Способ получения алкенилантрахинонов

Авторы патента:

C07C69/95 - эфиры хинонкарбоновых кислот

C07C67/317 - отщеплением водорода или функциональных групп; гидрогенолизом функциональных групп

C07C50/20 - с ненасыщенными связями вне циклической системы

Владельцы патента RU 2522460:

Федеральное государственное бюджетное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) (RU)

Изобретение относится к способу получения алкенилантрахинонов, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе редокс-полимеров, биологически активных веществ и красителей. Способ заключается во взаимодействии 1-иод- или 2-иодантрахинонов с ненасыщенными соединениями, выбранными из группы метилакрилат, метилметакрилат, стирол, в инертной атмосфере в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина и основания. Процесс ведут в присутствии четвертичной аммониевой соли и ацетата натрия в качестве основания в среде диметилформамида при температуре 70-85°С. В качестве четвертичной аммониевой соли используют триэтилбензиламмоний хлорид. Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых алкенилантрахинонов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкенилантрахинонов формулы

где при радикалах 1-антрахинонил или 2-антрахинонил R₁=H, CH₃, R₂=COOCH₃, C₆H₅,

которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения редокс-полимеров, биологически активных веществ, красителей и других практически ценных веществ и материалов.

В литературе описаны синтезы 2-винилантрахинона, мономера для получения редокс-полимеров, из 2-метилантрахинона [Refojo M. et al. J. Org. Chem., 1960. Vol.25. P.416], из 2-этилантрахинона [Etienne A. et al. Франц. пат. 1335713 (1963)], а также синтезы 1-винил- и 2-винилантрахинонов из антрацена и антрахинона [Manecke G., Storck W. Chem. Ber., 1961. В.94. S.300, 3239]. Эти синтезы либо многостадийны, либо требуют жестких условий.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения алкенилантрахинонов путем взаимодействия 1-иод- или 2-иодантрахинонов с ненасыщенными соединениями, выбранными из группы: метилакрилат, метилметакрилат, стирол, в инертной атмосфере в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина и основания, при котором процесс ведут в присутствии четвертичной аммониевой соли и ацетата натрия в среде диметилформамида при температуре 70°C [В.Я. Денисов и др. Получение и свойства алкенилзамещенных антрахинонов//Вестник Кемеровского государственного университета, 2010. - №2. (42). - С.144-147]. При этом в качестве четвертичной аммониевой соли использованы тетраоктил- и тетраметиламмоний бромиды. Основным недостатком данного способа является сравнительно невысокий выход получаемых целевых соединений, не превышающий 50%.

Таким образом, задача предлагаемого изобретения заключается в повышении выхода целевых алкенилантрахинонов, которые могут служить основой создания промышленных технологий.

Задача решается получением алкенилантрахинонов путем взаимодействия 1-иод- или 2-иодантрахинонов с ненасыщенными соединениями, выбранными из группы: метилакрилат, метилметакрилат, стирол, в инертной атмосфере в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина и основания, при котором процесс ведут в присутствии ацетата натрия в качестве основания и четвертичной аммониевой соли в среде диметилформамида при температуре 70-85°C. При этом в качестве четвертичной аммониевой соли используют триэтилбензиламмоний хлорид.

Процесс ведут при молярном соотношении реагентов: 1-иод- или 2-иодантрахинон:ненасыщенное соединение:ацетат палладия:ацетат натрия:трифенилфосфин:триэтилбензиламмоний хлорид, равном 1:2:0,05:0,1:1.

Реакция замещения атомов галогенов в молекулах ароматических соединений на остаток алкена в присутствии палладия известна как реакция этиленовой конденсации или реакция Хека (по имени ее первооткрывателя) [Heck R.F. Pure and Apple. Chem., 1978. Vol.50. P.691-700; Heck R., Nolly J.J. Org. Chem., 1972. Vol.27. P.2320-2325]. Механизм реакции сложен, влияние различных факторов на протекание реакции изучено недостаточно, а применение реакции этиленовой конденсации в ряду галогеноантрахинонов впервые начато нами [Денисов В.Я., Стукалова Е.В., Чуйкова Т.В. Вестник КузГТУ, 2009. №2. С.75-76].

