Моющие составы, включающие нецеллюлозные полисахариды со смешанными катионными заместителями
Изобретение относится к косметической промышленности, в частности представляет собой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид в составе моющих композиций. Композиции согласно изобретению могут быть использованы для применения в композициях средств для личной гигиены, в композициях средств бытовой химии для применения в домашнем хозяйстве. 41 з.п. ф-лы, 51 пр., 9 табл.
Родственные заявки
В настоящем изобретении испрашивается приоритет в связи с временной заявкой US сер. №61/195698, зарегистрированной 9 октября 2008 г., которая включена в описание в качестве ссылки и в полном объеме.
Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к моющим составам, прежде всего составам на основе ПАВ, содержащим полимерные композиции, прежде всего моющим композициям на основе ПАВ, содержащим ПАВ, нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид и растворитель, причем полимерная композиция включает катионно-модифицировапный полисахарид, а катионная модификация включает смесь по крайней мере двух групп четвертичного аммония с различными заместителями, ковалентно связанными с полисахаридной цепью. Моющие составы можно использовать в качестве средств личной гигиены, средств бытовой химии в домашнем хозяйстве и в учреждениях.
Предпосылки создания настоящего изобретения
Полигалактоманнаны, полиглюкоманнаны и другие нецеллюлозные полисахариды и их производные применяют в различных целях, таких как регенерация масел, средства личной гигиены, текстильное производство, производство бумаги, нанесение покрытий, производство пищевых продуктов, фармацевтическое производство и т.п. Катионные полисахариды и другие полимеры широко применяют в средствах личной гигиены, бытовой химии, для применения в промышленности и учреждениях, при этом они выполняют различные функции в конечном продукте, начиная с использования полимеров в качестве гелеобразующих агентов, связующих агентов, загустителей, стабилизаторов, эмульгаторов, вспомогательных агентов для распределения и нанесения, и в качестве носителей для улучшения реологических свойств, повышения эффективности, улучшения нанесения, улучшения внешнего вида и для доставки химически и физиологически активных ингредиентов в средствах личной гигиены (например, косметика, средства для ухода за полостью рта, средства для ухода за младенцами), в средствах бытовой химии или в средствах для ухода за домашними животными. В зависимости от назначения субстратом может являться кожа, волосы или ткань.
Как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные полигалактоманнаны, такие как катионные гуаровые камеди, выпускаемые под торговыми названиями N-Hance® или Jaguar®, обычно используют в качестве кондиционеров в средствах личной гигиены, таких как шампуни, шампуни с кондиционером 2-в-1 или 3-в-1 и средства для мытья тела, с кислым или нейтральным значением рН. Катионной функциональной группой в указанных полимерах является группа гидроксипропилтриметиламмония, в которой все три заместителя у атома азота представляют метальные группы, содержащие по одному атому углерода.
Катионные полисахариды используют в средствах для ухода за волосами для улучшения состояния волос. В средствах для ухода за кожей указанные полимеры оказывают кондиционирующий эффект на кожу. При добавлении в составы на основе ПАВ и в составы для смягчения ткани указанные полимеры оказывают кондиционирующее, смягчающее и антистатическое действие на ткани.
Типичные способы оценки кондиционирующей способности шампуней и кондиционеров включают сравнительные измерения расчесываемости влажных и сухих волос. Известно, что коммерческие кондиционирующие полимеры снижают сопротивление при расчесывании влажных волос на 30-80% по сравнению с сопротивлением после использовании шампуня, не содержащего полимеров.
Кондиционирующую способность шампуня также можно оценивать по коэффициенту пропускания света прозрачного шампуня или моющего состава, содержащего кондиционирующие полимеры, при разбавлении водой. Чем больше уменьшается пропускание света при разбавлении водой, тем значительнее степень отложения. Уменьшение пропускания или уменьшение оптической прозрачности указанного состава связано с осаждением кондиционирующего полимера из шампуня или другого моющего средства. Кондиционирующий полимер может образовывать отложение в форме комплекса с ПАВ, содержащимися в составе, или в несвязанном виде.
Количество силикона, других кондиционирующих масел или функциональных материалов, цинка или другого активного или функционального материала, наносимого на волосы или кожу головы в шампуне или окрашивающей системе, на кожу в моющем или кондиционирующем средстве для мытья тела или на ткань в средстве для стирки на основе ПАВ, также является мерой кондиционирующей способности кондиционирующего полимера. Однородность или неоднородность нанесения силикона, других кондиционирующих масел или кондиционирующих материалов, цинка, ароматизатора или другого «активного» материала может оказывать значительное влияние на воспринимаемую эффективность косметического состава. Профиль нанесения особенно важен для таких субстратов, как: 1) волосы, где нанесение по всей длине стержня волоса, от корня к кончику, необходимо для защиты кончика от повреждений и для того, чтобы равномерно нанести окрашивающее вещество из окрашивающего состава и обеспечить однородность цвета по всей длине волос, 2) кожа, прежде всего на сухих или поврежденных участках кожи, где необходимо однородное нанесение масел, других кондиционирующих агентов, активных материалов, таких как противомикробные агенты, солнцезащитные средства или окрашивающие вещества, такие как ингредиенты автозагара, и 3) ткани, где нанесение происходит прежде всего на поврежденные или изношенные участки тканей, таких как шерсть, хлопок, полиэстер.
В случае средств для ухода за кожей для оценки кондиционирования кожи используют методы испытаний, в которых оценивают гладкость кожи, или снижение трения, или ощущение мягкости кожи, уменьшение проницаемости водяных паров и повышение эластичности кожи. В моющих составах бытовой химии на основе ПАВ, таких как средства для мытья посуды, средства для стирки, смягчители ткани и антистатики, в которых требуется кондиционирующая способность, кондиционирование обозначает повышение мягкости тканей на ощупь и уменьшение статических эффектов, предотвращение разрыва волокон ткани или деформации, известных как пиллинг. Важными свойствами являются также сохранение цвета или яркости цвета, которые можно измерить.
Кроме кондиционирующих свойств, нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды также можно использовать для модификации реологических характеристик указанных составов, увеличения пенообразования, а также для повышения стабильности пены и для доставки и длительного удерживания других ингредиентов состава личной гигиены, например ароматизаторов, красителей или противомикробных соединений.
Несмотря на известную эффективность нецеллюлозных катионно-модифицированных полисахаридов в качестве кондиционирующих полимеров в моющих составах на основе ПАВ, в качестве вспомогательных веществ для нанесения и для активной доставки на волосы и кожу кондиционирующих масел, повторное использование указанных полимеров приводит к нежелательному отложению на волосах кондиционирующих компонентов, таких как силикон и другие масла. Такое отложение связано с увеличением энергии, необходимой для расчесывания сухих волос, и с ощущением склеивания волос. Кроме того, современные типы кондиционирующих полимеров обеспечивают доставку кондиционирующего агента в значительной степени на корень волосяного стержня, и, следовательно, существует необходимость в разработке полимерных композиций, которые обеспечивают более равномерное отложение силикона и других агентов вдоль всей длины волосяного стержня, в середине и на конце волосяного стержня, где волосы в большей степени повреждены и в большей степени нуждаются в кондиционировании. Наконец, что касается борьбы с перхотью и доставки противомикробных активных материалов на кожу головы, необходимо увеличить эффективность доставки противомикробного соединения из систем на основе ПАВ, таких как шампунь и средство для мытья рук, а также улучшить направленность доставки на кожу головы и тела и обеспечить длительное сохранение его активности на участке доставки.
Краткое описание сущности изобретения
В настоящем изобретении предлагается моющая композиция, включающая ПАВ, полимерную композицию и растворитель. Полимерная композиция в составе моющей композиции включает нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид, в котором катионная модификация включает смесь по крайней мере двух групп четвертичного аммония, с различными комбинациями алкильных, арильных или аралкильных заместителей. По крайней мере две группы четвертичного аммония ковалентно присоединены к полисахаридной цепи. В нецеллюлозном катионно-модифицированном полисахариде заместители присоединены к атому азота групп четвертичного аммония.
