в кислородсодержащий окислитель водяных паров;

- парциальное окисление УВГ проводят в реакционной проточной камере до достижения термодинамического равновесия путем многократного прохождения реагирующей смеси вдоль реакционной камеры через продольные полости, образованные внутренними перегородками, охлаждаемыми УВГ.

Способ осуществляется в установке, состоящей из реактора и узлов подготовки реагентов - окислителя и углеводородного сырья. Узел подготовки окислителя состоит из емкости, обвязанной трубопроводами, обеспечивающими подачу воздуха или кислорода и водяного пара в заданном соотношении для их смешения. Узел приготовления реакционной смеси состоит из емкости и теплообменника, обеспечивающих смешение углеводорода с окислителем и подогрев смеси. Обогрев в теплообменнике осуществляется выходящим из реактора целевым продуктом, с одновременным охлаждением его. В камере горения реактора установлены вставки-стабилизаторы, содержащие внутристеночный пропускной тракт, состыкованный с трактом охлаждения в стенках корпуса камеры.

Осуществление заявляемого способа поясняется схемой установки, приведенной на чертеже.

Способ осуществляется следующим образом: кислородсодержащий окислитель (воздух, кислород) и водяной пар подаются в переднюю часть смесителя 1. Перемешивание компонентов на молекулярном уровне происходит при движении газовой смеси вдоль оси смесителя по лабиринтному тракту, представляющему собой цилиндрический канал, разделенный перегородками. Такой смеситель обеспечивает полное перемешивание компонентов, достижение постоянных концентраций и температур по сечению потока на выходе из смесителя. Полученный парокислородный окислитель (ПКО) направляется в смеситель 2, где смешивается с подогретым углеводородным газом (УВГ), поступающим из системы охлаждения камеры реактора. Эффективность смешения для достижения полной гомогенизации обеспечивается за счет ступенчатого подвода парокислородного окислителя в поток углеводородного газа, это приводит к постепенному, ступенчатому увеличению концентрации ПКО в углеводородном газе. Такая конструкция смесителя позволяет избежать появления в смешиваемом объеме областей, концентрация кислорода в которых будет выше концентраций самовоспламенения при данной температуре. Кроме того, предварительное смешение компонентов топлива (УВГ и окислителя) до образования гомогенной смеси позволяет избежать образования сажи в процессе горения в реакционной камере.

Полученная реагентная смесь поступает в теплообменный нагреватель 3, горячим телом для которого служит синтез-газ, полученный в реакционной камере 5. Подогрев реакционной смеси при неизменном соотношении между окислителем и горючим позволяет реализовать большие температуры горении в реакторе, что, в свою очередь, уменьшает время, необходимое для завершения химических реакций получения синтез-газа, и, следовательно, позволяет снизить массогабаритные характеристики реактора.

Подогретая в теплообменной аппарате 3 реагентная смесь через антипроскоковую решетку 4 поступает на вход реакционной камеры 5, где поджигается факелом горячим газов из блока зажигания 6. Далее реагирующая смесь проходит через продольные полости проточной камеры, образованные внутренними разделительными перегородками 7, охлаждаемыми сырьевым УВГ. Из последней продольной полости полученный синтез-газ выводится из реакционной камеры и направляется в нагреватель реагентной смеси 3, из которого направляется потребителю.

Охлаждение внешней стенки и внутренних перегородок реактора производится УВГ, поступающим из системы подачи сырья, и выводится в смеситель 2. Охлаждение стенок реактора углеводородным газом позволяет снизить отложение сажи на стенках камеры, а также уменьшить вероятность возникновения прогара стенок при нарушении герметичности реактора.

В соответствии с предлагаемым способом проведены лабораторные экспериментальные исследования по получению синтез-газа, состав которого приведен в таблице.

Компонент синтез-газа Содержание, об.%
Н2 19,3
СО 10,8
СО2 3,6
Н2О 9,4
N2 56,9
Конденсированный углерод менее 1 мг/м3
Итого 100

Таким образом, реализуемый способ позволяет обеспечить получение синтез-газа с максимально возможным выходом целевых продуктов на единицу массового расхода сырья и окислителя, при уменьшении удельной массы и удельной стоимости реактора на единицу производительности, избежать образования сажи в целевом продукте, а также обеспечить повышение безопасности и надежности реактора по производству синтез-газа.

