Лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару
Изобретение относится к листу, его применению и к полимерной композиции, используемой для получения пленки в виде листа. Лист характеризуется скоростью прохождения водяных паров (СПВП), равной, по меньшей мере, 100 г/м2·день при проведении измерения в соответствии с документом ISO 12572(B) при 1 бар, 23°C и 85%-ной относительной влажности. Лист содержит пленку, выполненную из полимерной композиции, содержащей полярный термопластичный эластомер, пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС), УФ-поглотитель и ароматический аминовый акцептор радикалов. Пленка имеет толщину, меньшую, чем 50 микрон. Лист применяют в одежде, в качестве пленок в зданиях и в качестве упаковочного материала. Изобретение позволяет получить полимерную пленку с увеличенным сроком службы и лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.
Изобретение относится к листу, который характеризуется скоростью прохождения водяных паров (СПВП), равной, по меньшей мере, 100 г/м2·день при проведении измерения в соответствии с документом ISO 12572B при 1 бар, 23°С и 85%-ной относительной влажности, и который содержит пленку из полимерной композиции, содержащей полярный термопластичный эластомер, пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС) и/или УФ-поглотитель. Одна важная область применения такого листа представляет собой элемент кровли.
В данной области применения важно, чтобы лист характеризовался бы большой долговечностью. Это означает необходимость сохранения в течение продолжительного периода времени физических свойств, механических свойств и целостности листа. В особенности важными являются свойства, подобные УФ-стойкости, химической стойкости и стабильности геометрических размеров.
Кровельные пленки зачастую накладывают на скатные кровли под кровельное покрытие, например под черепицу, шифер и тому подобное. Такая кровельная пленка представляет собой барьер для проникновения в здания воды, например, поступающей из-за протечек в кровельном покрытии, образующейся в результате плавления мелкозернистого снега, который был вдут через пазы между черепицами, или обусловленной проникновением воды от проливных дождей. Однако, поскольку лист характеризуется надлежащей проницаемостью по водяному пару (также выражаемой через скорость прохождения водяных паров), влажность, которая имеет тенденцию накапливаться в зданиях, высвобождается, сохраняя условия внутри помещения достаточно сухими для обеспечения хорошего здоровья людей, живущих или работающих в зданиях, и для того, чтобы избежать гниения в деревянных конструкциях зданий, например в деревянных балках кровельной конструкции.
После нанесения на кровлю и до нанесения кровельного покрытия, иногда в течение нескольких месяцев, изготовителями кровли приемлемым обычно считается период времени вплоть до четырех месяцев, лист оказывается незащищенным от воздействия УФ-излучения солнечного света. Также и после нанесения покрытия данная незащищенность от воздействия может продолжиться вследствие наличия отверстий в кровельном покрытии, позволяющих лучам солнечного света проходить сквозь них. Из документа ЕР-А-6.534.585 известен лист, который содержит пленку из полимерной композиции, которая содержит термопластичный сложный полиэфир (ТПСЭ), пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС) и активированный уголь в качестве УФ-поглотителя. Вследствие содержания в таком листе ТПСЭ он характеризуется достаточной проницаемостью по водяному пару, так что он очень хорошо подходит для использования в качестве кровельной пленки. Несмотря на содержание в листе как УФ-стабилизатора, так и УФ-поглотителя для гарантии большой долговечности все еще сохраняется потребность в листе, характеризующемся дополнительно улучшенной долговечностью.
Лист, характеризующийся дополнительно улучшенной долговечностью, будет получен в случае содержания в полимерной композиции листа ароматического аминового акцептора радикалов.
К удивлению долговечность листа значительно улучшается в случае присутствия в полимерной композиции пленки ароматического аминового акцептора радикалов. Такой лист является в особенности хорошо подходящим для использования в качестве кровельной пленки вследствие лучшего сохранения важных свойств, подобных водонепроницаемости, проницаемости по водяному пару и механическим свойствам. Это очень важно, поскольку зачастую необходимо гарантировать долговечность строительных материалов, а также желательно, чтобы срок службы листа составлял, по меньшей мере, несколько десятилетий или длился до тех пор, пока сохраняется кровельное покрытие.