Было установлено, что полисахаридную композицию, содержащую комбинации различных групп четвертичного аммония, присоединенных к полисахаридной цепи, можно использовать в качестве вспомогательного агента систем на основе ПАВ для нанесения на волосы, со сниженным отложением на волосах, который обеспечивает более равномерное нанесение силикона вдоль волосяного стержня для всех типов волос, включая поврежденные волосы и обесцвеченные волосы, придает большую гладкость и мягкость волосам, по данным испытаний расчесывания и трения сухих волос после обработки содержащими и не содержащими силикон моющими композициями, и для улучшения отложения на кожу тела и головы других оказывающих благоприятное действие активных материалов, таких как тонирующие и окрашивающие агенты, агенты против перхоти, например пиритион цинка, ароматизаторы, противомикробные материалы, поглотители ультафиолетового излучения, солнцезащитные средства, агенты для стимуляции роста волос и т.п. Нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению может включать различные количества белка в своем составе. Если заместителями являются алкильные группировки, длина углеводородной цепи заместителя составляет от одного до 30 атомов углерода (от C1 до С30).
Было установлено, что улучшенная эффективность отложения указанной моющей композиции на основе ПАВ, содержащей нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид, способствует улучшенному отложению оказывающих благоприятное действие агентов, таких как силикон, улучшенному отложению противоперхотных частиц, таких как цинк и пиритион цинка, и следует ожидать, что он также способствует улучшенному отложению масел, окрашивающих агентов, ароматизаторов и других активных материалов в дисперсной фазе на поверхность волос, кожи и тканей, при доставке из систем, содержащих анионные ПАВ, из систем на основе неионных, амфотерных или цвиттерионных ПАВ или их смесей.
Прежде всего можно использовать композиции, которые получают с использованием амфотерных, неионных, анионных, цвиттерионных ПАВ и их смесей, дополнительно добавляемых к полимерам по настоящему изобретению. Необязательно могут также присутствовать катионные ПАВ в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,0 мас.%.
Подробное описание изобретения
Было установлено, что композиции, содержащие нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид, и, прежде всего, композиции, содержащие полигалактоманнан или полиглюкоманнан, включающие смесь катионных функциональных групп, например двух различных групп четвертичного аммония, ковалентно связанных с полисахаридной цепью, где заместителями, связанными с атомом азота, могут являться различные комбинации алкильных, арильных и аралкильных групп, можно использовать в качестве вспомогательного агента систем на основе ПАВ для нанесения на волосы со сниженным отложением на волосах, который обеспечивает более равномерное отложение силикона вдоль волосяного стержня для всех типов волос, включая поврежденные волосы и обесцвеченные волосы, придает большую гладкость и мягкость волосам, по данным испытаний расчесывания и трения сухих волос после обработки содержащими и не содержащими силикон моющими композициями, и для улучшения отложения на кожу тела и головы других оказывающих благоприятное действие активных материалов, таких как тонирующие и окрашивающие агенты, пиритион цинка, ароматизаторы, противомикробные материалы, такие как салициловая кислота и т.п.
Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды по настоящему изобретению могут включать различные количества белка в своем составе. Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды можно наносить с высокой эффективностью на такие субстраты, как волосы, кожа, зубы, слизистая оболочка полости рта, ткани, и они оказывают значительные кондиционирующие эффекты на указанные субстраты. Одновременно при нанесении на субстрат нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида можно также наносить другие ингредиенты, которые улучшают состояние или повышают характеристики субстрата. Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды по настоящему изобретению оказывают также кондиционирующее действие на кожу в составе моющих средств или увлажняющих средств, так как указанные полимеры улучшают доставку масляной фазы, которую обычно используют в кремах и лосьонах.
Неожиданно было установлено, что нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды и, прежде всего, композиции, содержащие полигалактоманнан или композиции, содержащие полиглюкоманнан, которые включают по крайней мере две группы четвертичного аммония с различными заместителями, ковалентно связанные с полисахаридной матрицей, можно использовать в качестве агентов для нанесения в системах на основе ПАВ со сниженным отложением на волосах, который обеспечивает более равномерное нанесение силикона вдоль волосяного стержня для всех типов волос, включая поврежденные волосы и обесцвеченные волосы, придает большую гладкость и мягкость волосам, по данным испытаний расчесывания и трения сухих волос после обработки содержащими и не содержащими силикон моющими композициями, и для улучшения отложения на кожу тела и головы других активных материалов, таких как тонирующие и окрашивающие агенты, пиритион цинка, ароматизаторы, противомикробные материалы и т.п. Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды по настоящему изобретению могут включать различные количества белка в своем составе. Указанные полимеры можно наносить с высокой эффективностью, и они способствуют равномерному нанесению на волосы/кожу, а также оказывают значительные кондиционирующие эффекты на кератинсодержащие субстраты. Указанные полимеры оказывают другие благоприятные эффекты в составе средств для укладки волос, лосьонов для тела и солнцезащитных кремов, благодаря образованию гидрофобной пленки на кератин-содержащих субстратах, которая выполняет функцию барьера между поверхностью субстрата и окружающей средой.
Согласно настоящему изобретению нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды содержат смесь катионных заместителей. Наименьшая степень замещения (СЗ) для каждого из катионных заместителей составляет приблизительно 0,0001, и наибольшая СЗ составляет приблизительно 3,0. Предпочтительно наименьшая СЗ катионного заместителя составляет 0,001, и более предпочтительно 0,002, и еще более предпочтительно 0,003. Предпочтительно наибольшая СЗ катионного заместителя составляет 3,0, более предпочтительно 1,0 и еще более предпочтительно от 0,25 до 0,35. Наименьшая среднемассовая молекулярная масса (МСМ) нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида составляет приблизительно 10000, и наибольшая МСМ 2000000. Предпочтительно, наименьшая МСМ нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида составляет приблизительно 20000, и наибольшая МСМ составляет приблизительно 1500000, более предпочтительно наименьшая МСМ составляет приблизительно 300000, и наибольшая МСМ составляет приблизительно 1000000.
Согласно настоящему изобретению нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид и более предпочтительно катионный полигалактоманнан или производное катионного полигалактоманнана, может содержать сшиватель, например бор, глиоксаль или другие соединения, которые повышают диспергируемость в воде нецеллюлозного катионно-модифицироваппого полисахарида без образования агрегатов. Содержание сшивателя составляет менее 5 мас.% в расчете на грамм нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида, предпочтительно менее 1 мас.%. Можно использовать сшиватель, который образует необратимые ковалентные связи с полимерами по настоящему изобретению, при этом получают продукт с повышенной набухаемостью в водных системах.
Полигалактоманнановая камедь, из которой получают нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению, выбирают из группы, включающей гуаровую камедь, камедь из рожкового дерева, камедь тары, камедь из сладкой гледичии, кассии, пажитника, огненного дерева. Другие нецеллюлозные полисахариды, которые можно использовать согласно настоящему изобретению, включают ксантановую камедь, геллановую камедь, велановую камедь, рамсановую камедь, аморфофаллюс коньяк, маннан, аравийскую камедь, полисахариды сои, ксилофруктозную камедь, полиглюкозу (крахмал) и тамариндовую камедь.
Длина углеводородной цепи алкильных заместителей составляет от одного до тридцати атомов углерода. Предпочтительно алкильные заместители первой группы четвертичного аммония содержат один атом углерода в цепи. Катионные функциональные группы нецеллюлозного катионно-модифицированого полисахарида можно присоединить к цепи по известной методике. Например, нецеллюлозный полисахарид, такой как полигалактоманнан может в течение достаточного периода времени и при достаточной температуре взаимодействовать с первой четвертичной аминогруппой алкилирующего агента, такого как хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония и хлорид 2,3-эпоксипропилтриметиламмония. Предпочтительные примеры включают комбинацию двух солей глицидилтриалкиламмония или солей 3-галоген-2-гидроксипропилтриалкиламмония, причем первым реагентом с четвертичным атомом азота является хлорид глицидилтриметиламмония, хлорид глицидилтриэтилдиметиламмония, хлорид глицидилтрипропиламмония, и их соответствующие бромиды и иодиды, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриэтиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтрипропиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилэтилдиметиламмопия, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилэтилдиэтиламмония и их соответствующие бромиды и иодиды, и соединения, содержащие группу четвертичного аммония, такие как галогениды соединений, содержащих имидазольный цикл.
