Способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена

Авторы патента:

Казин Вячеслав Николаевич (RU)

Сирик Андрей Владимирович (RU)

Сибриков Сергей Георгиевич (RU)

Казина Екатерина Геннадьевна (RU)

Кужин Максим Борисович (RU)

Митрофанова Галина Павловна (RU)

C07C211/52 - углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами

C07C209/10 - с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

Владельцы патента RU 2522553:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU)

Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов. Способ заключается в обработке 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С. Мольное соотношение 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА) составляет 1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен в одну стадию с высоким выходом. 5 пр.

Изобретение относится к способу получения нового двуядерного нитроароматического соединения - 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Данное соединение является промежуточным продуктом в синтезе 1,1-дихлор-2,2-бис(3-амино-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Двуядерный ароматический диамин ряда 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтилена, содержащий третичные аминогруппы в качестве заместителей, может использоваться для получения новых растворимых полиимидов (А.Л. Русанов, Е.Г. Булычева, Г.В. Казакова, В.В. Копейкин, В.В. Казин, С.Г. Сибриков, М.Л. Кештов, А.К. Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, №2. С.327-330).

Цель изобретения - создание высокоэффективного способа синтеза 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-К,М-диметиламинофенил)этилена, позволяющего минимизировать операционное время процесса, получать целевой продукт в одну стадию с высоким выходом и высокой степени чистоты.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан, взаимодействие которого с гидроксидами щелочных металлов в среде амидных растворителей (ДМФА, ДМАА) позволяет в одну стадию реализовывать реакцию дегидрохлорирования и нуклеофильное замещение атомов хлора, связанных с углеродами бензольных колец, на N,N-диметиламиногруппы. Реакцию проводят при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Реализация предложенной схемы синтеза позволяет в течение 1÷2.5 ч получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен с выходом 96-98%.

Строение и чистоту целевого продукта анализировали методами ЯМР ¹Н - и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

К раствору 4.4 г (0.01 моль) 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в 15 мл ДМФА при 100°С и перемешивании добавляли 1.78 г (0.045 моль) гидроксида натрия. Через 1 ч реакционную массу охлаждали, выливали в воду при перемешивании. Выпавший осадок отделяли фильтрацией, сушили. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4- N,N-диметиламинофенил)этилена 4.12 г (98%), Т_пл= 159-160°С, R_f 0.58 (бензол -уксусная кислота 8:1).

Найдено, %: С 50.58; Н 2.23; С1 16.29; N 13.10. C₁₈H₁₈C1₂N₄O₄.

Вычислено, %: С 50.80; Н 2.35; С1 16.71; N 13.17. М 425,0

ИК-спектр, ν (см -^-1): 1270, 1300 [ν(C-N трет)]; 1340 [ν_S (NO₂)], 1530 [V_as (NO₂)]; 1616 [ν (C=C)].

Спектр ЯМР ¹Н (CDC1₃),δ, м.д.: 6.97 (д) (2Н, Н^1,1′), 7.32 (дд.) (2Н, Н^2,2′), 7.70 (д) (2Н. Н^3,3′), 2.94 (с) [N(CH₃)₂].

Пример 2.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо ДМФА используют 15 мл ДМАА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97%.

Пример 3.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что используют 22 мл ДМФА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 98%.

Пример 4.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что добавляют 4.0 г (0.1 моль) гидроксида натрия. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97.4%.

Пример 5.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакции 40°С, время - 2.5 ч. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 96%.

Одностадийный способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, включающий обработку 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.

Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов.

Способ получения n-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов // 2470911

Изобретение относится к способу получения ранее неизвестных N-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов формулы где R=i-Pr, циклогексил. .

Способ получения 3,4,5-трифторанилина // 2420515

Изобретение относится к улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, в частности 3,4,5-трифторанилина формулы: которые находят применение в синтезе биологически активных соединений.

Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина // 2414452

Изобретение относится к улучшенному способу совместного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина, предназначенных для синтеза красителей. .

