Синергетическая противомикробная композиция

Авторы патента:

 


Владельцы патента RU 2523522:

ДАУ ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЛЛК (US)

Изобретение относится к биоцидам. Синергетическая противомикробная композиция содержит: (а) замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение, которое представляет собой соль тетракис(гидроксиметил)фосфония; и (б) цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорид. Массовое (а) и (б) в композиции составляет от 15:1 до 1:15. Для ингибирования роста микроорганизмов в среде, имеющей температуру по меньшей мере 60°С и содержание сульфидов по меньшей мере 4 част./млн добавляют указанную композицию. Изобретение позволяет повысить активность композиции. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

 

Настоящее изобретение относится к комбинациям биоцидов, а именно к комбинациям, обладающим активностью, которая превышает сумму активностей входящих в них противомикробных соединений при их индивидуальном применении.

Применение комбинаций, включающих по меньшей мере два противомикробных соединения, может дать возможность расширять потенциальные рынки, уменьшать используемые концентрации и стоимость, а также снижать уровень отходов. В некоторых случаях поступающие в продажу противомикробные соединения не позволяют эффективно бороться с микроорганизмами (обеспечивать эффективный контроль микроорганизмов) даже при их применении в высоких концентрациях, что обусловлено либо слабой активностью в отношении определенных типов микроорганизмов, либо относительно медленным противомикробным действием, либо нестабильностью в определенных условиях, например, при высокой температуре и высоком значении рН. Иногда применяют комбинации различных противомикробных соединений для обеспечения общего контроля микроорганизмов или для достижения такого же уровня контроля микроорганизмов при меньших нормах внесения в конкретных условиях конечного применения. Например, в WO 2009/015088 описаны комбинации солей фосфония и оксазолидинов, однако в этом процитированном документе не предложена ни одна из комбинаций, заявленных в настоящем изобретении. Кроме того, существует необходимость в разработке дополнительных комбинаций противомикробных соединений, обладающих повышенной активностью, для обеспечения эффективного контроля микроорганизмов. В основу настоящего изобретения была положена задача разработать такие дополнительные комбинации противомикробных соединений.

Краткое изложение сущности изобретения

Настоящее изобретение относится к синергетической противомикробной композиции, содержащей: (а) замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение, которое выбрано из группы, включающей соли тетракис(гидроксиметил)фосфония и трис(гидроксиметил)фосфин; и (б) цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорид (СТАС); в которой массовое соотношение замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения и

цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорида составляет от 15:1 до 1:15.

Подробное описание изобретения

В контексте настоящего описания перечисленные ниже понятия имеют указанные ниже значения, если из контекста ясно не следует иное. Понятие «противомикробное соединение» относится к соединению, обладающему способностью ингибировать рост или размножение микроорганизмов и/или уничтожать микроорганизмы; в качестве противомикробных соединений можно применять бактерициды, бактеристатики, фунгициды, фунгистатики, альгициды и альгистатики в зависимости от применяемого уровня доз, системных условий и требуемого уровня контроля микроорганизмов. Понятие «микроорганизм» включает, например, грибы (такие как дрожжевые и плесневые грибы), бактерии и водоросли. В настоящем описании используются следующие сокращения: част./млн обозначает массовые части на миллион (мас./мас), мл обозначает миллилитр. Если не указано иное, то температуры даны в градусах Цельсия (°С), а проценты представляют собой массовые проценты (мас.%). Процентные содержания противомикробных соединений в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, даны в пересчете на общую массу действующих веществ в композиции, т.е. самих противомикробных соединений, без учета каких-либо количеств растворителей, носителей, диспергирующих средств, стабилизаторов или иных материалов, которые могут присутствовать в композиции. Замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение выбирают из группы, включающей соли тетракис(гидроксиметил)фосфония (например, сульфат тетракис(гидроксиметил)фосфония (THPS) и хлорид тетракис(гидроксиметил)фосфония) и трис(гидроксиметил)фосфин. Может присутствовать более одного замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения, в этом случае соотношение биоцидов рассчитывают исходя из общего содержания указанных соединений.