Второй реагент, содержащий группу четвертичного аммония, выбран из реагентов, которые включают по крайней мере одну алкильную, аралкильную, арильную или алкенильную группу у атома азота, где алкильной группой может являться, например, прямая или разветвленная алкильная группа, содержащая от 1 до 30 атомов углерода в цепи. Типичными модифицирующими радикалами являются пропил-, бутил-, пентил-, 2-этилгексил, октил-, цетил-, октадецил-, додецил-, метилфенил- и докозаполиеновый глицидиловый эфир.
Длина по крайней мере одной алкильной группы во второй группе четвертичного аммония составляет от одного до тридцати атомов углерода. Предпочтительно длина углеводородной цепи составляет более двух атомов углерода, предпочтительно более 6 атомов углерода, предпочтительно более 8 атомов углерода, предпочтительно длина углеводородной цепи составляет 12, 18 или 22 атомов углерода. Указанные группы во второй группе четвертичного аммония включают хлорид глицидилдодецилдиметиламмония, хлорид глицидилдодецилдиэтиламмония, хлорид глицидилдодецилдипропиламмония, хлорид глицидилоктадецилдиметиламмония, хлорид глицидилдиэтидметиламмония и их соответствующие бромиды и иодиды, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилдодецилдиметиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилдодецилдиэтиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилдодецилдипропиламмония, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилоктадецилдиметиламмония и их соответствующие бромиды и иодиды, и соединения, содержащие группу четвертичного аммония, такие как галогениды соединений, содержащих имидазольный цикл. Заместители в группе четвертичного аммония могут включать по крайней мере один прямой или разветвленный углеводородный алкильный остаток, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, арильные группы, аралкильные группы, гидроксиалкильные группы, причем алкил представляет собой прямой или разветвленный углеводородный остаток, включающий от 1 до 30 атомов углерода (например, гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил).
Нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид также может включать другие заместители, такие как неионные заместители, например гидроксиалкил, причем алкил представляет собой прямой или разветвленный углеводородный остаток, включающий от 1 до 30 атомов углерода (например, гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил), алкильные, аралкильные или арильные группы, причем алкил представляет собой прямой или разветвленный углеводородный остаток, включающий от 1 до 30 атомов углерода, или анионные заместители, такие как карбоксиметильные группы, сульфогруппы, или фосфоновые группы, которые являются необязательными. Указанные необязательные заместители присоединяются к нецеллюлозному полисахариду при взаимодействии с такими реагентами, как, например, (1) алкиленоксиды (например, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид), при этом образуются гидроксиэтильные, гидрокиспропильные или гидроксибутильные группы, или (2) хлорметилуксусная кислота, при этом образуется карбоксиметильная группа, или (3) хлорэтилсульфоновая кислота, при этом образуется сульфогруппа, или (4) хлорэтилфосфоновая кислота, при этом образуется фосфоновая группа. Способ получения производных нецеллюлозного полисахарида известен в данной области техники. Нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид также может содержать смесь одного или более заместителей, например неионных, анионных и катионных заместителей.
Такие нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды также можно использовать в качестве пленкообразующих агентов и агентов для совместного отложения на поверхность волос, кожи и текстильных изделий, способствующих защите волос, кожи и текстильных изделий от потери влаги, улучшающих отложение солнцезащитных агентов и последующую защиту указанных субстратов от ультрафиолетового излучения, улучшающих отложение ароматизаторов или вкусовых добавок на указанные субстраты, обеспечивающих удерживание ароматизаторов и вкусовых добавок, что позволяет повысить их действия на указанных субстратах, или способствующих отложению противомикробных реагентов и других активных ингредиентов в составе средств личной гигиены, в результате увеличивается продолжительность действия активного агента на поверхности субстрата. Кроме того, такие нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды находят применение в средствах для ухода за полостью рта, таких как средства для чистки зубов и клеи для протезов, которые обеспечивают более продолжительное удерживание ароматизатора и высвобождение вкусовой добавки. Пролонгированное высвобождение противомикробных и биоцидных агентов из таких нецеллюлозных катионно-модифицированных полисахаридов также находит применение в средствах бытовой химии и средствах личной гигиены, таких как составы для обработки кожи и волос и средства для ухода за полостью рта, например средства для чистки зубов, клеи для протезов и отбеливающие полоски. Такие нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды также можно использовать для усиления противомикробного действия противомикробных и биоцидных агентов.
Согласно настоящему изобретению кондиционирующую эффективность нецеллюлозных катионно-модифицированных полисахаридов и более предпочтительно катионно-модифицированных композиций полигалактоманнана или катионно-модифицированных композиций полиглюкоманнана оценивали в качестве кондиционирующих агентов в композициях для личной гигиены, таких как композиции для ухода за волосами и кожей. Предполагается также их использование в композициях для ухода за полостью рта, таких как зубные пасты, ополаскиватели для полости рта, противокариесные ополаскиватели для полости рта и противомикробные ополаскиватели для полости рта, а также композиции бытовой химии, такие как стиральный порошок, смягчающие составы для текстиля и чистящие составы для твердых поверхностей.
Согласно настоящему изобретению термин субстрат функциональной системы обозначает материал, который относится к средствам личной гигиены и средствам бытовой химии. В случае средств личной гигиены субстратом может являться кожа, волосы, зубы и слизистые оболочки. В случае средств бытовой химии субстратами могут являться твердые поверхности, например металлы, мрамор, керамика, гранит, дерево, твердые пластмассы и настенные панели, или мягкие поверхности, такие как текстильные изделия и ткани.
Любые водорастворимые нецеллюлозные полисахариды и более предпочтительно полигалактоманнан, полиглюкоманнан можно использовать в качестве основы для получения нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида по настоящему изобретению. Таким образом, можно модифицировать, например, агар, декстран, полиглюкозу (крахмал), полимеры на основе полиглюкоманнана, полиаминогликан (хитозан), полимеры на основе ксантана и другие нецеллюлозные полисахариды. Нецеллюлозные полисахариды по настоящему изобретению характеризуются такой степенью замещения двух различных групп четвертичного аммония, которая достаточна для придания таким полимерам усиленного кондиционирующего действия на волосы и кожу, для повышения равномерности отложения силикона на указанные субстраты и для улучшения положительных сенсорных свойств субстрата, прежде всего волос, кожи и ткани.
Предпочтительной нецеллюлозной полисахаридной основой является полигалактоманнан, такой как гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, камедь тары и другие нецеллюлозные полисахариды, такие как полимеры на основе галактоманнана или глюкоманнана, например камедь аморфофаллюса коньяка или камедь алоэ.
Группы четвертичного аммония можно присоединить к нецеллюлозной полисахаридной основе через простую эфирную, сложноэфирную или уретановую связь. Простая эфирная связь является предпочтительной, так как реагенты, используемые для этерификации, можно получить простыми способами, причем реакция аналогична реакции, которую обычно проводят для первичной этерификации, а реагенты, используемые в этой реакции, можно обрабатывать по простой методике по сравнению с реагентами, используемыми для модификации с использованием других связей. Полученная связь обычно более устойчива в условиях-дальнейших реакций.
Нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению является основным ингредиентом моющей композиции. Вторым основным ингредиентом моющей композиции является неионное, анионное или амфотерное ПАВ или их смесь, которые являются растворимыми или нерастворимыми в композиции. Необязательным ингредиентом является совместимый растворитель, который также можно использовать в моющей композиции и который может являться как индивидуальным растворителем, так и смесью растворителей.
Примеры ПАВ включают ПАВ анионного, неионного, цвиттерионного или амфотерного типа или их смеси. Анионное, неионное, цвиттерионное или амфотерное ПАВ является растворимым или нерастворимым согласно настоящему изобретению и (если оно присутствует) содержится в композиции в количестве от 0,01 до приблизительно 59 мас.% в расчете на массу моющей композиции. Синтетические анионные ПАВ включают алкилсульфаты и алкилэфирсульфаты. Необязательно катионные ПАВ могут присутствовать в количестве от 0,01 до приблизительно 1,0 мас.%.