В результате проведенных нами в последнее время исследований установлено, что применение катализаторов межфазного переноса, таких как четвертичные аммониевые соли, позволяет значительно повысить эффективность процесса замещения атома иода в ядре антрахинона на остаток алкена в присутствии соли палладия: реакция может быть проведена при температуре 70-90°C при атмосферном давлении и за короткое время (4-8 часов): выход целевых соединений в некоторых случаях более 80%. На основе этих результатов разработан предлагаемый способ получения алкенилантрахинонов.

В качестве галогеноантрахинонов выбраны 1-иод- и 2-иодантрахиноны. Это обусловлено более высокой подвижностью атомов иода по сравнению с атомами брома и хлора в условиях реакции Хека (хлорантрахиноны не реагируют с алкенами в условиях реакции Хека). Исходные соединения легко получаются из аминоантрахинонов путем диазотирования и замещения диазогруппы на атом иода.

В предварительных опытах взаимодействие иодантрахинонов с алкенами осуществлялось в инертной атмосфере (под азотом) в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина и ацетата натрия в диметилформамиде при 70°C. Время реакции 4 часа. Мольное соотношение реагентов иодантрахинон:алкен:ацетат палладия:ацетат натрия:трифенилфосфин:тетраалкиламмониевая соль = 1:2:0,05:2,5:0,1:1.

Результаты предварительных опытов для 1-иодантрахинона представлены в таблице 1.

Как видно из таблицы, наиболее эффективным катализатором межфазного переноса является триэтилбензиламмоний хлорид, выпускаемый отечественной химической промышленностью. В случае этиленовой конденсации с использованием 2-иодантрахинона эта аммониевая соль также является наиболее эффективным катализатором межфазного переноса.

Заявляемый способ осуществляется в следующем порядке: в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещают ацетат натрия, тетраалкиламмониевую соль, диметилформамид и перемешивают в течение 15 мин в токе азота. Затем добавляют в колбу иодантрахинон, трифенифосфин, этиленовое соединение и вновь перемешивают в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляют ацетат палладия, нагревают на глицериновой бане до 80°C и перемешивают при этой температуре в токе азота в течение 4-8 часов. Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливают в 300 мл 10%-ной соляной кислоты и оставляют на сутки. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе и хроматографируют на колонке, наполненной окисью алюминия (элюент - толуол). После упаривания элюата получают чистое целевое соединение. Выход до 84%.

Строение продуктов реакций подтверждено их сравнением с заведомыми образцами, а также ИК- и ПМР-спектрами.

Заявляемый способ по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:

позволяет получать алкенилантрахиноны с хорошими выходами (выход в большинстве случаев составляет 71-84%).

Примеры осуществления заявляемого способа приведены ниже.

Пример 1. Сравнительный

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 1,0920 г (2 ммоль) тетраоктиламмоний бромида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4000 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,2326 г (38%) β-(1-антрахинонил)-α-метилметакрилата, т.пл. 185-186°C.

Пример 2. Сравнительный

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,3080 г (2 ммоль) тетраметиламмоний бромида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4000 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,2999 г (49%) β-(1-антрахинонил)-α-метилметакрилата, т.пл. 185-186°C.

Смешанная проба с образцом, полученным в примере 1, не дала депрессии температуры плавления.

Пример 3

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4000 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили па воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,4406 г (72%) β-(1-антрахинонил)-α-метилметакрилата, т.пл. 185-186°C.

Смешанные пробы с образцами, полученными в примерах 1 и 2, не дали депрессии температуры плавления.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (C=C_алиф), 1710 (С=О_алиф).

