Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления


 


Владельцы патента RU 2523015:

Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (RU)

Изобретение относится к катализатору для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с α-олефинами С610. Катализатор содержит оксид вольфрама, промотор и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее. В качестве промотора используют Pd или Re или их оксиды. Оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. В качестве связующего используют бемит. Катализатор имеет следующий состав (% масс.): оксид вольфрама - 5-20; промотор - 0,1-0,5; носитель: бемит - 10-20; оксид циркония и/или церия - 59,5-84,9. Способ приготовления катализатора включает приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, добавление промотора и прокаливание. Носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов. Оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе. Технический результат - повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

 

Изобретение относится к способу получения катализатора для синтеза синтетических базовых масел и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Подбор каталитических систем в процессах олигомеризации высших α-олефинов C6-C10 или их соолигомеризации с этиленом является очень важной задачей в плане получения высококачественных основ синтетических поли-α-олефиновых масел для различных областей применения. В зависимости от использования той или иной каталитической системы в широком диапазоне можно контролировать различные свойства конечного продукта, такие как вязкость и индекс вязкости, молекулярно-массовое распределение (ММР), конверсия исходного мономера, температура застывания, а также обеспечивать технологичность самого процесса в целом. Для поддержания высокой активности и селективности катализаторов в данном процессе необходима оптимизация его состава и способа его приготовления.

Известен способ получения катализатора для катионной олигомеризации олефинов с получением основ синтетических базовых масел, содержащий металлический алюминий и четыреххлористый углерод. Катализатор для олигомеризации олефинов по этому способу получают путем взаимодействия металлического алюминия с четыреххлористым углеродом при температурах 40-80°C и массовом соотношении четыреххлористого углерода к алюминию, равному (20-80):1 в среде четыреххлористого углерода в отсутствие олефинов в инертной атмосфере (Патент РФ №2212935).

Недостатком данного способа является использование четыреххлористого углерода в составе применяемой каталитической системы при высоком соотношении CCl4/Al(0). Это приводит к вхождению в состав продуктов большого количества (до 3,0% масс.) трудноудаляемого из них хлора. Другим недостатком является низкая активность и селективность по целевому продукту.

Известен способ приготовления катализатора на основе силикагеля в процессе получения синтетических базовых масел олигомеризацией децена-1 (Патент US №4308414). В качестве носителя используют силикагель с размером частиц 0,3-2 мм. Способ получения катализатора на основе силикагеля включает адсорбцию растворенного фторида бора в процессе олигомеризации децена-1 при температуре 15-150°C, давлении 0,17-3,6 МПа и объемной скорости подачи децена-1 5 ч-1.

Недостатком данного катализатора является смывание со временем BF3 олигомеризатом с поверхности подложки, что в результате приводит к снижению активности катализатора.

Известен способ приготовления катализатора олигомеризации α-олефинов для получения основ синтетических базовых масел на основе деалюминированного цеолита Y с различным соотношением SiO2/Al2O3 (Патент US №5120891).

Катализатор готовят методом влажной пропитки носителя - цеолита Y, водным раствором солей металлов, в качестве которых используют катионы металлов групп III В, IV В, VI В, VII В. Количество металла составляет 10% масс.

Недостатками указанного способа получения катализатора являются его низкая активность, а также коксуемость катализатора в процессе олигомеризации.

Катализатор анионно-координационного типа процесса соолигомеризации этилена с деценом-1 для получения синтетических углеводородных масел представляет собой комбинацию растворимого соединения ванадия, например, VOCl3, VO(OC2H5)Cl2, VO(OC2H5)3 и алюминийорганического соединения, например, (C2H5)3Al, (C2H5)2AlCl (Патент US №5767331). Концентрация соединения ванадия в полимеризационной системе составляет 0,3-30 ммоль/л. Полученный продукт представляет собой синтетическое масло, представляющее собой сополимер этилена и α-олефина, с содержанием этилена от 40 до 80% мол., имеющего кинематическую вязкость при 100°C от 4 до 200 сСт, индекс вязкости от 120 до 190 и температуру застывания от ниже минус 27,5°C до минус 55°C. Средний молекулярный вес продукта составляет от 300 до 8200.

Недостатками данного катализатора являются сложность его приготовления и высокая стоимость.

Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор олигомеризации α-олефинов C8-C12, содержащий твердый кислотный носитель, представляющий собой оксид металла IV В группы (оксид титана или циркония) и модификатор - оксид металла VI В группы (вольфрам или молибден) (Патент US №5453556). Способ получения катализатора заключается в том, что метавольфрамат аммония наносят пропиткой на носитель, представляющий собой гидроксид циркония Zr(OH)4, приготовленный методом осаждения ZrOCl2 раствором NH4OH при pH~9. Полученный осадок промывают водой и формуют экструзией с добавлением связующего, в качестве которого может использоваться оксид алюминия, оксид титана или глины, в соотношении от 80:20 до 50:50. После пропитки модификатором катализатор прокаливают в токе воздуха при температурах от 500 до 800°C в течение от 1 до 3 часов. Перед тестированием катализатор WOx/ZrO2 восстанавливают в токе водорода при температурах от 200 до 500°C в течение 15 часов.