Неионные ПАВ в широком смысле обозначают соединения, содержащие гидрофобный остаток и неионный гидрофильный остаток. Примеры гидрофобного остатка включают алкильные, алкилированные ароматические остатки, диалкилсульфоксаны, полиоксиалкилены и фтор-замещенные алкильные остатки. Примеры гидрофильных остатков включают полиоксиалкилены, фосфиноксиды, сульфоксиды, аминоксиды и амиды. Неионные ПАВ выпускаются под торговым названием Surfynol® (фирма Air Products and Chemicals, Inc.), и их также можно использовать в настоящем изобретении.
Примеры цвиттерионных ПАВ, указанные выше, в широком смысле могут обозначать производные алифатических соединений четвертичного аммония, фосфония и сульфония, в которых алифатическими радикалами могут являться прямые или разветвленные цепи, причем один из алифатических заместителей содержит от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и он содержит в качестве анионной группы водорастворимую группу, например карбоксил, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат.
Согласно настоящему изобретению необходимо, чтобы растворитель, используемый в системе, являлся совместимым с другими компонентами моющей композиции. Примеры растворителей, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают воду, смеси воды с низшими спиртами и многоатомные спирты, содержащие от 3 до 6 атомов углерода и от 2 до 6 гидроксильных групп. Предпочтительными растворителями являются вода, пропиленгликоль, вода-глицерин, сорбит-вода и вода-этанол. Растворитель по настоящему изобретению (если он используется) содержится в композиции в количестве от 0,1 до 99 мас.% в расчете на массу композиции.
В некоторых вариантах активный ингредиент или оказывающий благоприятное действие агент являются необязательными, так как растворенный полимер может являться компонентом активного ингредиента. Примеры таких ингредиентов включают использование полимера в водном растворе в качестве кондиционера для волос и кожи, в качестве кондиционера для ткани или в качестве противомикробного агента. Однако, если необходим дополнительный активный ингредиент или оказывающий благоприятное действие агент, он должен оказывать благоприятное действие на потребителя или его организм.
Согласно настоящему изобретению моющая композиция может представлять собой средство личной гигиены, средство бытовой химии для применения в домашнем хозяйстве и в учреждениях. Если моющая композиция является средством личной гигиены, включающим по крайней мере один активный ингредиент средства личной гигиены или оказывающий благоприятное действие агент, активные ингредиенты средств личной гигиены или оказывающее благоприятное действие агенты включают, но не ограничиваясь только ими, анальгетические, анестезирующие, антибиотические агенты, противогрибковые агенты, антисептические агенты, противоперхотные агенты, противомикробные агенты, витамины, гормоны, противодиарейные агенты, кортикостероиды, противовоспалительные агенты, сосудорасширяющие вещества, кератолитические агенты, композиции от сухости глаз, ранозаживляющие агенты, противоинфекционные агенты, поглотители УФ-излучения, а также растворители, разбавители, адьюванты и другие ингредиенты, такие как вода, этиловый спирт, изопропиловый спирт, пропиленгликоль, высшие спирты, сорбит, минеральное масло, консерванты, ПАВ, пропелленты, ароматизаторы, эфирные масла и загущающие агенты.
Композиции личной гигиены включают средства для ухода за волосами, кожей, солнцезащитные средства, средства для ухода за ногтями и средства для ухода за полостью рта. Примеры активных ингредиентов или оказывающих благоприятное действие агентов в средствах личной гигиены по настоящему изобретению могут соответственно включать, но не ограничиваясь только ими:
1) Парфюмерные изделия, которые повышают обонятельную ответную реакцию за счет аромата, и дезодоранты, которые в дополнение к аромату также могут уменьшать неприятный запах тела,
2) Охлаждающие средства для кожи, такие как ментол, ментилацетат, N-этил-пара-ментан-3-карбоксамид ментилпирролидонкарбоксилата и другие производные ментола, вызывающие тактильную ответную реакцию в форме ощущения прохлады на коже,
3) Смягчающие вещества, такие как изопропилмиристат, материалы на основе силикона, минеральные масла и растительные масла, которые вызывают тактильную ответную реакцию за счет повышения гладкости кожи,
4) Дезодоранты, в отличие от парфюмерных изделий, которые выполняют функцию снижения количества или устранения микрофлоры на поверхности кожи, прежде всего той микрофлоры, которая вызывает неприятный запах тела. В отличие от парфюмерных изделий, можно также использовать предшественников дезодорантов,
5) Антиперспиранты, которые выполняют функцию уменьшения или предотвращения потоотделения на поверхности кожи,
6) Увлажняющие агенты, которые сохраняют кожу увлажненной благодаря дополнительному увлажнению или благодаря предотвращению испарения влаги из кожи,
7) Солнцезащитные активные ингредиенты, которые защищают кожу и волосы от УФ и другого вредного видимого излучения солнца. Согласно настоящему изобретению терапевтически эффективное количество обычно составляет от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% в расчете на массу композиции,
8) Агенты для обработки волос, которые кондиционируют волосы, очищают волосы, распутывают волосы, которые используются в качестве агентов для укладки, агентов для увеличения объема и блеска, агентов для сохранения цвета, противоперхотных агентов, агентов, активизирующих рост волос, окрашивающих и тонирующих веществ для волос, парфюмерных средств для волос, распрямителя волос, обесцвечивающего агента для волос, увлажняющего средства для волос, агента для обработки волос маслами, агента против завивания волос и
9) Агенты для ухода за полостью рта, такие как средства для чистки зубов и ополаскиватели для полости рта, которые очищают, отбеливают, дезодорируют и защищают зубы и десны.
Согласно настоящему изобретению, если моющими композициями являются композиции бытовой химии, такие композиции включают нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид, причем катионная модификация включает смесь по крайней мере двух групп четвертичного аммония с различными заместителями, ковалентно связанных с полисахаридной цепью, и включают по крайней мере один активный ингредиент средства бытовой химии или оказывающий благоприятное действие агент. Активный агент средства бытовой химии или оказывающий благоприятное действие агент должен оказывать некоторый благоприятный эффект на пользователя. Примеры активных ингредиентов по настоящему изобретению, которые можно использовать включают, но не ограничиваясь только ими:
1) Парфюмерные изделия, которые повышают обонятельную ответную реакцию за счет аромата, и дезодорирующие парфюмерные изделия, которые в дополнение к ответной обонятельной реакции также уменьшают неприятный запах,
2) Репеллент, который не позволяет насекомым присутствовать в пределах определенной зоны или не позволяет им атаковать кожу,
3) Газообразующий агент, например ПАВ, который образует пузыри или пену,
4) Дезодорант для домашних животных или инсектициды, такие как пиретрины, которые уменьшают неприятный запах от животных,
5) Шампуни для домашних животных и активные агенты, которые удаляют загрязнения, инородные материалы и микроорганизмы с поверхностей кожи и волос,
6) Мыло технического сорта, гель для душа и активные агенты для жидкого мыла, которые удаляют микроорганизмы, загрязнения, жир и масло с кожи, дезинфицируют кожу и ухаживают за кожей,
7) Дезинфицирующие ингредиенты, которые уничтожают или предотвращают размножение микроорганизмов в доме или общественных помещениях,
8) Смягчитель белья, который уменьшает статический заряд и придает ощущение мягкости тканям,
9) Ингредиенты средств для стрики или смягчителя тканей, которые уменьшают потерю цвета, снижают обесцвечивание при стирке, полоскании и при цикле сушки тканей,
10) Чистящие агенты для унитаза, которые удаляют пятна, уничтожают микроорганизмы и дезодорируют,
11) Активные агенты для пятновыводителей для предварительного нанесения, которые способствуют удалению пятен с одежды, и
12) Клеящее средство для тканей, которое улучшает внешний вид тканей.
Приведенные выше списки ингредиентов средств для личной гигиены и средств бытовой химии или оказывающих благоприятное действие агентов представлены в качестве примеров и не включают полный список активных ингредиентов, которые можно использовать. Другие ингредиенты, используемые в указанных типах продуктов, известны в данной области производства. В дополнение к указанным выше обычно используемым ингредиентам композиция по настоящему изобретению может необязательно включать ингредиенты, такие как краситель, консервант, антиоксидант, питательные добавки, α- или β-оксикислоты, агенты, усиливающие действие, эмульгаторы, функциональные полимеры, загустители (например, соли, то есть NaCl, NH4Cl и KCl, водорастворимые полимеры, то есть гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза, и жирные спирты, то есть цетиловый спирт), спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, жиры и соединения жирного ряда, антимикробное соединение, пиритион цинка, материал на основе силикона, углеводородный полимер, смягчающие средства, масла, ПАВ, лекарственные средства, ароматизаторы, вкусовые добавки, суспендирующие агенты и смеси вышеуказанных веществ.