В некоторых вариантах осуществления изобретения массовое соотношение замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения и СТАС составляет от 12:1 до 1:15, в других вариантах от 10:1 до 1:15, в других вариантах от 12:1 до 1:12, в других вариантах от 12:1 до 1:10, в других вариантах от 10:1 до 1:12, в других вариантах от 9:1 до 1:12, в других вариантах от 9:1 до 1:10, в других вариантах от 9:1 до 1:9; в других вариантах от 8:1 до 1:9, в других вариантах от 8:1 до 1:8, в других вариантах от 7,6:1 до 1:8. В некоторых вариантах осуществления изобретения композицию применяют для предупреждения роста микроорганизмов в среде при повышенных температурах и высоких уровнях сульфидов, а именно при температуре, составляющей по меньшей мере 50°С, и содержании сульфидов, составляющем по меньшей мере 2 част./млн, т.е. в условиях, которые, как правило, имеют место в нефтяных и газовых скважинах. В указанных вариантах осуществления изобретения массовое соотношение замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения и СТАС составляет от 5:1 до 1:15; в других вариантах от 5:1 до 1:12; в других вариантах от 5:1 до 1:10; в других вариантах от 5:1 до 1:9; в других вариантах от 3:1 до 1:12; в других вариантах от 3:1 до 1:10; в других вариантах от 3:1 до 1:9; в других вариантах от 3:1 до 1:8; в других вариантах от 2:1 до 1:10; в других вариантах от 2:1 до 1:9; в других вариантах от 2:1 до 1:8. В некоторых вариантах осуществления изобретения среда с повышенной температурой и высоким уровнем сульфидов представляет собой среду, температура которой составляет по меньшей мере 60°С, а уровень сульфидов в которой составляет по меньшей мере 4 част./млн. В некоторых вариантах осуществления изобретения температура составляет по меньшей мере 65°С; в других вариантах по меньшей мере 70°С; в других вариантах по меньшей мере 75°С; в других вариантах по меньшей мере 80°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения среда содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 5 част./млн, в других вариантах она содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 6 част./млн, в других вариантах она содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 7 част./млн, в других вариантах она содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 8 част./млн, в других вариантах она содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 9 част./млн, в других вариантах она содержит сульфиды в количестве, составляющем по меньшей мере 10 част./млн. В некоторых вариантах осуществления изобретения имеющая высокую температуру среда с высоким уровнем сульфидов является анаэробной. В некоторых вариантах осуществления изобретения среда, в которую добавляют противомикробную композицию, содержит сульфатредуцирующие бактерии. В некоторых вариантах осуществления изобретения имеющая высокую температуру среда с высоким уровнем сульфидов содержит сульфатредуцирующие бактерии. В некоторых вариантах осуществления изобретения среда, в которую добавляют противомикробную композицию, представляет собой водную среду, а именно, среду, содержание воды в которой составляет по меньшей мере 60%, в других вариантах содержание воды составляет по меньшей мере 80%. В некоторых вариантах осуществления изобретения водная среда представляет собой имеющую высокую температуру среду с высоким уровнем сульфидов.

В некоторых вариантах осуществления изобретения противомикробная композиция практически не содержит оксазолидиновых производных, т.е. она содержит оксазолидиновые производные в количестве, составляющем менее 5% в пересчете на общее содержание обладающих биоцидной активностью ингредиентов, в других вариантах менее 2%, в других вариантах менее 1%, в других вариантах менее 0,5%, в других вариантах менее 0,1%.

В некоторых вариантах осуществления изобретения противомикробную комбинацию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно применять для введения в нефтяные и газовые месторождения, в добываемые жидкости, жидкости для гидравлического разрыва пластов и функциональные жидкости, в нефтяные и газовые скважины, системы эксплуатации, разделения, хранения и транспортировки нефти и газа, нефте- и газопроводы, резервуары для нефти и газа, а также в топливо. Комбинация особенно пригодна для обработки жидкостей, которые добавляют в нефтяные или газовые скважины, или которые добывают из них. Композицию можно применять также для контроля микроорганизмов в других промышленных водах и в водах, содержащих примеси/загрязненных примесями, таких как охлаждающая вода, вода для воздухоструйных моющих установок, теплообменников, бойлерная вода, вода для целлюлозно-бумажных заводов, вода, применяемая в других промышленных процессах, балластная вода, сточные воды, жидкости для

металлообрабатывающих предприятий, в латексе, краске, покрытиях, адгезивах, чернилах, соединениях, применяемых для склейки, пигментах, суспензиях на водной основе, средствах личной гигиены и продуктах бытовой химии, таких как детергенты, в системах фильтрации (включая системы обратного осмоса и ультрафильтрации), в жидкостях для обработки унитазов, текстильных изделий, кожи и в системах кожевенного производства, или системах, используемых при этом.