Толщина пленки листа, соответствующего изобретению, находится, например, в диапазоне от 10 до 100 микрон. Изобретение является в особенности хорошо подходящим для использования в случае пленок, имеющих толщину, меньшую, чем 50 микрон, более предпочтительно меньшую, чем 30 микрон. Это обуславливается особенной критичностью долговечности пленок, имеющих такую низкую толщину, поскольку они в большей мере восприимчивы к воздействию УФ и других факторов окружающей среды, в то время как такие тонкие пленки желательно использовать по экономическим причинам и вследствие очень большой легкости работы с такими тонкими пленками и листами, содержащими данные пленки.
Лист, соответствующий изобретению, может представлять собой ламинат, содержащий пленку из композиции и, по меньшей мере, один слой, который состоит из нетканого материала или иглопробивного флиса. В одном варианте осуществления лист, соответствующий изобретению, состоит из трех слоев, при этом два наружных слоя состоят из флиса, а центральный слой представляет собой пленку из полимерной композиции. В одном дополнительном варианте осуществления лист состоит из двух слоев, один слой представляет собой флис, а другой слой представляет собой пленку.
Фиксация флиса и пленки может быть, например, осуществлена в результате ламинирования, термосваривания, химического связывания или экструзионного нанесения покрытия.
В одном предпочтительном варианте осуществления лист состоит из пленки из полимерной композиции. Такие листы также называют монолитными пленками. Преимущество монолитной пленки заключается в легкости получения пленки и, тем не менее, в ее очень большой гибкости при низких температурах, что делает пленку стойкой к воздействию механических напряжений, создаваемых ветрами при низких температурах.
Полимерная композиция пленки листа, соответствующего изобретению, содержит полярный термопластичный эластомер.
Пленки из полимерной композиции, содержащей полярный термопластичный эластомер, являются непроницаемыми для воды, но проницаемыми для водяного пара. Проницаемость по водяному пару у пленки, содержащей определенный тип полярного термопластичного эластомера, увеличивается при уменьшении толщины.
Хороший пример подходящего термопластичного эластомера представляет собой термопластичный полиуретан (ТПУ). Материал ТПУ может быть получен по реакции между изоцианатами, короткоцепочечными диолами или диаминами и длинноцепочечными диолами или диаминами. Предпочтительно в качестве длинноцепочечных диолов используют полиэфирдиолы на основе простых эфиров.
Предпочтительно в качестве полярного термопластичного эластомера используют термопластичный эластомерный сложный полиэфир (ТПСЭ). Более предпочтительно в качестве термопластичного эластомерного сложного полиэфира используют сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров.
Сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров в подходящем случае содержит жесткие сегменты, которые образованы из повторяющихся звеньев, произведенных из, по меньшей мере, одного алкилендиола и, по меньшей мере, одной ароматической дикарбоновой кислоты или ее сложного эфира. В качестве альтернативы сегменту также используют и термин блок. Линейный или циклоалифатический алкилендиол в общем случае содержит 2-6 атомов C, предпочтительно 2-4 атома C. Их примеры включают этиленгликоль, пропилендиол и бутилендиол. Предпочтительно используют пропилендиол или бутилендиол, более предпочтительно 1,4-бутилендиол. Примеры подходящих ароматических дикарбоновых кислот включают терефталевую кислоту, 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту, 4,4′-бифенилдикарбоновую кислоту или их комбинации. Их преимущество заключается в том, что получающийся в результате сложный полиэфир в общем случае является полукристаллическим, характеризуясь температурой плавления, большей, чем 150, предпочтительно большей, чем 175, а более предпочтительно большей, чем 190°С. Жесткие сегменты необязательно могут дополнительно содержать небольшое количество звеньев, произведенных из других дикарбоновых кислот, например изофталевой кислоты, что в общем случае уменьшает температуру плавления сложного полиэфира. Количество других дикарбоновых кислот предпочтительно ограничивают величиной, не большей, чем 10, более предпочтительно не большей, чем 5 % (мол.) для обеспечения, помимо прочего, отсутствия неблагоприятного воздействия на характеристики кристаллизации сополиэфироэфира на основании простых и сложных эфиров. Жесткий сегмент предпочтительно образован из этилентерефталата, пропилентерефталата и, в частности, из бутилентерефталата в качестве повторяющихся звеньев. Преимущества данных легкодоступных звеньев включают благоприятные характеристики кристаллизации и высокую температуру плавления, что в результате приводит к получению сополиэфироэфиров на основе простых и сложных эфиров, обладающих хорошими технологическими свойствами, превосходной термической и химической стойкостью и хорошей стойкостью к прокалыванию.