Согласно настоящему изобретению примеры функциональных полимеров, которые можно использовать в смесях с нецеллюлозным катионно-модифицированным полисахаридом по настоящему изобретению, включают водорастворимые полимеры, такие как гомополимеры акриловой кислоты, например Carbopol®, анионные и амфотерные сополимеры акриловой кислоты, гомополимеры винилпирролидона и катионные сополимеры винилпирролидона, неионные, катионные, анионные и амфотерные полимеры на основе целлюлозы, например гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, катионную гидроксиметилцеллюлозу, катионную карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозу и катионную гидроксипропилцеллюлозу, гомополимеры акриламида и катионные, амфотерные и гидрофобные сополимеры акриламида, полимеры и сополимеры полиэтиленгликоля, гидрофобные полиэфиры, гидрофобные полиэфирацетали, гидрофобно-модифицированные полиэфируретаны и другие полимеры, так называемые ассоциативные полимеры, гидрофобные полимеры на основе целлюлозы, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, неионные, анионные, гидрофобные, амфотерные и катионные полисахариды, такие как ксантан, хитозан, крахмал, карбоксиметилгуар, альгинаты, аравийская камедь, неионные, анионные и амфотерные гуаровые полимеры, например гидроксипропилгуар, гидрофобные гуаровые полимеры, карбоксиметилгуар-хлорид гидроксипропилтриметиламмония, гуар-хлорид гидроксипропилтриметиламмония и гидроксипропилгуар-хлорид гидроксипропилтриметиламмония.
Согласно настоящему изобретению материалами на основе силикона, которые можно использовать, являются кремнийорганические полимеры, которые могут находиться в форме полимеров, олигомеров, масел, восков, силикагелевых смол, или камедей, или кремнийорганических полиэфирполиолов, амодиметиконы, катионные материалы на основе полидиметилсилоксана и любые другие материалы на основе силикона, которые используются в композициях средств личной гигиены, в композициях бытовой химии для домашнего хозяйства и учреждений.
Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды по настоящему изобретению можно использовать в качестве кондиционирующих агентов в шампунях 2-в-1, лосьонах для тела, солнцезащитных кремах, составов против завивания волос и составов для укладки волос. Нецеллюлозные катионно-модифицированные полисахариды по настоящему изобретению также можно использовать для увеличения объема волос, податливости волос для обработки, восстановления волос, или сохранения цвета, увлажнения кожи и удерживания влажности, удерживания аромата, продолжительной защиты волос, кожи и тканей от солнечного света, усиления вкуса и противомикробного эффекта в средствах для ухода за полостью рта, и для увеличения стойкости к истиранию и стойкости цвета тканей в средствах бытовой химии.
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем. Если не указано иное, массовые процентные содержания компонентов указанны в расчете на массу конечного продукта.
Примеры
Сравнительные примеры 1-5 (таблица 1)
Получение катионного гуара
Катионный гуар получали по известным методикам с использованием буры или глиоксаля в качестве сшивающего агента. Типичная методика представлена ниже. Так как можно использовать образцы гуара любой чистоты, в примерах использовали однократно очищенные образцы.
Образцы гуара, вода, бура, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония (Quat 188) и гидроксид натрия (количества указаны в таблице 1) смешивали в реакторе с мешалкой в атмосфере азота. Реактор продували азотом для удаления кислорода. Реакцию проводили при температуре 40-60°С в течение 0,5-3,0 ч. После охлаждения продукт промывали водой с целью удаления солей и примесей, фильтровали, высушивали и истирали в порошок.
В сравнительных примерах 2 и 5 и в примере 12 по изобретению деградацию полимера проводили с использованием пероксида водорода при температуре 45-55°С в течение 1,5 ч перед реакцией кватернизации.
В сравнительном примере 4 сшивание проводили в присутствии глиоксаля по методике, описанной в WO 2008/057425 А1, вместо сшивания в присутствии буры. В сравнительном примера 4А описано масштабирование методики, описанной в сравнительном примере 4, на установке.
| Таблица 1 | |||||
| Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | |
| Активный агент, мас.% | Массовые части | ||||
| Образцы гуара | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Вода | 46 | 38 | 51 | 51 | 14 |
| Бура | 0,3 | 0,9 | 0,3 | - | 1,1 |
| NaOH (25%) | 44 | 30 | 32 | 34 | 63 |
| Quat 188(65%) | 48 | 30 | 33 | 91 | 80 |
| H2O2 (30%) | - | 3 | - | - | 3 |
| Глиоксаль (40%) | - | - | - | 8 | - |
| Уксусная кислота (100%) | - | - | - | 26 | - |
| Таблица 2 | |||||
| Пример 8 | Пример 9 | Пример 13 | Пример 14 | Пример 15 | |
| Активный агент, мас.% | Массовые части | ||||
| Предшественник | 100 | 100 | 100a | 100b | 100c |
| Вода | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 |
| NaOH (25%) | 44 | 48 | 100 | 100 | 100 |
| Quat 188(65%) | - | - | 65 | 65 | 65 |
| Quab 342 (40%) | 12 | 24 | 71 | 71 | 71 |
А - техол А, б - техол CDT, в - техол MF
Состав и вязкость водных растворов полимеров, полученных в сравнительных примерах 1-5, указаны в таблице 3.
| Таблица 3 | |||||
| Состав полимеров и вязкость водных растворов | |||||
| Пример | Сравнительный пример | СЗ катионного триметиламмония Quat | СЗ катионного алкилдиметиламмония Quat | Вязкость водного 1,0% раствора/сП | |
| 1а | X | Белок 1,5% | 0,2 | - | 4200 |
| 2б | X | Белок 1,5% | 0,14 | - | 45 |
| 3в | X | Белок 1,5% | 0,14 | - | 4500 |
| 4 | X | Белок 1,5% | 0,39 | - | 1920 |
|
X | Белок 1,5% | 0,33 | - | |
| 5 | X | Белок 1,5% | 0,32 | - | 86 |
| 6 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,18 | 0,002 (алкил = С12) | 1800 |
| 6А | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,17 | 0,005 (алкил = С18) | 3470 |
| 7 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,17 | 0,008 (алкил = С12) | 3270 |
| 8 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,19 | 0,002 (алкил = С12) | 60 |
| 9 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,19 | 0,005 (алкил = С12) | 30 |
| 10 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,25 | 0,006 (алкил = С12) | 1880 |
| 11 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,29 | 0,003 (алкил = С12) | 2420 |
| 11А | Пример по изобретению | 0,32 | 0,003 (алкил = С12) | 2880 | |
| 11В | Пример по изобретению | 0,33 | 0,002 (алкил = С18) | 3440 | |
| 11С | Пример по изобретению | 0,33 | 0,004 (алкил = С18) | 2770 | |
| 11D | Пример по изобретению | 0,32 | 0,004 (алкил = С18) | 2740 | |
| 11Е | Пример по изобретению | 0,37 | 0,007 (алкил = С 18) | 3650 | |
| 11F | Пример по изобретению | 0,28 | 0,001 (алкил = С18) | 1960 | |
| 12 | Пример по изобретению | Белок 1,5% | 0,34 | 0,002 (алкил = С12) | 50 |
| 13 | Пример по изобретению | Белок 7-12% | 0,21 | 0,002-0,005 (алкил = С12) | 1440 |
| 14 | Пример по изобретению | Белок 5-7% | 0,209 | 0,002-0,006 (алкил = С12) | 1600 |
| 15 | Пример по изобретению | Белок 18-21% | 0,321 | 0,002-0,007 (алкил = С12) | 200 |
Примеры 6, 7, 9, 10, 11, 11а (нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению)
Катионный гуар получали аналогично тому, как описано в сравнительном примере 1, при добавлении различных количеств 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилдодециламмория (10-57 частей), хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония (36-80 частей) и соответствующего количества гидроксида натрия. Реакцию проводили при температуре 40-65°С в течение 1,5-3,0 ч. Очистку проводили, как описано в сравнительном примере 1. Составы продуктов реакции указаны в таблице 3 в примерах 6, 7, 9, 10 и 11а. Продукты, описанные в примерах 11 и 12, получали аналогично тому, как описано в сравнительным примере 5, при добавлении 22 частей 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилдодециламмония.