Способ получения синтез-газа в реакторе путем подачи в него смеси углеводородного газа (УВГ) с окислителем, подогревом полученной смеси и ее воспламенением в камере горения реактора, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют газообразную смесь воздуха или кислорода с водяным паром, которую готовят в смесителе путем подачи компонентов смеси вдоль оси смесителя, представляющего собой цилиндрический канал, разделенный перегородками, УВГ пропускают через систему охлаждения камеры, разогревая его и одновременно охлаждая реакционную зону камеры, смешивают полученный парокислородный окислитель с подогретым УВГ путем ступенчатого ввода его в поток углеводородного газа, образовавшуюся реакционную смесь разогревают путем теплообмена с полученным синтез-газом на выходе из реактора, одновременно охлаждая его, и проводят парциальное окисление в камере горения, оборудованной вставками, образующими внутренний проход, обеспечивающий пропуск охладителя из охлаждающего тракта корпуса.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области химии. Реактор 1 для получения водорода содержит корпус 2, патрубок 10 для подачи воды, патрубок 11 для выхода водорода и патрубок 12 для удаления продуктов реакции водного окисления.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ получения водород-метановой смеси включает использование в качестве источника сырья двух параллельных потоков, содержащих низшие алканы.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности, в системах производства топлива для транспорта и в стационарных энергоустановках. Способ преобразования солнечной энергии в химическую и аккумулирования ее в водородсодержащих продуктах включает производство биомассы с использованием солнечной энергии, которую подвергают реакции парокислородной каталитической конверсии с получением продуктов реакции, содержащих водород и диоксид углерода.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для получения синтез-газа из биомассы проводят предварительную обработку биомассы, включающую измельчение биомассы до получения частиц размером 1-6 мм и высушивание сырья до влажности 10-20 вес.%.
Изобретение относится к области химии. Метан подвергают конверсии с водяным паром на катализаторе, в качестве которого используют жидкий шлак медного производства, через который продувают парогазовую смесь в течение 1-1,5 с и температуре расплава 1250-1400°С с последующей регенерацией катализатора периодической продувкой его кислородом воздуха.
Изобретение касается улучшенного способа получения водорода путем реакции углеродсодержащего сырья с паром и/или кислородом. Способ обогащения синтез-газа по водороду, при этом синтез-газ содержит водород, монооксид углерода и пар, заключается в конверсии монооксида углерода и пара над катализатором.

Изобретения могут быть использованы в энергетике и химическом синтезе. Способ получения синтез-газа с низким содержанием смол из биомассы включает разложение биомассы в первом реакторе кипящего слоя (3) на пиролизный газ и пиролизный кокс.

Изобретение относится к области химии. В первом реакторе производят экзотермически-генерированный продукт 4 синтез-газа, преобразуя первую часть потока углеводородного сырья.

Изобретение относится к когенерационной установке на металлсодержащем горючем. Установка содержит по меньшей мере одну реакционную камеру, средства для ввода по меньшей мере одного жидкого окислителя на водной основе и средства для подачи по меньшей мере одного металлсодержащего топлива в камеру, при этом окислитель и топливо являются способными вызывать экзотермическую реакцию окисления для получения газообразного водорода и по меньшей мере одного оксида металла, средства для ввода выполнены с возможностью ввода в указанную камеру окислителя в количестве, которое значительно больше, чем стехиометрическое количество для образования пара, и содержит по меньшей мере один движущий блок на жидкостной основе, в который подается на входе, по меньшей мере, пар для приведения во вращательное движение приводного вала, средства отделения и извлечения для, по меньшей мере, пара, находящиеся между камерой и входом в движущий блок, и средства для отвода указанного водорода, подаваемого на хранение или потребителю.
Изобретение относится к способу получения богатой водородом газовой смеси из галогенсодержащей газовой смеси, включающей водород и по меньшей мере 50 об.% монооксида углерода, в пересчете на сухую массу, путем взаимодействия галогенсодержащей газовой смеси с водой, имеющей температуру от 150 до 250°C, чтобы получить газовую смесь, бедную галогеном и имеющую мольное отношение пара к монооксиду углерода от 0,2:1 до 0,9:1, и подвергают указанную газовую смесь, бедную галогеном, реакции сдвига водяного газа, в котором часть или весь монооксид углерода конвертируют с паром до водорода и диоксида углерода в присутствии катализатора, который присутствует в одном реакторе с неподвижным слоем или в каскаде из более чем одного реактора с неподвижным слоем, и в котором температура газовой смеси, которая поступает в реактор или реакторы, равна от 190 до 230°C.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности и при изготовлении стационарных и транспортных источников топлива. Восстанавливают оксид железа путем его термолиза при нагреве инертным газом с получением кислорода при температуре выше 1200°C и давлении выше 0.1 МПа. Затем железо окисляют потоком водяного пара, нагреваемым инертным газом, в емкости, попеременно заполняемой нагретыми инертным газом и водяным паром. Адсорбцией, или мембранным, или электрохимическим разделением выделяют водород как конечный продукт из потока водяного пара, а также кислород из потока инертного газа. Цикл окисления и восстановления оксида железа ведут в параллельных переключаемых секциях, соединенных по инертному газу и водяному пару. 8 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к способу обработки природного газа с высоким содержанием сероводорода. Способ проведения доработки сверхкислого природного газа с содержанием сероводорода, выше или равным 60 об.%, с получением водорода включает: а) подачу сверхкислого природного газа в реактор реформинга, функционирующий при температуре от 900 до 1500°C и атмосферном давлении или давлении немного ниже атмосферного, для получения смеси, по существу состоящей из дисульфида углерода (CS2) и водорода (H2), б) охлаждение продуктов реакции, отделение дисульфида углерода от остающейся реакционной смеси, содержащей водород, и извлечение водорода, в) сжигание при высокой температуре дисульфида углерода с кислородсодержащим газом для получения газовой смеси, по существу состоящей из CO2 и SO2, г) подачу по меньшей мере части горячих газов от сжигания дисульфида углерода на стадию реформинга в качестве источника тепла для поддержания эндотермической реакции стадии (а) и д) предоставление газообразных продуктов сгорания дисульфида углерода, также поступающих со стадии (г), в качестве промежуточных продуктов для химических синтезов ниже по потоку или для их удаления путем закачивания в конкретные геологические структуры. Технический результат - получение полезных продуктов, в частности водорода, из природного газа сверхкислых газовых месторождений. 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.