Как правило, содержание действующего вещества в комбинациях биоцидов, предлагаемых в настоящем изобретении, которое необходимо для контроля роста микроорганизмов, составляет от 10 до 5000 част./млн. В некоторых вариантах осуществления изобретения действующие вещества присутствуют в композиции в количестве, составляющем по меньшей мере 20 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем по меньшей мере 50 част./млн, в количестве, составляющем по меньшей мере 100 част./млн, в количестве, составляющем по меньшей мере 150 част./млн, в количестве, составляющем по меньшей мере 200 част./млн. В некоторых вариантах осуществления изобретения действующие вещества присутствуют в композиции в количестве, составляющем не более чем 2000 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 1000 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 500 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 400 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 300 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 250 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 200 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 100 част./млн, в других вариантах в количестве, составляющем не более чем 50 част./млн. Указанные выше концентрации представляют собой концентрации в жидкой композиции, содержащей комбинации биоцидов. Как правило, концентрации биоцидов в среде с высоким содержанием сульфидов и имеющей высокую температуру должны быть выше, чем в других средах. В некоторых вариантах осуществления изобретения концентрации действующих веществ в нисходящей нефтяной скважине составляют от 30 до 500 част./млн, в других вариантах от 50 до 250 част./млн. В некоторых вариантах осуществления изобретения концентрации действующих веществ, применяемых для поверхностной обработки нефтяной скважины, составляют от 10 до 300 част./млн, в других вариантах от 30 до 100 част./млн.

Под объем настоящего изобретения подпадает также способ снижения или ингибирования или предупреждения роста микроорганизмов в условиях, характерных для описанных выше областей применения, прежде всего в областях, связанных с добычей нефти или природного газа, заключающийся в том, что заявленную комбинацию биоцидов вносят в соответствующие среды.

Примеры

Пример 1. Синергетическое действие THPS и СТАС в отношении сульфатредуцирующих бактерий (SRB)

Деаэрированный стерильный раствор солей (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHCO3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг СaСl2, 54,49 мг MgSO4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na2CO3 в 1 л воды), находящийся в анаэробной камере (анаэробная камера BACTRON), заражали выделенным из нефтяного месторождения анаэробным консорциумом, в основном состоящим из SRB, в конечной концентрации бактерий, составляющей от 106 до 107 КОЕ/мл. Затем аликвоты этой зараженной воды обрабатывали THPS и СТАС или комбинацией THPS/ СТАС с различными уровнями концентраций действующих веществ. После инкубации смесей в течение 24 ч при 40°С оценивали биоцидную эффективность путем определения минимальной концентрации тестируемых биоцидов, требуемой для полного уничтожения бактерий в рассматриваемых аликвотах (МВС). В таблице 1 обобщены данные об эффективности каждого биоцида и их смесей и приведены величины коэффициента синергизма* для каждой комбинации.

Таблица 1
Биоцидная эффективность THPS, СТАС, комбинации THPS/ СТАС и коэффициент синергизма
Соотношение THPS и СТАС (массовое соотношение действующих веществ) Величина МВС (концентрация действующих веществ, част./млн) Коэффициент синергизма *
THPS СТАС
1:0 4,1 0,0
7,6:1 <2,7 <0,4 <0,68
3,4:1 <2,3 <0,7 <0,59
1:1 <1,6 <1,6 <0,43
1:3,4 <1,6 <5,3 <0,55
1:7,6 <1,0 <7,9 <0,51
0:1 0,0 31,1

Затем растворы биоцидов инкубировали при 80°С в анаэробных условиях в течение 7 дней с ежедневным внесением консорциума SRB (от 104 до 105 КОЕ/мл) и сульфидных ионов (10 част./млн). После этого оценивали биоцидную эффективность в отношении консорциума SRB через 2 ч и 7 дней. Биоцидную эффективность оценивали по величине дозы биоцида, требуемой для снижения количества бактерий на 99,999%. Затем рассчитывали коэффициент синергизма. В таблице 2 обобщены данные об эффективности каждого биоцида и их смесей и приведены величины коэффициента синергизма для каждой комбинации.