Подходящие мягкие сегменты в виде алифатического простого полиэфира в сополиэфироэфире на основе простых и сложных эфиров компонента (а) представляют собой гибкие простые полиэфиры, которые являются по существу аморфными и характеризуются температурой стеклования (Tg), меньшей, чем 0°С. Предпочтительно значение Tg является меньшим, чем - 20°С, более предпочтительно меньшим, чем - 40, а наиболее предпочтительно меньшим, чем - 50°С. Молярная масса сегментов может варьироваться в широком диапазоне, но предпочтительно молярную массу выбирают из диапазона от 400 до 6000, более предпочтительно от 500 до 4000, а наиболее предпочтительно от 750 до 3000 г/моль. Подходящие алифатические простые полиэфиры включают поли(алкиленоксид)диол, произведенный из алкиленоксида, содержащего 2-6 атомов С, предпочтительно 2-4 атома С, или его комбинации. Примеры включают поли(этиленоксид)диол, поли(тетраметиленоксид)диол или поли(тетрагидрофуран)диол, сополи(неопентиленоксид-тетраметиленоксид)диол, поли(пропиленоксид)диол и поли(пропиленоксид)диол, содержащий концевые этиленоксидные звенья. Высокая долговечность листа, соответствующего изобретению, будет получена в случае содержания в сополиэфироэфире на основе простых и сложных эфиров в качестве сегментов в виде простого полиэфира полипропиленгликолевых сегментов, полиэтиленгликолевых сегментов и/или политетрагидрофурановых сегментов. Политетрагидрофурановые сегменты обеспечивают получение наилучшей долговечности, полиэтиленгликолевые сегменты обеспечивают получение комбинации из большой долговечности и высокой паронепроницаемости.
Сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров может дополнительно содержать соединение, имеющее две и более функциональные группы, которые могут вступать в реакцию с кислотной или гидроксильной группой, исполняя функцию агента удлинения цепи или разветвления цепи, соответственно. Примеры подходящих агентов удлинения цепи включают карбонилбислактамы, диизоцианаты и бисэпоксиды. Подходящие агенты разветвления цепи включают, например, тримеллитовую кислоту, ангидрид тримеллитовой кислоты и триметилолпропан. Количество и тип агента удлинения или разветвления цепи выбирают таким образом, чтобы получить блочный сложный сополиэфир, характеризующийся желательной вязкостью расплава. В общем случае количество агента разветвления цепи будет не большим, чем 6,0 эквивалентов в расчете на 100 молей дикарбоновых кислот, представляющих сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров. Сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров может дополнительно содержать обычные катализаторы и стабилизаторы.
Примеры и получение сополиэфироэфиров на основе простых и сложных эфиров описываются, например, в публикациях Handbook of Thermoplastics, ed. O. Olabishi, Chapter 17, Marcel Dekker Inc., New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3; Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed, Chapter 8, Carl Hanser Verlag (1996), ISBN 1-56990-205-4; Encyclopedia of Polymer Science and Engineeering, Vol.12, Wiley & Sons, New York (1988), ISBN 0-471-80944, p.75-117 и в ссылках, процитированных в них.