Изобретение относится к области химии. Фотокатализатор для получения водорода из водного раствора глицерина под действием видимого излучения состава: Pt/Cd1-xZnxS/ZnO/Zn(OH)2, где: x=0,5-0,9, массовая доля платины составляет 0,1-1%, готовят из смеси растворов солей кадмия и цинка, гидроксиды которых осаждают путем добавления гидроксида натрия. Затем проводят сульфидирование гидроксидов сульфидом натрия. Полученный осадок сушат при температуре 60-150°C, пропитывают раствором H2PtCl6 в соляной кислоте и восстанавливают раствором NaBH4. Изобретение позволяет повысить фотокаталитическую активность катализатора. 3 н.п. ф-лы, 1 ил., 5 пр., 1 табл.

Изобретение относится к технике переработки углеводородного сырья, в частности природного газа, и может быть использовано при получении углеродных нанотрубок и водорода. СВЧ плазменный конвертор содержит проточный реактор 1 из радиопрозрачного термостойкого материала, заполненный газопроницаемым электропроводящим веществом - катализатором 2, помещенный в сверхвысокочастотный волновод 3, соединенный с источником сверхвысокочастотного электромагнитного излучения 5, снабженный концентратором СВЧ электромагнитного поля, выполненным в виде волноводно-коаксиального перехода (ВКП) 8 с полыми внешним и внутренним 9 проводниками, образующими разрядную камеру 11, и системой вспомогательного разряда. Система вспомогательного разряда выполнена из N разрядников 12, где N больше 1, расположенных в плоскости поперечного сечения разрядной камеры 11 равномерно по ее окружности. Продольные оси разрядников 12 ориентированы тангенциально по отношению к боковой поверхности разрядной камеры 11 в одном направлении. На выходном конце внутреннего полого проводника 9 коаксиала ВКП 8 выполнено сопло 10. Каждый из разрядников 12 снабжен индивидуальным газопроводом 13 для подачи плазмообразующего газа в зону разряда. Изобретение позволяет увеличить реакционный объём, производительность и продолжительность непрерывной работы, а также стабилизировать «горение» СВЧ разряда. 2 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к области химии. Устройство для получения синтез-газа из жидких или газообразных углеводородов состоит из секционного корпуса 1 с двухслойными металлическими охлаждаемыми стенками 2, внутренней полости 3, форсуночной головки 4 для подачи сырья и кислорода, расположенной в верхней части корпуса 1. Оно также снабжено парогенератором 6 водяного пара, выход которого подключен к входу системы охлаждения стенок реактора и ввода пара внутрь реакционной камеры, смесителем 7 горючего с перегретым водяным паром, выход которого соединен с форсуночной головкой 4. Выход из системы охлаждения стенок реактора соединен со смесителем 7 горючего с паром. Имеется испаритель 8 горючего, выход которого соединен со смесителем 7 горючего с паром, форсуночная головка 4 является теплообменником, с помощью которого осуществляется постепенное смешение компонентов до заданного соотношения с последующим прогревом готовой смеси. Секции корпуса соединены между собой фланцами-коллекторами, посредством которых осуществляется ввод пара внутрь реактора и обеспечивается работа охлаждающего тракта. Изобретение позволяет снизить расход топлива установки газогенерации, улучшить экологические показатели, повысить качество получаемого синтез-газа и снизить его стоимость. 1 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к области химии, а более точно к способу получения водорода. Способ получения водорода путем взаимодействия алюминия и воды представляет собой псевдоожижижение алюминия в виде нанопорошока потоком сжатого инертного газа и приведение в контакт полученного реагента с водяным паром в реакционной зоне, в результате чего флюидизированный нанопорошок алюминия самовоспламеняется и горит в водяном паре в объеме реакционной зоны, с получением высоких температур для газификации наночастиц алюминия и образованием газофазной реакционной среды с протеканием в ней высокотемпературного синтеза и получением молекулярного водорода, который непрерывно отделяют с помощью мембраны, селективно проницаемой для водорода, в качестве целевого продукта от побочных продуктов выхлопа реактора, таких как остатки паров воды, инертного газа и дополнительных продуктов, полученных при синтезе, например, дисперсных частиц кристаллического корунда. Изобретение обеспечивает повышение производительности получения водорода. 