Примеры 6а, 11b-11f (нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению)
Катионный гуар получали аналогично тому, как описано в сравнительным примере 1, при добавлении 23 частей 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилоктадециламмония, 1 части хлорида тетрабутиламминия и 31 части 25%-ного гидроксида натрия перед добавлением 68 частей хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония и еще 24 частей 25%-ного гидроксида натрия. Составы продуктов реакции указаны в таблице 3 примерах 11c и 11e.
Катионный гуар получали аналогично тому, как описано в сравнительным примере 4, при добавлении различных количеств 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилоктадециламмония (11-22 части), хлорида тетрабутиламминия (0,5-1 часть) и 25%-ного гидроксида натрия (30 частей) перед добавлением хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония (29-68 частей) и еще одной порции гидроксида натрия (2-24 частей). Составы продуктов реакции указаны в таблице 3 в примерах 6а, 11b и 11d.
Катионный гидроксипропилгуар получали аналогично тому, как описано в сравнительным примере 1 с использованием гидроксипропилгуара в качестве предшественника и при добавлении 27 частей 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилоктадециламмония, 1 части хлорида тетрабутиламминия и 28 частей 25%-ного гидроксида натрия (30 частей) перед добавлением 80 частей хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония и еще 28 частей 25%-ного гидроксида натрия. Состав продукта реакции указан в таблице 3 в примере 11е.
Примеры 8, 13, 14 и 15 (нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид по настоящему изобретению)
Порошкообразный гуар Supercol® U (фирма Hercules Incorporated) или другой порошкообразный полисахарид добавляли в водный раствор изопропанола (ИП) (84% ИП) в реакторе с мешалкой в атмосфере азота для получения суспензии с концентрацией 11%. Реактор продували азотом для удаления кислорода. Реакцию проводили при температуре 30-60°С в течение 3-4 ч после добавления хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилдодециламмония (40%-ного водного раствора) и хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония (65%-ного водного раствора) с последующим добавлением 25%-ного гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, нейтрализовали до рН 7 при добавлении уксусной кислоты.
Количества 40%-ного водного раствора хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилдодециламмония и хлорида 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония (65%-ного водного раствора) изменяли, при этом получали продукты, как описано в примерах 13, 14, 15 и указано в таблице 3.
В примере 8 катионный порошкообразный гуар N-Hance 3215® (фирма Hercules Incorporated) использовали в качестве исходного материала, и в реакционную смесь добавляли только хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилдодециламмония (40%-ный водный раствор).
Продукты промывали водным ацетоном для удаления солей и примесей. Образец очищенного продукта высушивали и измельчали для определения содержания влаги и степени замещения катионных заместителей известным методом ЯМР-спектроскопии.
В примерах 13, 14 и 15 гуары техол А, техол CDT и техол MF (фирмы Lucid Colloids Ltd. 401 A, Navbharat Estates, Zacharia Bunder Road, Sewri (West), Мумбай, Индия) соответственно использовали в качестве исходного материала вместо гуара Supercol® U. Составы продуктов реакции указаны в таблице 3 в примерах 13, 14 и 15.
Сравнительный пример 16 (контрольный шампунь - без полимера)
Эффективность расчесывания и эффективность отложения силикона состава шампуня, не содержащего полимеров, представлены в таблице 5 в сравнительном примере 16.
Оценка кондиционирующей способности продуктов по настоящему изобретению
Применение материалов на основе нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида по настоящему изобретению (примеры 6-15) в составе кондиционирующего шампуня представлено на примере получения несиликоновых и силиконсодержащих составов шампуней, как описано ниже в разделе Получение шампуней, с использованием предварительно полученной композиции шампуня, указанной в таблице 4.
Получение шампуня А
Составы кондиционирующих шампуней (таблица 5) получали при смешивании 73 массовых частей (мас.ч.) предварительно полученной композиции ПАВ, указанной в таблице 4, с 6,7 мас.ч. деионизированной воды и 13,3 мас.ч. нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида по настоящему изобретению в виде 1,5 мас.%-ного водного раствора, с использованием верхнеприводной механической мешалки Caframo, оснащенной перемешивающей лопастью, при скорости вращения 600 об/мин. После перемешивания композиции в течение 45 мин при комнатной температуре состав выдерживали при комнатной температуре в течение ночи. Вязкость и значение рН состава регистрировали, при этом значение рН находилось диапазоне 5,5-6,0.
Затем в состав добавляли 3 мас.ч. эмульсии силикона (эмульсия Dow Corning® 1784, фирма Dow Corning Corporation), в случае силиконсодержащих образцов шампуня, и перемешивали состав в течение еще 15 мин. Затем в шампунь добавляли 4 мас.ч. раствора хлорида натрия (25 мас.%-ного) и перемешивали состав в течение еще 15 мин. Для несиликоновых образцов шампуня силикон заменяли на 3 мас.ч. воды. Композиции шампуней выдерживали при комнатной температуре в течение ночи и вязкость каждого шампуня измеряли на вискозиметре Brookfield LVT, шпиндель 4, при 30 об/мин.
Получение шампуня Б
Вторую серию шампуней получали в присутствии и отсутствие микроэмульсии силикона (эмульсия Dow Corning® 1784, фирма Dow Corning Corporation) с использованием предварительной смеси (таблица 4) с добавлением 0,4 мас.ч. карбомера (Carbopol® 980, фирма Lubrizol Corporation). Контрольный шампунь, не содержащий полимер и силикон, получали согласно указанной методике, и его кондиционирующую способность сравнивали с кондиционирующей способностью несиликонового шампуня, включающего сравнительный контрольный полимер (пример 4а), и полимер по настоящему изобретению (пример 11, таблица 3), и полимеры, описанные в примере 4а. Сравнивали также расчесываемость влажных волос и трение сухих волос. В случае силиконсодержащих шампуней (таблица 4) в состав добавляли 2,4 мас.ч. эмульсии силикона (эмульсия Dow Corning® 1784, фирма Dow Corning Corporation).
| Таблица 4 | |||
| Предварительная смесь ПАВ | Лот # | Действительное количество (г) | мас.% |
| Стандапол ES-2 | U46A027021 | 529.61 | 66,20 |
| Амфисол СА | 7107345 | 73,66 | 9,21 |
| Деионизировнная Вода | - | 192,80 | 24,10 |
| Скользящее вещество® | - | 4,00 | 0,50 |
1. Стандапол ES-2 - лаурилсульфат натрия (2ЕО), фирма Cognis
2. Амфосол СА - кокамидопропилбетаин, фирма Stepan Chemical Co.
3. Консервирующее скользящее вещество, фирма Lonza Chemical Co.
Оценка кондиционирующей способности - отложения
Чтобы кондиционирующий шампунь оказывал действие на волосы, необходимо, чтобы происходило отложение материала на волосы для снижения трения между волосяными стержнями во влажном и сухом состоянии, для снижения статического заряда на волосах во влажном и сухом состоянии, для снижения спутанности волосяных стержней в влажном и сухом состояниях и придания шелковистости и мягкости волосам в сухом состоянии.
Эффективность отложения полимеров по настоящему изобретению представлена в таблице 5 в столбцах «Нанесение при разбавлении». При разбавлении шампуня водой в различных соотношениях вода/шампунь происходит фазовое разделение комплекса полимер-ПАВ. Фазовое разделение можно оценивать по уменьшению оптического пропускания (в %) шампуня при длине волны 600 нм, измеренного на спектрофотометре УФ-видимого диапазона. Более низкая степень разбавления и уменьшение оптического пропускания (в %) соответствуют более высокой степени отложения полимерного комплекса на волосы, кожу тела или головы. В случае силиконсодержащих или антиперхотных составов более низкая степень разбавления и уменьшение оптического пропускания в % соответствуют более высокой степени отложения силикона и других активных агентов на волосы и кожу головы. В примерах 17-21 (таблица 5) описана эффективность отложения при разбавлении для сравнительных примеров 1-5 (таблица 3), а в примерах 22-29 (таблица 5) описана эффективность отложения при разбавлении для примеров полимеров по настоящему изобретению (примеры 6-15, таблица 3) по сравнению с контрольным шампунем, полученным в сравнительном примере 16 (таблица 5), который не характеризуется эффективностью отложения при разбавлении.