В особенности предпочтительным является сополиэфироэфир на основе простых и сложных эфиров, содержащий жесткие сегменты, образованные из бутилентерефталатных звеньев, и мягкие сегменты, образованные из поли(пропиленоксид)диола, содержащего концевые этиленоксидные звенья. Соотношение между количествами пропиленоксида и этиленоксида в таком простом полиэфире может варьироваться в широком диапазоне, например, в диапазоне от 20:1 до 1:6, но предпочтительно от 10:1 до 1:1, еще более предпочтительно от 5:1 до 1:1. Преимущества такого сегмента в виде простого полиэфира заключаются в улучшенных эксплуатационных характеристиках при низких температурах, а также при повышенных температурах вследствие лучшего сохранения кристалличности жесткого сегмента в виде сложного полиэфира в сополиэфироэфире на основе простых и сложных эфиров.
Пленки в подходящем случае могут быть получены в результате экструдирования.
Скорость прохождения водяных паров (СПВП) измеряют в соответствии с документом ISO 12572, условие В при 1 бар, 23°С и 85%-ной относительной влажности. Расстояние между образцом для испытания и влагопоглотителем составляет 10 мм. Значение СПВП составляет, по меньшей мере, 100 г/м2·день, более предпочтительно, по меньшей мере, 200 г/м2·день, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 300 г/м2· день, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 400 г/м2·день.
Полимерная композиция предпочтительно содержит ПЗАС в количестве в диапазоне от 0,001 до 10% (масс.), более предпочтительно от 0,01 до 5% (масс.), наиболее предпочтительно от 0,1 до 1,5% (масс.), в расчете на совокупную массу полимерной композиции.
Предпочтительно выбранным соединением ПЗАС является соединение, произведенное из замещенного пиперидинового соединения, в частности любое соединение, которое производят из алкилзамещенного пиперидильного, пиперидинильного или пиперазинонового соединения или замещенного алкоксипиперидинильного соединения.
Примерами таких соединений являются: 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидон; 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол; бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксибензил)бутилмалонат; ди(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат (Tinuvin® 770); олигомер, образованный из N-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и янтарной кислоты, (Tinuvin® 622); бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинат; бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (Tinuvin® 123); бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)себацинат (Tinuvin® 765); N,N-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексан-1,6-диамин (Chimassorb® T5); N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамин; 2,2'-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидинил)имино]бис[этанол]; поли((6-морфолин-5-триазин-2,4-диил)(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)иминогексаметилен(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино) (Cyasorb® UV 3346); 5-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-2-циклоундецилоксазол) (Hostavin® N20); 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро(4,5)декан-2,4-дион; полиметилпропил-3-окси[4-(2,2,6,6-тетраметил)пиперидинил]силоксан (Uvasil® 299); сополимер, образованный из a-метилстирол-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)малеимида и N-стеарилмалеимида; 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидиниловый сложный эфир полимера, образованного из 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты и бета, бета, бета', бета'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанола, (Mark® LA63); 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиниловый сложный эфир полимера, образованного из бета, бета, бета', бета'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанола и 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, (Mark® LA68); 1,3:2,4-бис-0-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилиден)-0-глюцит (HALS 7); олигомер, образованный из 2,2,4,4-тетраметил-20-(оксиранилметил)-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]генэйкозан-21-она, (Hostavin® N30); бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидиниловый) сложный эфир [(4-метоксифенил)метилен]пропандиоевой кислоты (Sanduvor® PR 31); N,N'-1,6-гександиилбис[N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)]формамид (Uvinul® 4050H); N,N”-[1,2-этандиилбис[[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)амино]-1,3,5-триазин-2-ил]имино]-3,1-пропандиил]]бис[N',N”-дибутил-N',N”-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)]-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (Chimassorb® 119); бис(2,2,6,6-тетраметил-4-перидиниловый) сложный эфир 1,5-диоксаспиро(5,5)ундекан-3,3-дикарбоновой кислоты (Cyasorb® UV-500); бис(1,2,2,6, 6-пентаметил-4-перидиниловый) сложный эфир 1,5-диоксаспиро(5,5)ундекан-3,3-дикарбоновой кислоты (Cyasorb® UV-516); №2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил-N-аминооксамид; 4-акрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидин; HALS PB-41 (Clariant Huningue S. A.); N,N'-6nc(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3-бензолдикарбоксамид (Nylostab® S-EED (Clariant Huningue S.