3 з.п. ф - лы, 1 ил.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ одновременного получения потока водорода А, подходящего для получения продукта А; обогащенного водородом потока синтез-газа Б, подходящего для получения продукта Б; обедненного водородом потока синтез-газа В, подходящего для получения продукта В; и, необязательно, потока монооксида углерода Г, подходящего для получения продукта Г, из единого потока синтез-газа X, характеризуется тем, что единый поток синтез-газа Х имеет оптимизированное для производства продукта В молярное отношение синтез-газа, определяемое как отношение Н2/CO. Единый поток синтез-газа Х разделяют на поток синтез-газа X1, поток синтез-газа Х2, поток синтез-газа Х3 и, необязательно, поток синтез-газа Х4. Поток синтез-газа X1 подвергают стадии осуществления реакции конверсии водяного газа с целью превращения СО, находящегося в потоке синтез-газа X1, и воды в СО2 и Н2. Затем СО2 и H2 разделяют и выгружают. Часть полученного H2 применяют в качестве потока водорода А. Другую часть Н2 соединяют с потоком синтез-газа Х2, который затем применяют в качестве обогащенного водородом потока синтез-газа Б. Поток синтез-газа Х3 применяют в качестве обедненного водородом потока синтез-газа В. Необязательно поток синтез-газа Х4 обрабатывают с целью удаления из него диоксида углерода и водорода. Полученный поток монооксида углерода применяют в качестве источника монооксида углерода потока Г. Изобретение позволяет снизить суммарные выбросы диоксида углерода. 19 з.п. ф-лы, 2 ил.
Изобретение относится к способам каталитической конверсии метана и может быть использовано в топливной, химической и металлургической промышленности. Способ конверсии метана включает взаимодействие метана с водяным паром на никельсодержащем катализаторе. В качестве катализатора используют расплав никельсодержащей меди с содержанием никеля до 3 %, через который продувают парогазовую смесь в течение 0,5-1,2 с при температуре расплава 1250-1400°С. Изобретение позволяет исключить закоксовывание катализатора на основе никеля. 1 табл.
Изобретение относится к способу утилизации газов доменного процесса и производства кокса. Способ включает разделение коксового газа от коксования угля на водород и содержащий углеводороды поток остаточного газа. Отделенный от коксового газа водород вводят в богатый монооксидом углерода поток синтез-газа, который получают из колошникового газа доменного процесса. Содержащий углеводороды поток остаточного газа вводят в доменный процесс в качестве топлива. Использование изобретения обеспечивает сокращение эксплуатационных расходов на получение синтез-газа. 9 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к химической, нефтехимической, газовой промышленности, в частности к технологиям производства синтетического жидкого топлива. Изобретение относится к способу получения моторного топлива путем его каталитического синтеза из продуктов пиролиза углеводородов, содержащих низшие алканы. Для каталитического синтеза используют синтез-газ, который получают путем смешения газообразных продуктов пиролиза с монооксидом углерода, производимого путем окисления твердых продуктов пиролиза кислородом, производимым электролизом конденсата водяного пара, выделяемого из продуктов каталитического синтеза. Перед пиролизом проводят очистку углеводородов от соединений серы. Технический результат - повышение коэффициента использования углеводородного сырья, уменьшение затрат на производство топлива. 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Наверх