В таблице 5 описана эффективность отложения при разбавлении и эффективность снижения энергии при расчесывании для полимеров (таблица 3) в несиликоновом шампуне, включающем ингредиенты (таблица 4), в присутствии или отсутствие карбомера.
| Таблица 5 | ||||||||
| Отложение при разбавлении | Энергия расчесывания обесцвеченных средне-каштановых волос европейского типа | Энергия расчесывания натуральных средне-каштановых волос европейского типа | ||||||
| Пример | Пример полимера, таблица 3 | Сравнительный пример | Степень разбавления (частей воды/частей шампуня) | Минимальное разбавление/(% светопропускание при 600 нм) | Расчесывание влажных волос Е/гс·мм | Расчесывание сухих волос Е/гс·мм | Расчесывание влажных волос Е/гс·мм | Расчесывание сухих волос Е/гс·мм |
| 17 | 1 | Х | 2,5 | 18,1 | ||||
| 18 | 2 | Х | 7,5 | 74,5; | 15990 | 1692 | 12577 | 3904 |
| 19 | 3 | Х | 2,5 | 35 | 20489 | 1570 | 14477 | 3144 |
| 20 | 4 | Х | 1 | 2,39 | ||||
| 20а | 4а | Х | Состав карбомера | 13443 | 3566 | |||
| 21 | 5 | Х | 2,5 | 11,1 | ||||
| 22 | 6 | Пример по изобретению | 5 | 43,5 | ||||
| 23 | 7 | Пример по изобретению | 5 | 50 | 17770 | 1460 | 11817 | 3873 |
| 24 | 8 | Пример по изобретению | 2,5 | 24,9 | ||||
| 25 | 9 | Пример по изобретению | 2,5 | 23,7 | ||||
| 26 | 10 | Пример по изобретению | 2,5 | 22,2 | ||||
| 27 | 11 | Пример по изобретению | 1 | 5,1 | ||||
| 27а | 11c | Пример по изобретению | Состав карбомера | 9196 | 2631 | |||
| 28 | 13 | Пример по изобретению | 5 | 52,4 | ||||
| 29 | 14 | Пример по изобретению | 2,5 | 3738 | ||||
| 30 | 15 | Пример по изобретению | 2,5 | 50,3 | ||||
| 16 | Контроль без полимера | Отсутствие отложения | 99,5 | 46689 | 15479 | |||
| 16а | Контроль без полимера | Состав карбомера | 20987 | 3997 |
Оценка расчесываемости влажных и сухих волос
Оценка расчесываемости влажных и сухих волос является стандартным методом для определения кондиционирующей способности шампуней и кондиционеров. Ресчесываемость каждого состава шампуня оценивали в течение 24 ч после получения шампуня, на двух-трех прядях натуральных волос средне-каштанового цвета европейского типа и на обесцвеченных прядях, полученных из указанных выше волос средно-каштанового цвета (International Hair Importers, Нью-Джерси). Перед испытаниями расчесываемости пряди обрабатывали 4,5 мас.%-ным раствором лаурилсульфата натрия (ЛСН), промывали и высушивали в течение ночи при 23°С и относительной влажности 50%.
Расчесываемость оценивали при нанесении состава шампуня на смоченную водой прядь волос массой 3 г в соотношении 0,5 мас.ч. шампуня/1 мас.ч. пряди волос, кроме примеров 20А, 16а и 27а (таблица 5) и примеров 34а, 41a-d и 46а (таблица 6), в которых шампунь наносили в соотношении 0,1 мас.ч. шампуня/1 мас.ч. пряди волос. Шампунь втирали в прядь в течение 60 с, затем промывали водой при температуре 35-40°С в течение 30 с. Такую процедуру повторяли, затем прядь промывали деионизированной водой и отжимали для удаления излишка воды. Прядь помещали в расчесывающее устройство с двойной расческой и проводили 8 измерений сопротивления при расчесывании влажных волос в измерительной системе Instron-5542 при скорости движения траверсы 12,5 см/мин с использованием метода двойного расчесывания с помощью мелкозубчатых эбонитовых карманных расчесок Асе, при температуре 23°С и относительной влажности 50%. Затем пряди волос высушивали в течение ночи при температуре 23°С и относительной влажности 50% и оценивали расчесываемость в сухом состоянии с использованием метода двойного расчесывания. Значения энергии расчесывания, указанные в таблице 5, соответствуют общим значениям энергии при расчесывании влажных и сухих волос как для обесцвеченных волос, так и для средне-каштановых натуральных волос.
В случае несиликоновых составов шампуней (примеры 18, 19 и 23, таблица 5) при использовании полимеров, полученных в сравнительных примерах 2 и 3 (таблица 3)? и полимера по настоящему изобретению, полученного в примере 7 (таблица 3), было установлено уменьшение значений энергии расчесывания влажных и сухих волос по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимеры (пример 16, таблица 5). В случае несиликоновых составов, содержащих карбомер (примеры 20а, 27а и 16а, таблица 5), при использовании полимера по настоящему изобретению (пример 11с, таблица 3) было установлено уменьшение значения энергии расчесывания влажных полос по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимер, и по сравнению с использованием сравнительного контрольного полимера (пример 4а, таблица 3) в шампуне (примеры 16а и 20а соответственно, таблица 5).
В случае силиконовых составов (таблица 6), при использовании полимера по настоящему изобретению (пример 41) было установлено значительное уменьшение энергии расчесывания влажных обесцвеченных и натуральных средне-каштановых волос по сравнению с контрольным шампунем (пример 46).
В случае силиконовых составов, содержащих карбомер, при использовании полимеров по настоящему изобретению (примеры 41a-d) и полимера, описанного в сравнительном примере 34а, было установлено значительное уменьшение энергии расчесывания влажных обесцвеченных и натуральных средне-каштановых волос по сравнению с контрольным шампунем, описанным в сравнительном примере 46а.
Оценка трения и жесткости сухих волос
Кондиционирование сухих волос часто описывают как «ощущение шелковистости-мягкости» волос. Такое сенсорное свойство частично можно оценивать следующим методом испытания. Работа или энергия, требуемая для протягивания волос через зигзагообразное устройство в приборе, описанном в статье К.A.Vaynberg, TRI Hair Care Symposium, Sept. 2008, соответствует жесткости и трению между стержнями волос. Параметры, которые измеряли в режиме свободного вращения, показаны в столбце «Гладкость» в таблице 6. Эти параметры соответствуют трению волос между штифтами и трению между стержнями волос. Полученные данные свидетельствуют о том, что пример шампуня по изобретению (пример 41) характеризуется значительным увеличением гладкости натуральных каштановых волос при снижении энергии трения указанных образцов волос по сравнению со сравнительными примерами 31-33, 35 и по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимер, описанным в сравнительном примере 46.
Данные в таблице 6 также свидетельствуют о том, что шампуни, описанные в примерах 41a, b, в и 41d, улучшают гладкость натуральных каштановых и обесцвеченных волос при снижении энергии трения указанных образцов волос по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимер, описанным в сравнительном примере 46а.
В составе силиконового шампуня, описанного в примерах 31-35, таблица 6, полимеры, описанные в сравнительных примерах 1-5 (таблица 3) и в примерах 36-41, 43-45, полимеры по изобретению, описанные в примерах 6-11 и 13-15 (таблица 3), характеризуются снижением энергии расчесывания влажных и сухих волос по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимер, описанным в сравнительном примере 46, таблица 6.