А.)); 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион; продукты реакции между полимером, образованным из N,N-1,2-этандиилбис(1,3-пропандиамина) и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, и N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамином (Uvasorb® HA88); 1,1'-(1,2-этандиил)бис(3,3',5,5'-тетраметилпиперазинон) (Good-rite® 3034); 1,1',1”-(1,3,5-триазин-2,4,6-триилтрис((циклогексилимино)-2,1-этандиил)трис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон) (Good-rite® 3150); 1,1'1”-(1,3,5-триазин-2,4,6-триилтрис(циклогексилимино)-2,1-этандиил)трис(3,3,4,5,5-тетраметилпиперазинон) (Good-rite® 3159); тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиниловый) сложный эфир 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты (ADK STAB® LA-57); 1,2,3-трис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-4-тридециловый сложный эфир 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты (ADK STAB® LA-62); смесь сложных эфиров 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и нескольких жирных кислот (CYASORB® UV3853); бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиниловый) сложный эфир [(4-метоксифенил)метилен]пропандиоевой кислоты (HOSTAVIN® PR-31); 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион (CYASORB® UV3581); 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион (CYASORB® UV3641); тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидиниловый) сложный эфир 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты (ADK STAB® LA-52); 1,2,3-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-4-тридециловый сложный эфир 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты (ADK STAB® LA-67); смесь: додецилового сложного эфира 2,2,4,4-тетраметил-21-оксо-7-окса-3.20-диазадиспиро[5.1.11.2]генэйкозан-20-пропионовой кислоты и тетрадецилового сложного эфира 2,2,4,4-тетраметил-21-оксо-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]генэйкозан-20-пропионовой кислоты (Hostavin® N24); поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амино]-s-триазин-2,4-диил][(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]гексаметилен[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]] (Chimassorb® 944); N,N'”-[1,2-этандиилбис[[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)амино]-1,3,5-триазин-2-ил]имино]-3,1-пропандиил]]бис[N'N”-дибутил-N',N”-бис(1,2,2,6,6 -пентаметил-4-пиперидинил)]-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (Chimassorb® 119); полимеры, образованные из N,N'-бис(l,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)поли[(6-морфолино-8-триазин-2,4-диил)[(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)имино]гексаметилен[(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)имино]]-1,6-гександиамина и морфолин-2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, (CYASORB® UV3529); полиметоксипропил-3-окси[4-(1,2,2,6,6-пентаметил)пиперидинил]силоксан (Uvasil®816); продукты реакции между полимером, образованным из N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, и N-бутил-1-бутанамином и N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамином (Chimassorb® 2020); продукты реакции между N,N'-этан-1,2-диилбис(1,3-пропандиамином), циклогексаном, окисленным в перекисное соединение 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидином и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазином (Flamestab NOR® 116); окисленные, гидрированные продукты реакции между полимером, образованным из N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, и 3-бром-1-пропеном, н-бутил-1-бутанамином и Н-бутил-2,2,6,6-тетраметил-5-пиперидинамином (Tinuvin NOR® 371).
Предпочтительно соединение ПЗАС имеет молекулярную массу, равную 1000 г/моль и более, более предпочтительно 1500 г/моль и более. Данные соединения ПЗАС будут в особенности подходящими для использования в случае включения в листы пленки из полимерной композиции, содержащей полярный термопластичный эластомер, которая имеет толщину, меньшую, чем 50 микрон, предпочтительно меньшую, чем 30 микрон.
УФ-поглотитель представляет собой соединение, которое ингибирует разложение полимера, вызываемое УФ-излучением, и которое не является соединением ПЗАС.
Полимерная композиция предпочтительно содержит УФ-поглотитель в количестве в диапазоне от 0,001 до 10% (масс.), более предпочтительно от 0,01 до 4% (масс.).
Примерами УФ-поглотителей являются пигменты. Подобные, например, техническому углероду, диоксиду титана, оксиду цинка и органическим химическим соединениям, подобным, например, гидроксибензофенонам, гидроксибензотриазолам, триазинам, анилидам, бензоатам, цианоакрилатам и фенилформамидинам.