ПМР-спектр: δ=7,57 (д, H₁), 7,68 (т, Н₂), 8,37 (д, Н₃), 7,76 (2Н, H_α), 8,25 (2Н, Н_β), 7,24 (с, HC=C), 1,90 (с, 3Н, C=CCH₃), 3,78 (с, 3Н, COOCH₃).

Пример 4

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 2-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4000 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,4100 г (67%) β-(2-антрахинонил)-α-метилметакрилата, т.пл. 139-140°C.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (С=С_алиф), 1710 (C=O_алиф).

ПМР-спектр: δ=8,12 (с, Н₁), 7,64 (д, Н₂), 8,22 (д, Н₃), 7,77 (2Н, Н_α), 8,29 (2Н, Н_β), 7,24 (с, HC=C), 2,16 (с, 3Н, C=CCH₃), 3,78 (с, 3Н, COOCH₃).

Пример 5

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,3440 г (4 ммоль) метилакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,4039 г (66%) β-(1-антрахинонил)метилакрилата, т.пл. 136-137°C.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (C=C_алиф), 1710 (C=O_алиф).

Пример 6

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата

натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 2-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,3440 г (4 ммоль) метилакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,3550 г (58%) β-(2-антрахинонил)метилакрилата, т.пл. 197-198°C.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (C=C_алиф), 1710 (C=O_алиф).

Пример 7

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,416 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 85°C на глицериновой бане в токе азота в течение 8 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,562 г (84%) β-(1-антрахинонил)-α-метилметакрилата, т.пл. 185-186°C.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (C=C_алиф).

Пример 8

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 2-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,416 г (4 ммоль) метилметакрилата и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 85°C на глицериновой бане в токе азота в течение 8 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,546 г (81,7%) β-(антрахинонил-2)-α-метилметакрилата, т.пл. 139-140°C.

ИК-спектр KBr (ν, см^-1): 1670 (C=O_хин), 1610 (C=C_алиф).

Пример 9

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмоний хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 1-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4160 г (4 ммоль) стирола и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°C на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°C реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,4406 г (84%) β-(1-антрахинонил)стирола, т.пл. 175-176°C.

Пример 10

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и барботером, помещали 0,4100 г (5 ммоль) ацетата натрия, 0,4550 г (2 ммоль) триэтилбензиламмомий хлорида, 40 мл диметилформамида и перемешивали в течение 15 мин в токе азота. Затем в колбу добавляли 0,6680 г (2 ммоль) 2-иодантрахинона, 0,0524 г (0,2 ммоль) трифенилфосфина, 0,4160 г (4 ммоль) стирола и опять перемешивали в течение 15 мин в токе азота. После этого к смеси добавляли 0,0224 г (0,1 ммоль) ацетата палладия и перемешивали при температуре 70-75°С на глицериновой бане в токе азота в течение 4 часов.

Охлажденную до 10-15°С реакционную смесь выливали в 300 мл 10%-ной соляной кислоты (pH=2) и оставляли на сутки. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили на воздухе и пропускали через слой окиси алюминия (элюент - толуол). В результате выделяли 0,4402 г (71%) β-(2-антрахинонил)стирола, т.пл. 196-198°C.

Таблица 1.
Результаты взаимодействия 1-иодантрахинона с метилметакрилатом под азотом в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина, ацетата натрия и тетраалкиламмониевых солей в среде диметилформамида
Тетраалкиламмониевая соль	Условия проведения реакции	Выход целевого соединения, в %
Тетраметиламмоний бромид	70°С, 4 часа	49
Триэтилбензиламмоний хлорид	- « -	72
Тетраоктиламмоний бромид	- « -	38

1. Способ получения алкенилантрахинонов путем взаимодействия 1-иод- или 2-иодантрахинонов с ненасыщенными соединениями, выбранными из группы метилакрилат, метилметакрилат, стирол, в инертной атмосфере в присутствии ацетата палладия, трифенилфосфина и основания, причем процесс ведут в присутствии четвертичной аммониевой соли и ацетата натрия в качестве основания в среде диметилформамида при температуре 70-85°С, отличающийся тем, что в качестве четвертичной аммониевой соли используют триэтилбензиламмоний хлорид.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении реагентов 1-иод- или 2-иодантрахинон:ненасыщенное соединение:ацетат палладия:ацетат натрия:трифенилфосфин:триэтилбензиламмоний хлорид, равном 1:2:0,05:2,5:0,1:1.