Таблица 2
Результаты оценки биоцидной эффективности THPS, СТАС и комбинации THPS/ СТАС в среде, имеющей высокую температуру и обогащенной сульфидами, и величины коэффициента синергизма
Соотношение THPS и СТАС (массовое соотношение действующих веществ) Концентрация действующих веществ (в част./млн), требуемая для уменьшения количества бактерий на 99,999% Коэффициент синергизма
THPS СТАС
1:0 45,0 0,0
2:1 22,5 11,3 0,56
1:1 22,5 22,5 0,63
1:2 11,3 22,5 0,38
1:4 5,6 22,5 0,25
1:8 2,8 22,5 0,19
0:1 0 180

Результаты, представленные в таблице 2, демонстрируют, что комбинация THPS и СТАС обладала синергетическим действием в среде с высокой температурой и обогащенной сульфидами.

1. Синергетическая противомикробная композиция, содержащая: (а) замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение, которое представляет собой соль тетракис(гидроксиметил)фосфония; и (б) цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорид; в которой массовое соотношение замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения и цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорида составляет от 15:1 до 1:15.

2. Композиция по п.1, в которой массовое соотношение составляет от 9:1 до 1:10.

3. Композиция по п.2, в которой замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение представляет собой сульфат тетракис(гидроксиметил)фосфония.

4. Композиция по п.3, в которой массовое соотношение составляет от 8:1 до 1:9.

5. Композиция по п.4, в которой практически отсутствуют оксазолидиновые производные.

6. Способ ингибирования роста микроорганизмов в среде, имеющей температуру по меньшей мере 60°С и содержание сульфидов по меньшей мере 4 част./млн, заключающийся в том, что в среду добавляют: (а) замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение, которое представляет собой соль тетракис(гидроксиметил)фосфония; и (б) цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорид; где массовое соотношение замещенного гидроксиметилом фосфорсодержащего соединения и цис-1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантанхлорида составляет от 5:1 до 1:15.

7. Способ по п.6, в котором температура составляет по меньшей мере 70°С и содержание сульфидов составляет по меньшей мере 7 част./млн; и в котором массовое соотношение составляет от 3:1 до 1:10.

8. Способ по п.7, в котором замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение представляет собой сульфат тетракис(гидроксиметил)фосфония.

9. Способ по п.8, в котором среда является анаэробной и содержит сульфатредуцирующие бактерии.

10. Способ по п.9, в котором массовое соотношение составляет от 2:1 до 1:8.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано в борьбе с сорными растениями. Гербицидная композиция включает триалкиламинную соль 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты, содержащую в алкильных радикалах от 1 до 20 атомов углерода, возможно, растворитель, С7-С9 эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты и поверхностно-активное вещество неионогенного типа.
Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для подготовки пашни для посева зерновых и технических культур. Гербицидная композиция включает глифосат в форме триалкиламинной соли, содержащей алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20, поверхностно-активное вещество, воду, гликоль и глифосат в форме моноэтаноламинной соли.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляютполучение инсектицидной композиции, имеющей первое соотношение стереоизомеров соединения, имеющего следующую структуру: и нагревание композиции в течение 4-72 часов при температуре 23-70°С с получением второго, иного соотношения стереоизомеров.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Сельскохозяйственная или садоводческая фунгицидная композиция для борьбы с патогеном растений содержит (a) по меньшей мере одно соединение имидазола, соответствующего формуле (I): где R представляет собой C1-6 алкильную группу или C1-6 алкоксигруппу; и n представляет собой целое число от 1 до 5, и (b) фолпет в качестве активных ингредиентов.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная композиция в виде смеси для разбрызгивания содержит по меньшей мере одно азотсодержащее поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один пестицид.