Примеры гидроксибензофенонов включают 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-(4-бензоил-3 -гидроксифенокси)этиловый сложный эфир 2-пропеновой кислоты, 2-гидрокси-4-н-додецилоксибензофенон, поли-4-(2-акрилоилоксиэтокси)-2-гидроксибензофенон, бис(2-метокси-4-гидрокси-5-бензоилфенил)метан и [2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]фенилметанон.
Примеры гидроксибензотриазолов включают 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1,1-диметилэтил)фенол, 2-(2'-гидрокси-3,5'-ди-трет-амилфенил)бензотриазол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метилфенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1-диметилэтил)фенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-1,6-гександииловый сложный эфир бензолпропановой кислоты, бис[2-гидрокси-5-трет-октил-3-(бензотриазол-2-ил)фенил] метан, 2-[2-гидрокси-3,5-ди(1,1-диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол, бис[2-гидрокси-5-метил-3-(бензотриазол-2-ил)фенил]метан, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1-диметилэтил)-6-(2-метилпропил)фенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-додецилфенол, продукт реакции между метиловым сложным эфиром β-[3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил]пропионовой кислоты и полиэтиленгликолем 300, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановая кислота, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-6-(1-метил-1-фенилэтил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, 2-(2'-гидрокси-5'-(2-гидроксиэтил))бензотриазол, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-2Н-бензотриазол, изооктиловый сложный эфир 2-[4-[4,6-бис([1,1'-бифенил]-4-ил)-1,3,5-триазин-2-ил]-3-гидроксифенокси]пропановой кислоты, октил-3-[3-трет-бутил-4-гидрокси-5-(5 -хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)фенил] пропионат, 2-этилгексил-3-[3-трет-бутил-4-гидрокси-5-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)фенил]пропионат и 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-6-[[3-(1,1-диметилэтил)-2-гидрокси-5-метилфенил]метил]-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол.
Примеры триазинов включают 2-[4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил]-5-(гексил)оксифенол, 2-[4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил]-5-(октилокси)фенол, 2-[4-[(2-гидрокси-3-(2'-этил)гексил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2.4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-бутоксифенил]-6-(2,4-дибутоксифенил)-1,3,5-триазин, 5,5'-бис(2-этилгексилокси)-2,2'-[6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин-2,4-диил]дифенол и смесь: 2-[4-[(2-гидрокси-3-додецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина и 2-[4-[(2-гидрокси-3-тридецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина в 1-метокси-2-пропилацетате.
Примеры анилидов включают 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксаланилид, 2-этил-2'-этoкcиoкcaлaнилидиN-(2-этoкcифeнил)-N'-(4-изoдoдeцилфeнил)этандиамин.
Примеры бензоатов включают н-гексадециловый сложный эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, 4-трет-бутилфенилсалицилат, 2,4-бис(1,1-диметилэтил)фениловый сложный эфир 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензойной кислоты и фениловый сложный эфир 2-гидроксибензойной кислоты.
Примеры цианоакрилатов включают этил(2-циано-3,3-дифенилакрилат), 2-этилгексил(2-циано-3,3-дифенилакрилат) и 1,3-бис[2'-циано-3',3-дифенилакрилоил)окси]-2,2-бис{[2-циано-3',3'-дифенилакрилоил)окси]метил} пропан.
Примеры фенилформамидинов включают этиловый сложный эфир 4-[[(метилфениламино)метилен]амино]бензойной кислоты и Н-(п-этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-фенилформамидин.
Дополнительные примеры УФ-поглотителей включают 3-(4-метоксифенил)-2-этилгексиловый сложный эфир 2-пропеновой кислоты, [(4-метоксифенил)метилен]диметиловый сложный эфир пропандиоевой кислоты, тетраэтил-2,2'-(1,4-фенилендиметилиден)бисмалонат, 1,4-бис(4-бензоил-3 -гидроксифенокси)бутан и 2,2'-(1,4-фенилен)бис[4Н-3,1-бензоксазин-4-он].
Предпочтительно используют активированный уголь.