Изобретение относится к области медицины и касается способа получения диацетилреина и фармацевтического средства, содержащего диацетилреин. .

Арилалкильные эфиры 4,5-дигидрокси-9,10-дигидро-9, 10- диоксо-2-антраценкарбоновой кислоты, обладающие противовоспалительной активностью. способ их получения и фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью // 2087462

Полигидрокси-1,4-нафтохиноны, обладающие свойством протектора миокарда при его ишемии и реперфузии // 1822549

Способ получения хиноновых производных // 1807985

Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот // 719997

Способ получения 1-формил-2-ацил3-оксициклопентанов // 639854

Способ получения циклопропановых производных фуллеренов, применение органических производных фуллеренов в качестве материалов для электронных полупроводниковых устройств, органического полевого транзистора, органической фотовольтаической ячейки, органический полевой транзистор и органическая фотовольтаическая ячейка // 2519782

Изобретение относится к способу получения циклопропановых производных фуллеренов общей формулы 2 путем нагревания немодифицированного фуллерена с тозилгидразоном в присутствии растворителя и основания.

Каталитическая композиция для получения эфиров акриловой кислоты по реакции метатезиса диалкилмалеатов с этиленом // 2326733

Изобретение относится к области катализа и может быть использовано для получения эфиров акриловой кислоты по реакции метатезиса диалкилмалеатов с этиленом. .

Способ получения эфиров , -ненасыщенных жирных кислот // 2320640

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров , -ненасыщенных жирных кислот, заключающемуся в том, что эфиры малеиновой кислоты подвергают взаимодействию с содержащими более четырех атомов углерода терминальными алкенами в присутствии катализатора метатезиса при температуре от 20°С до 90°С.

Способ получения эфиров акриловой кислоты // 2307119

Изобретение относится к органическому синтезу и касается усовершенствованного способа получения эфиров акриловой кислоты, заключающегося в том, что эфиры малеиновой кислоты с алифатическими спиртами C 1-C4 подвергают взаимодействию с этиленом в присутствии катализатора метатезиса при температуре от 20°С до 140°С, давлении этилена от 101325 Па до 506625 Па.

Способ получения альфа-арилалканкарбоновых кислот // 2252932

Изобретение относится к новому способу получения мета- или пара-замещенных -арилалканкарбоновых кислот формулы (I) исходя из соответствующих -гидроксилированных производных с использованием недорогих реагентов, не затрагивающему никакие восстанавливаемые группы, такие как сложноэфирные или кетонные, находящиеся в боковых цепях исходных молекул где R представляет водород, C1-С6 алкил; R1 представляет водород, линейный или разветвленный C1-С6 алкил, фенил, п-нитрофенил, катион щелочного или катион щелочноземельного металла, или фармацевтически приемлемой аммониевой соли; А представляет C1-C 4 алкил, арил, арилокси, арилкарбонил, арил, необязательно замещенный одним или более алкилом, гидрокси-, амино-, циано-, нитро-, алкоксигруппами, галогеналкилом, галогеналкоксигруппой; А находится в мета- или пара-положениях; Р представляет линейный или разветвленный C1-C6 алкил, фенил, нитрофенил, причем способ включает в себя следующие стадии:а) превращение соединения формулы (II) в соединение формулы (III) либо реакцией соединения формулы (II) с соединением в присутствии органического или неорганического основания; либо реакцией соединения (II) с тиофосгеном и последующей реакцией полученного продукта с HNR aRb, где Ra и Rb определены выше;в) термическую перегруппировку соединения (III) с образованием (IIIb) с) каталитическое гидрирование (IIIb) с образованием (IIIс) d) с последующим, при необходимости, гидролизом превращением (IIIс) для получения соединения формулы (I).