Недостатком данного катализатора является низкая механическая прочность, недостаточно высокая каталитическая активность и изомеризующая способность.

Технической задачей, решаемой данным изобретением, служит повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности.

Техническая задача решается тем, что катализатор содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):

оксид вольфрама 5-20
промотор 0,1-0,5

носитель:

бемит 10-20
оксид циркония и/или церия 59,5-84,9

Также техническая задача решается тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°C в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.

Указанные отличительные признаки существенны. Применение указанных промоторов в сочетании с церием или цирконием при использовании вольфрама в качестве каталитически активного вещества обеспечивает значительное повышение каталитической активности и изомеризующей способности катализатора, а указанный состав, форма и размеры носителя, технология получения катализатора повышают одновременно прочность катализатора, оптимизируя также процессы при применении катализатора.

Изобретение реализуют следующим образом.

Для получения синтетических базовых масел предлагается процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 в присутствии катализатора, содержащего в качестве носителя оксид циркония и/или церия, который готовят экструзией пасты, содержащей оксид циркония и/или церия, бемит, азотную кислоту, воду и пластификатор - триэтиленгликоль. Оксид циркония и/или церия получали предварительным прокаливанием оксинитрата циркония ZrO(NO3)2·2H2O или нитрата церия Ce(NO3)3·6H2O при 400°C в течение 5 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония и/или оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. Носитель гранулируют с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Экструдаты высушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 4 часов. Катализатор WO3/ZrO2 готовят методом пропитки носителя в одну стадию водным раствором кремневольфрамовой кислоты без последующей термообработки. После чего добавляют промотор и прокаливают.

Катализатор содержит оксидные и/или металлические промоторы. Предлагается следующий состав катализатора (% масс.):

Оксид вольфрама 5-20
Промотор 0,1-0,5

Носитель - бемит (10-20)+оксид циркония или церия (59,5-84,9)

Активацию катализатора осуществляли алюминийорганическим соединением (сесквиэтилалюминийхлоридом или триалкилалюминием)

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводили при давлении 0,25-5 МПа, температуре 180-220°C и мольном отношении СЭАХ/Zr - от 1.5:1 до 3:1.

Полученный продукт соолигомеризации имеет следующие показатели: кинематическая вязкость при 100°C 2-2,8 мм2/с, индекс вязкости 115-120, температура застывания - ниже минус 60°C. Такой продукт относится к группе маловязких масел и может использоваться в качестве основы для гидравлических жидкостей в авиационной и другой технике, эксплуатируемой при низких температурах, а также в качестве компонентов буровых растворов для морской добычи нефти и природного газа.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Образец катализатора состава 10%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×2 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 2

Образец катализатора состава 10%WO3/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 1 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 9 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 3

Образец катализатора состава 5%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,2 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,2×3 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 4

Образец катализатора состава 10%WO3-0,1%Pd/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,017 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 5

Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Pd/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,085 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 6

Образец катализатора состава 10%WO3-0,2%Re/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 2.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,030 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 7

Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Re/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 2.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,075 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 8

Образец катализатора состава 20%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 23,5 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 9

Образец катализатора состава 10%WO3/(80%CeO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим образом.

Для получения CeO2 нитрат церия Се(NO3)3·6H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×4 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 650°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 10 (Сравнение)

Образец катализатора состава WO3 - 10%, Al2O3 - 90% готовят следующим способом.

К 10 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 12 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6-8 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.

Вольфрам наносят, как в Примере 1.

Активацию катализатора и синтез проводили, как в Примере 1.

Результаты тестирования образцов катализаторов, полученных и испытанных в соответствии с Примерами 1-10, приведены в нижеследующей Таблице.

Таблица
Пример Конверсия гексена-1, % Выход целевой фракции, % Характеристики базовых масел
Кинематическая вязкость, мм2 Индекс вязкости Температура застывания
40°C 100°C
1 95 75 10,48 2,762 115 Ниже минус 60°C
2 97 78 10,52 2,753 112 Ниже минус 60°C
3 75 60 8,993 2,414 80 Ниже минус 60°C
4 96 78 10,61 2,800 109 Ниже минус 60°C
5 98 80 10,47 2,765 113 Ниже минус 60°C
6 94 75 10,63 2,770 108 Ниже минус 60°C
7 97 77 10,51 2,812 112 Ниже минус 60°C
8 98 80 10,31 2,815 119 Ниже минус 60°C
9 96 75 10,35 2,770 117 Ниже минус 60°C
10 93 72 9,002 2,463 102 минус 55°C

Как видно из таблицы, применение заявленного катализатора увеличивает выход целевой фракции и улучшает характеристики получаемых масел.

1. Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с α-олефинами С610, содержащий каталитически активный компонент - оксид вольфрама и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):

оксид вольфрама 5-20
промотор 0,1-0,5

носитель:
бемит 10-20
оксид циркония и/или церия 59,5-84,9

2. Способ приготовления катализатора по п.1, включающий приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, отличающийся тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.