Полимерная композиция листа, соответствующего изобретению, предпочтительно содержит ПЗАС. Более предпочтительно композиция содержит ПЗАС и УФ-поглотитель.
Полимерная композиция предпочтительно содержит ароматический амин в количестве в диапазоне от 0,001 до 10% (масс.), более предпочтительно от 0,01 до 5% (масс.), наиболее предпочтительно от 0,1 до 1,5% (масс.), в расчете на совокупную массу полимерной композиции.
Примерами ароматических аминов являются: 4,4'-дикумилдифениламин; N,N'-дифенил-п-фенилендиамин; 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолиновый полимер; 4,4'-диоктилдифениламин; 1,4-бензолдиамин, N,N'-бис(1-метилпропил); N-изопропил-N'-фенил-пара-фенилендиамин; N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-пара-фенилендиамин; N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин; Н-фенил-2-нафталинамин; N-(1 -метилэтил)-N'-фенил-1,4-бензолдиамин; продукт реакции между N-фенилбензоламином и 2,4,4-триметилпентаном; N,N'-бис[4-(1-фенилэтил)фенил]-1,4-бензолдиамин; п-(п-толуолсульфониламидо)дифениламин; N-{4-[(1,3-диметилбутил)имино]-2,5-циклогексадиен-1-илидин}бензоламин; N-фенил-N'-1-фенилэтил-1,4-фенилендиамин.
Изобретение также относится к использованию листа, соответствующего изобретению, в одежде, в качестве пленок в зданиях и в качестве упаковочного материала.
При применении в одежде лист используют в качестве слоя, придающего одежде водонепроницаемость, однако, влага тела может выходить наружу, поскольку лист характеризуется достаточным уровнем проницаемостью по водяному пару, и одежда является комфортной при носке. В одежде на долговечность оказывают влияние незащищенность от воздействия солнечного света, даже если лист и не будет самым внешним слоем в одежде, и в то же самое время частые стирка и сушка, в особенности при проведении сушки в воздушной сушилке.
Листы предпочтительно используют в качестве кровельных пленок, в особенности в качестве кровельной пленки скатной кровли.
Изобретение также относится к полимерной композиции, использующейся в пленке листов, соответствующих изобретению.
Изобретение дополнительно разъясняется на примерах без его ограничения ими.
Использующиеся соединения и материалы.
Акцепторы радикалов:
Naugard® 445 от компании Uniroyal Chemical (США) - ароматический аминовый акцептор радикалов.
Irganox 1010 от компании Ciba Specialties Chemical (Швейцария).
Irgaphos PEPQ от компании Ciba Geigy Chemical (Швейцария).
Пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС):
Chimassorb® 944 от компании Ciba Specialty Chemical (Швейцария).
Chimassorb® 119 от компании Ciba Specialty Chemical (Швейцария).
Tinuvin 371 от компании Ciba Specialty Chemical (Швейцария).
Светопоглотитель:
Технический углерод.
Термопластичный эластомер:
Amitel EM400, термопластичный эластомерный сложный полиэфир от компании DSM (Нидерланды).
Получение полимерных композиций:
Сухие смеси композиции получают в барабанном смесителе. После этого сухие смеси экструдируют в экструдере с двумя шнеками, вращающимися в одном направлении, Bersdorf™ и перерабатывают в гранулят. Вся композиция в своей основе имеет Amitel EM400.
Получение пленок:
Пленки получают из гранулята композиции в результате экструдирования композиции при использовании одношнекового экструдера через щелевую экструзионную головку и отливки пленки в линии отливки пленок Collin™. Пленки имеют толщину 30 мкм.
Скорость прохождения водяных паров
Значение СПВП измеряют в соответствии с документом ISO 12572B при 1 бар, 23°С и 85%-ной относительной влажности и выражают в г/м2·день. Образец для испытания - в данном случае кусок пленки - прикрепляют поверх чашки для испытания, которую заполняют влагопоглотителем. Расстояние между пленкой и влагопоглотителем составляет 10 мм. Чашку размещают в кондиционированной камере при вышеупомянутых условиях. Измеряют влагопоглощение влагопоглотителя.