Способ получения частично фторированных ароматических аминов // 2400470

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, содержащих хотя бы один атом водорода в орто-положении к аминогруппе, общей формулы 1, где: Х=F (1а) или Н (1b), отличающемуся тем, что проводят функционализацию пентафторанилина по аминогруппе обработкой производным алифатической или ароматической моно- или дикарбоновой кислоты с получением соответствующего производного пентафторанилина в качестве субстрата, который подвергают восстановительному гидродефторированию под действием металла-восстановителя в присутствии источника протонов и в присутствии катализатора - комплексного соединения никеля и/или кобальта с лигандами, выбранными из гетероциклических азотсодержащих соединений или фосфорсодержащих соединений, в среде апротонного диполярного растворителя с последующим щелочным или кислотным гидролизом реакционной смеси с образованием соответствующего амина.

Замещенное анилидное производное пиразолкарбоновой кислоты или его соль, его промежуточное соединение, агент для применения в сельском хозяйстве и садоводстве и его применение // 2375348

Пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды // 2316549

Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина // 2315749

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина, применяемого в синтезе красителей и взрывчатых веществ. .

Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование // 2266285

Изобретение относится к замещенному анилидному производному формулы (I) где R1 представляет атом водорода, (С1 -С6)алкильную группу; R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С 6)алкильную группу; R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или (С1-С6)алкоксигруппу; t равно 1, m равно целому числу 0; каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С 8)алкильную группу, гидрокси(С1-С6 )алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил(С 1-С6)алкильную группу; и n равно 1 или 2; Z представляет атом кислорода; и Q означает заместитель, представленный любой из формул: Q1-Q3, Q6, Q8-Q12, Q14-Q19, Q21 и Q23 (где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, и т.д.); Y2 представляет (С1-С 6)алкильную группу или галоген(С1-С6 )алкильную группу; Y3 представляет (С1-С 6)алкильную группу, галоген(С1-С6 )алкильную группу или замещенную фенильную группу; р представляет целое число от 1 до 2, q представляет целое число от 0 или 2, а r представляет целое число от 0 до 2.

Способы получения промежуточных продуктов для синтеза пестицидов // 2243207

Изобретение относится к улучшенному способу получения соединений формулы (I) где каждый R1 и R2 независимо означает атом галогена, или его кислотно-аддитивной соли, которые могут найти применение при получении сельскохозяйственного фунгицидного соединения.

Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона // 2522551

Способ получения нитродифениламинов // 2502724

Изобретение относится к способу получения нитродифениламинов общей формулы где нитро-группа может находиться в орто-, мета- или пара-положении относительно анилинового фрагмента.

Способ приготовления стабилизатора, ускорителя вулканизации или модифицированного посредством микроорганизма природного каучука // 2480492

Изобретение относится к способу приготовления стабилизатора (противостарителя), ускорителя вулканизации или модифицированного природного каучука при использовании анилина.

Способ получения 2-нитродифениламина // 2447058

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-нитродифениламина. .

Способ получения ароматических аминов в присутствии комплекса палладия, включающего ферроценилбифосфиновый лиганд // 2441865

Изобретение относится к улучшенному способу получения соединений формулы I где группа R1 является группой A1, в которой группы R2, R 3, R4 и R5 являются каждая водородом. .

Способ получения катализатора на основе оксида алюминия и его применение (варианты) // 2275959

Изобретение относится к получению катализатора на основе оксида алюминия и к его применению в реакциях химических превращений и нуклеофильного замещения ароматических галоидов, содержащих электроноакцепторную группу.

Способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций // 2238141

Изобретение относится к технологии органического синтеза. .

Способы получения производных аминобензола // 2235718

Изобретение относится к новому способу получения производных аминобензола формулы (I) где R1 – галогеналкил, галогеналкокси, W представляет CR3, R2 и R3 независимо представляют водород или хлор, или их кислотно-аддитивных солей, который предусматривает гидрогенолиз соединения формулы (II) или его кислотно-аддитивной соли, где R1, R2 и W имеют вышеуказанные значения, с металлом или соединением металла в восстановительных условиях.

Способ получения 3-нитродифениламина // 2201917

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения 3-нитродифениламина, который является полупродуктом для синтеза лекарственных препаратов этмозина и этацизина, используемых для лечения инфаркта миокарда и аритмии.

Способ получения 2-бром-4,6-динитроанилина // 2030391

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способам получения 2-бром-4,6-динитроанилина, который является промежуточным продуктом для получения различных органических соединений, в том числе для дисперсных моноазокрасителей.

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона // 2522570

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать каждое из указанных соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты. 1 табл., 8 пр.