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл.

Способ получения метилового эфира 9z, iie-октадекадиеновой кислоты // 2021252

Изобретение относится к способам получения метилового эфира 9Z11Е-октадекадиеновой кислоты (1) - потенциального тестирующего и диагностического агента аллергических и воспалительных состояний, что обусловлено наличием в его структуре системы сопряженных двойных связей, идентичной образующейся при действии ферментов липоксигеназ на природные полиненасыщенные кислоты.

Способ получения этил-р-[(е)-2-(6,7,8,9-тетрагидро-7,7- диметил-5н-бензоциклогептен-2-ил)-пропенил]-бензоата // 1731043

Всесоюзная iпатентно-телн:^';г''.^^:библио i г.:л/. i // 358840

Способ получения дивинилового эфира 2-метил-4,5- диоксиантрахипона // 427919

Способ получения алкилпроизводных дивиниловых эфиров аценафтенхинона или антрахинона // 179305

Способ получения этилениминоантрахинонов // 172837

Получение замещенных производных 2-фторакриловой кислоты // 2553990

Изобретение относится к улучшенному способу получения соединений формулы (I). Способ включает превращение соединения формулы (II) в соединение формулы (I) в присутствии по меньшей мере одного основания и в присутствии по меньшей мере одного ингибитора полимеризации, выбранного из 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксила, серы, п-бензохинона, 4-трет-бутилпирокатехина, фенотиазина, ди-трет-бутилгидрокситолуола или их смесей. Причем в соединениях формулы (I) и (II) R1 и R2 одинаковые или разные и независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-15 атомами углерода, арил с 6-24 атомами углерода или алкокси с 1-15 атомами углерода, R3 означает алкокси с 1-15 атомами углерода, и в формуле (II) X означает Cl, Br, I или псевдогалоген. Способ позволяет получать продукт с высоким выходом и высокой степенью чистоты. 13 з.п. ф-лы, 4 пр.

Способ получения карбоновых кислот с этиленовой ненасыщенностью или их эфиров и их катализатор // 2582603

Изобретение относится к способу получения α, β карбоновой кислоты с этиленовой ненасыщенностью или ее эфира, такой как метакриловая кислота или ее алкиловые эфиры, например, метилметакрилат. Способ включает стадии взаимодействия формальдегида или подходящего его источника с карбоновой кислотой или ее эфиром, например, пропионовой кислотой или ее алкиловыми эфирами, в присутствии катализатора и необязательно в присутствии спирта, выбранного из C1-C30 алканола, включая арил-спирты. Катализатор содержит кристаллы фосфата металла группы II, имеющие стержне- или иглоподобную морфологию. Фосфатом могут быть гидроксиапатит, пирофосфат, гидроксифосфат, РО4 2- фосфат или их смеси. Металл группы II может быть выбран из Ca, Sr, Ва или их смесей, например гидроксиапатит стронция и гидроксиапатит кальция. Также изобретение относится к каталитической системе, содержащей кристаллический металлфосфатный катализатор и носитель катализатора. Фосфат металла имеет стержне- или иглоподобную морфологию. Технический результат - высокая селективность продукта, 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 10 табл., 24 пр.

Антикоагулянтные соединения и их применение // 2560175

Настоящее изобретение относится к применению соединения формулы (I): или его фармацевтически приемлемой соли или фармацевтически приемлемого N-ацильного производного и основания Манниха в качестве антикоагулянта, к применению указанных соединений в способе менеджмента способности свертывания крови и к фармацевтической композиции на основе указанных соединений. В формуле (I) R1 представляет собой алкильную группу, включающую алкильные группы с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащие от 1 до 9 атомов углерода, R2 представляет собой водород, n равняется 0, 1, 2, 3 или 4, R3 представлен следующей формулой (II) в которой Ra, Rc, Rd, Re, q, r, s и имеют значения, указанные в формуле изобретения. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 10 ил., 2 пр.