 

Похожие патенты:

Изобретения относятся к области катализа. Описаны способы превращения метана в высшие углеводороды, включая ароматические углеводороды в присутствии катализаторов на основе молибдена или его соединения, диспергированного на алюмосиликатном цеолите.

Изобретение относится к способам превращения метана в высшие углеводороды. .
Изобретение относится к технологии получения основ синтетических базовых масел и может быть использовано в нефтехимической промышленности. .

Изобретение относится к способу получения среднедистиллятного продукта и низших олефинов из углеводородного исходного сырья. .

Изобретение относится к способам переработки органического сырья, в том числе газообразного, твердого и жидкого сырья с получением высокооктанового бензина и/или другой высоколиквидной химической продукции и сопутствующим производством электрической и тепловой энергии.

Изобретение относится к способу превращения метана в более высокомолекулярный углеводород(ы), содержащий ароматический углеводород(ы),и включает: (а) подачу в упомянутую реакционную зону углеводородного исходного материала, содержащего метан; (б) подачу в упомянутую реакционную зону каталитического порошкообразного материала; (в) контактирование упомянутого каталитического порошкообразного материала и упомянутого углеводородного исходного материала по существу по противоточному принципу; (г) поддержание гидродинамики упомянутой реакционной зоны с газообразными потоками таким образом, что приведенная скорость газа (U) меньше минимальной скорости (Uмп), необходимой для псевдоожижения твердых частиц, и (д) работу упомянутой реакционной зоны в реакционных условиях, достаточных для превращения по меньшей мере части упомянутого метана в первый отходящий поток, включающий упомянутый более высокомолекулярный углеводород(ы).

Изобретение относится к катализатору олигомеризации альфа-олефинов и способу олигомеризации альфа-олефинов. .

Изобретение относится к способу получения димеров, характеризующемуся тем, что исходное сырье, содержащее, по меньшей мере, один н-олефин, выбранный из группы, состоящей из C 8-С30 н-олефинов или смеси н-олефинов, димеризуют при температуре в диапазоне от 25 до 200°С и давлении в диапазоне от 0,001 мбар до 50 бар в присутствии твердого кислотного катализатора пропусканием исходного сырья в устройство для каталитической дистилляции, включающее или а) комбинацию дистилляционной колонны и реактора, содержащего, по меньшей мере, один слой катализатора, или в) дистилляционную колонну, соединенную с одним или более боковыми реакторами, содержащими, по меньшей мере, один слой катализатора, включающий материал твердого кислотного катализатора с мезопористой поверхностью площадью более 100 м2/г, содержанием алюминия от 0,2 до 30 мас.%, причем количество кислотных центров материала составляет от 50 до 500 мкмоль/г, и материал выбран из группы, состоящей из аморфных алюмосиликатов и мезопористых молекулярных сит с внедренным цеолитом, извлечением непрореагировавшего н-олефина в верхней части дистилляционной колонны или в верхней части комбинации дистилляционной колонны и реактора в виде бокового потока, подлежащей объединению с исходным сырьем, в результате чего от 50 до 95% н-олефинов контактируют со слоем катализатора более одного раза.

Изобретение относится к области переработки природного газа и может быть использовано на предприятиях нефтехимии, нефтяных и газовых промыслах для переработки природного газа и/или попутного нефтяного газа в жидкие углеводороды и для одностадийного синтеза углеводородных масел.

Изобретение относится к способу получения продукта с пределами кипения, соответствующими бензиновой фракции, из потока сырья из смеси легких олефинов, включающего этилен, пропилен и бутен, и потока жидкого ароматического сырья, содержащего моноциклические ароматические соединения, включающие от 5 до 60% масс.

Согласно настоящему изобретению предложены способ олигомеризации и способ получения полиальфаолефина. Способ олигомеризации включает: a) осуществление контакта C4-C20 альфа-олефинового мономера с каталитической системой, содержащей: 1) металлоцен, 2) первый активатор, содержащий твердый оксид, химически обработанный электроноакцепторным анионом; и 3) второй активатор, содержащий алюминийорганическое соединение формулы Al(X10)n(X11)3-n, где X10 независимо представляет собой C1-C20 гидрокарбил, X11 независимо представляет собой галогенид, гидрид или C1-C20 гидрокарбоксид, а n представляет собой число от 1 до 3; и b) образование олигомерного продукта в условиях олигомеризации.
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к получению линейных ненасыщенных димеров -метилстирола, которые могут использоваться в качестве регуляторов молекулярной массы полимеров, растворителей, основы для получения синтетических масел.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиальфаолефинов, которые могут быть использованы в качестве низкозастывающих базовых компонентов смазочных масел.

Изобретение относится к получению димеров и/или олигомеров алкенов, и/или их смесей с другими углеводородами. .

Изобретение относится к каталитически активному гелю окислов кремния - алюминия никеля, методу его получения и применению в процессе димеризации изобутена в альфа- и бета-диизобутен и олигомеризации пропилена в его производные димеры и тримеры.

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, конкретно к способу получения диаметров -метилстирола (ДМС). .

Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения каталитического покрытия для очистки газов от оксидов углерода и азота, водорода и вредных органических веществ.
Наверх