Изобретение относится к новым 5-фторпиримидинам общей формулы I, обладающим фунгицидной активностью. В соединениях формулы I R1 представляет собой -N(R3)R4; R2 представляет собой -OR21; R3 представляет собой: H; C1-C6-алкил, необязательно замещенный 1-3 группами R5; C2-C6-алкенил, необязательно замещенный 1-3 группами R5; 5- или 6-членный гетероароматический цикл, выбранный из группы, состоящей из фуранила, пиридинила, пиримидинила, пиридазинила, пиразинила, тиазолила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, триазолила; при этом каждый гетероароматический цикл необязательно замещен 1-3 группами R29; 3H-изобензофуран-1-онил; -C(=O)R6; -C(=S)R6; -C(=S)NHR8; -(=O)N(R8)R10; -OR7; -P(O)(OR15)2; -S(O)2R8;-SR8; -Si(R8)3; -N(R9)R10; -(CHR24)mOR29 или -C(=NR16)SR16; где m равно целому числу от 1 до 3; R4 представляет собой: H; C1-C6-алкил, необязательно замещенный 1-3 группами R5; или -C(=O)R6; в качестве альтернативы R3 и R4, взятые вместе, могут образовывать: 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из N и О, где каждый цикл необязательно может быть замещен 1-3 группами R11; =C(R12)N(R13)R14 или =C(R15)OR15.

Изобретение относится к биоцидам. Осуществляют стабилизацию водной композиции фосфониевого соединения, содержащего мышьяк в качестве примеси путем добавления эффективного для стабилизации мышьяка количества соединения, выбранного из группы, состоящей из аммиака, аммониевой соли, органической аминокислоты, пептида и полипептида.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Состав для борьбы с вредителями содержит в качестве действующих ингредиентов этабоксам и неоникотиноид, представленный формулой (1): где A представляет 6-хлор-3-пиридильную группу, 2-хлор-5-тиазолильную группу, тетрагидрофуран-2-ильную группу или тетрагидрофуран-3-ильную группу; Z представляет метильную группу, группу NHR2, группу N(CH3)R2 или группу SR2; R1 представляет атом водорода, метильную группу или этильную группу; R2 представляет атом водорода или метильную группу; или R1 и R2 вместе могут образовывать группу CH2CH2 или группу CH2OCH2; X представляет атом азота или группу CH; а Y представляет цианогруппу или нитрогруппу.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидный препарат содержит пестицид и фракцию полимера.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Состав для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур включает алканоламин, борную кислоту, лимонную кислоту, воду, соединение меди при мольном соотношении в смеси: соединение меди : борная кислота : лимонная кислота : алканоламин, равном 1:(2-8):(1-10):(4-80) при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь соединения меди, борной кислоты, лимонной кислоты и алканоламина в мольном соотношении, приведенном выше - 0,5-70, вода - остальное.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидный препарат содержит пестицид и фракцию полимера.
Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит глютеральдегид и биоцидное оксазолидиновое соединение.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит в качестве активных ингредиентов (a) гербицидное соединение бензилпиразола, представленное формулой (I), или его соль: где R1 представляет собой алкил или циклоалкил, R2 представляет собой атом водорода или алкил, R3 представляет собой алкил, R4 представляет собой алкил, галогеналкил или тому подобное, R5 представляет собой атом водорода, алкил или тому подобное, R6 представляет собой галогеналкил, галоген или тому подобное и A представляет собой алкилен, замещенный алкилом, и (b) другое гербицидное соединение.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Загущенный глифозатный состав включает по меньшей мере одну водорастворимую соль глифозата и загущающую композицию.
Синергетическая противомикробная композиция включает цинковую соль глифосата и пиритион цинка. А также способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале при добавлении указанной синергетической противомикробной композиции, композиция для покрытия, содержащая указанную композицию, и сухая пленка, полученная из указанной композиции.
Изобретение относится к противомикробным композициям. Синергетическая противомикробная композиция содержит: (а) замещенное гидроксиметилом фосфорсодержащее соединение, которое выбрано из группы, включающей соли тетракис(гидроксиметил)фосфония и трис(гидроксиметил)фосфин; и (б) трис(гидроксиметил)нитрометан.
Изобретение относится к биоцидам. Синергетическая противомикробная композиция включает глифосат и дииодметил-пара-толилсульфон.
Изобретение относится к биоцидам. Синергетическая противомикробная композиция включает глифосат или его цинковую соль и 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Родентицидный состав включает действующее вещество - антикоагулянт, гелеобразующее вещество, стабилизатор, краситель и воду.
Наверх