Ускоренное УФ-старение и ускоренное дополнительное строение
Пленки в течение 2 недель подвергают воздействию ускоренного УФ-старения в устройстве для испытания на атмосферостойкость UVCON. После ускоренного УФ-старения проводят дополнительное ускоренное старение без использования света при 90°С в печи с воздушной вентиляцией. Во время испытания несколько раз измеряли относительное удлинение при использовании динамометра Zwick. Время воздействия, после которого относительное удлинение уменьшалось до 50% от первоначального значения, принимают за срок службы образца. Значения приведены в таблице 1.
Сравнительные эксперименты А, В и С и примеры 1-6
В сравнительных экспериментах А, В и С и примерах 1-6 пленки получали и подвергали испытаниям так, как это продемонстрировано в таблице 1.
Значение СПВП для всех пленок было значительно большим, чем 100 г/м2 ·день.
В сравнительном эксперименте А пленка не содержала какого-либо акцептора радикалов. В сравнительных экспериментах В и С пленка в качестве акцептора радикалов содержала, соответственно, 0,50% (масс.) Irgaphos PEPQ и 0,50% (масс.) Irganox 1010. Однако оба акцептора радикалов не являются ароматическим аминовым акцептором радикалов. Согласно наблюдениям вследствие добавления акцептора радикалов имеет место небольшое увеличение срока службы пленок. Однако, для пленок из примеров, которые содержат 0,50% (масс.) naugard 445 - ароматического аминового акцептора радикалов, наблюдалось большое увеличение срока службы.
| Таблица 1 | |||||||||
| Сравнительный эксперимент/пример | Полимер | Технический углерод | Пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС) | Акцептор радикалов | Срок службы | ||||
| Chimassord 944 | Chimassorb 119 | Tinuvin 371 | Naugard 445 | Irgaphos PEPQ | Irganox 1010 | ||||
| % (масс.) | % (масс.) | % (масс.) | % (масс.) | % (масс.) | % (масс.) | % (масс.) | Часы | ||
| А | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 696 | |||||
| В | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 0,50% | 720 | ||||
| С | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 0,50% | 672 | ||||
| 1 | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 0,50% | 1488 | ||||
| 2 | ЕМ400 | 2,00% | 2,00% | 0,50% | 1536 | ||||
| 3 | ЕМ400 | 3,00% | 1,00% | 0,50% | 1560 | ||||
| 4 | ЕМ400 | 4,00% | 1,00% | 0,50% | 2496 | ||||
| 5 | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 0,50% | 2424 | ||||
| 6 | ЕМ400 | 2,00% | 1,00% | 0,50% | 2280 | ||||
1. Лист, который характеризуется скоростью прохождения водяных паров (СПВП), равной, по меньшей мере, 100 г/м2·день при проведении измерения в соответствии с документом ISO 12572(B) при 1 бар, 23°C и 85%-ной относительной влажности, и который содержит пленку из полимерной композиции, содержащей полярный термопластичный эластомер, пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор (ПЗАС) и УФ-поглотитель, отличающийся тем, что полимерная композиция содержит ароматический аминовый акцептор радикалов, при этом пленка имеет толщину, меньшую, чем 50 микрон.
2. Лист по п.1, отличающийся тем, что пленка имеет толщину, меньшую, чем 30 микрон.
3. Лист по п.1, отличающийся тем, что полярный термопластичный эластомер представляет собой сополиэфироэфир на основе простого эфира и сложного эфира.
4. Лист по п.3, отличающийся тем, что сополиэфироэфир на основе простого эфира и сложного эфира содержит полиэтиленгликолевые сегменты.
5. Лист по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что полимерная композиция содержит:
0,001-10% (масс.) ПЗАС,
0,001-10% (масс.) УФ-поглотителя,
0,001-10% (масс.) акцептора радикалов.
6. Применение листа по одному из пп.1-5 в одежде, в качестве пленок в зданиях и в качестве упаковочного материала.
7. Применение листа по одному из пп.1-6 в качестве кровельной пленки.
8. Полимерная композиция, используемая в пленке листов по одному из пп.1-5.