В таблице 6 описаны результаты оценки энергии расчесывания, отложения силикона, распределения силикона и гладкости волос для полимеров, описанных в таблице 3, в составе силиконового шампуня, содержащего предварительную смесь (таблица 4) в присутствии или отсутствиие добавленного карбомера.
| Таблица 6 | ||||||||||||||
| Энергия расч. обесцв. средне-кашт. волос европ. типа | Отложение силикона на обесцв. средне-кашт. волосы европ. типа | Энергия расч. средне-кашт. волос европ. типа | Отложение силикона на средне-кашт. волосы европ. типа | Внешний вид нат. кашт. волос | Гладкость обесцв. средне-кашт. волос европ. типа | Гладкость средне-кашт волос европ типа | Распределение силикона в нат. каштановых волосах Отн. соотношение ИК-полос |
|||||||
| Пример | Полимер, опис. в примере (табл 3) | Вязкость силикон. шампуня | Расч. вл. волос Е/гс·мм | Расч. сух. волос Е/гс·мм | Силикон/ част./млн | Расч. вл. волос Е/гсм·м | Расч. сух. волос Е/гс·мм | Силикон/ част./млн | Сенсорные св-ва нат. кашт. волос | гс·мм | гс·мм | Корень | Середина | Кончик |
| 31 | 1 | 4040 | 11593 | 1216 | 338 | 3635 | 3202 | 775 | Некоторая эффект-сть кондиционирования | 731 | 0,14 | <0,05 | <0,05 | |
| 32 | 2 | 1580 | 14383 | 1369 | 5095 | 5701 | Некоторая эффект-сть кондиционирования/ спутанные волосы | 841 | <0,05 | <0,05 | <0,05 | |||
| 33 | 3 | 3900 | 11879 | 1167 | 19 | 4441 | 6659 | 534 | Разлетающиеся волосы | 776 | 0,07 | <0,05 | <0,05 | |
| 34 | 4 | 5400 | 14989 | 1085 | 98 | 3075 | 1698 | 2558 | Высокая эфф-сть кондиционирования/густые волосы | |||||
| 34а | 4а | 34200 | 6845 | 1592 | Кондиционирование | 1947 | 1040 | |||||||
| 35 | S | 2840 | 15442 | 1513 | 3011 | 5794 | 997 | Разлетающиеся волосы/спутанные волосы | 577 | 0,18 | 0,13 | 0,07 | ||
| 36 | 6 | 3840 | 17919 | 1197 | 4077 | 4677 | Разлетающиеся волосы | 0,27 | 0,08 | 0,13 | ||||
| 36а | 6а | 30900 | ||||||||||||
| 37 | 7 | 4380 | 13863 | 1574 | 45 | 4239 | 7009 | 685 | Разлетающиеся волосы | 0,09 | 0,05 | 0,05 | ||
| 38 | 8 | 4300 | 16745 | 1256 | 3798 | 4024 | ||||||||
| 39 | 9 | 4860 | 13065 | 1715 | 11 | 3825 | 4666 | 169 | ||||||
| 40 | 10 | 4800 | 12416 | 1367 | 80 | 3608 | 4443 | 701 | Некоторая эффект-сть кондиционирования | 678 | 0,4 | 0,25 | 0,17 |
| Энергия расч. обесцв. средне-кашт. волос европ. типа | Отложение силикона на обесцв. средне-кашт. волосы европ. типа | Энергия расч. средне-кашт. волос европ. типа | Отложение силикона на средне-кашт. волосы европ. типа | Внешний вид нат. кашт. волос | Гладкость обесцв. средне-кашт. волос европ. типа | Гладкость средне-кашт. волос европ. типа | Распределение силикона в нат. каштановых волосах Отн. соотношение ИК-полос |
|||||||
| Пример | Полимер, опис. в примере (табл 3) | Вязкость силикон. шампуня | Расч. вл. волос Е/гс·мм | Расч. сух. волос Е/гс·мм | Силикон/ част./млн | Расч. вл. волос Е/гс·мм | Расч. сух. волос Е/гс·мм | Силикон / част./млн | Сенсорные св-ва нат. кашт. волос | гс·мм | гс·мм | Корень | Середина | Кончик |
| 41 | 11 | 5100 | 13254 | 1503 | 2690 | 2086 | Кондиционирование/гладкие/шелковистые волосы | 587 | 0,63 | 0,54 | 0,51 | |||
| 41а | 11а | 30300 | 8714 | 1712 | Кондиционирование | 1833 | 1099 | |||||||
| 41b | 11b | 26400 | 7020 | 1810 | Кондиционирование | 1880 | 995 | |||||||
| 41с | 11e | 29100 | 7953 | 1661 | Гладкие/шелковистые волосы | 1973 | 1142 | |||||||
| 41d | 11d | 36900 | 7577 | 1849 | Гладкие/шелковистые волосы | 1799 | 1092 | |||||||
| 41с | 11e | 26800 | ||||||||||||
| 42 | 11f | 26200 | ||||||||||||
| 43 | 13 | 5260 | 185 | 216 | ||||||||||
| 44 | 14 | 4980 | ||||||||||||
| 45 | 15 | 5760 | 11798 | 20 | 4169 | 146 | 1259 | |||||||
| 46 | Контроль, нссодерж. полимер | 1460 | 16218 | 1282 | <10 | 4824 | 4861 | <10 | 960 | <0,05 | <0,05 | <0,05 | ||
| 46а | Карбомер / Отсутствие полимера | 10800 | 13824 | 2286 | 2179 | 1852 |
Сенсорные свойства
Сенсорные свойства и внешний вид волос после применения кондиционирующего шампуня также являются ценными параметрами оценки кондиционирующей эффективности. Эта эффективность описана в таблице 6 в столбце «Сенсорные свойства». Следует отметить, что сравнительные шампуни, описанные в примерах 31, 32 (сравнительные примеры 1 и 2, таблица 3), обеспечивают некоторую эффективность кондиционирования, а сравнительный шампунь, описанный в примере 34 (сравнительный пример 4, таблица 3), обеспечивает достаточно высокую эффективность кондиционирования, однако сравнительный шампунь, описанный в примерах 33 и 35 (таблица 6), характеризуется чрезвычайно низкой эффективностью кондиционирования и накоплением статического заряда, как описано термином «разлетающиеся волосы».
Полимер по изобретению, описанный в примере 40, таблица 6 (полимер, описанный в примере 10, таблица 3), характеризуется некоторой эффективностью кондиционирования натуральных каштановых волос, а полимер по изобретению, описанный в примере 41, таблица 6 (полимер, описанный в примере 11, таблица 3), характеризуется чрезвычайно высокой эффективностью кондиционирования, как описано термином «гладкие и шелковистые волосы». Такая эффективность подтверждается испытаниями по оценке гладкости, как описано в разделе «Оценка трения и жесткости сухих волос».
Для состава, содержащего карбомер, описанного в таблице 6, полимеры по изобретению, описанные в примерах 41а и 41b, таблица 6 (полимеры, описанные в примерах 11а, 11б, таблица 3), характеризуются некоторой эффективностью кондиционирования натуральных каштановых волос, а полимер по изобретению, описанный в примерах 41c и 41d, таблица 6 (полимер, описанный в примерах 11c и 11d, таблица 3), характеризуется чрезвычайно высокой эффективностью кондиционирования, как описано термином «гладкие и шелковистые волосы».
Оценка отложения силикона
Отложение силикона оценивали по следующей методике.
Образцы прядей волос экстрагировали хлористым метиленом, растворитель упаривали досуха и добавляли дейтерированный хлороформ до исходного объема. Количество силиконового масла определяли по полосе SiCH3 при 1261 см-1. Этот метод пригоден для определения уровня силиконового масла в интервале от 30 до 1800 част./млн. Сульфонаты и сульфаты перекрываются с полосой SiCH3 при 1261 см-1 при низких значениях част./млн.
Как показано в таблице 6, составы шампуней 31-35 (таблица 6) (содержащие полимеры, описанные в сравнительных примерах 1-5, таблица 3) и составы шампуней, описанные в примерах 36-41, 43 и 45 (таблица 5) (полимеры по изобретению, описанные в примерах 6-11, 13 и 15, таблица 3), характеризуются достаточно высоким отложением силикона на натуральных каштановых и обесцвеченных волосах по сравнению с контрольным шампунем, не содержащим полимер, описанным в сравнительном примере 46.
Для оценки профиля отложения силикона вдоль пряди волос можно также использовать метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) в пучках стержней волос из каждой пряди. Указанный анализ проводили по следующей методике.
Небольшую часть пряди волос отрезали на расстоянии приблизительно 1 дюйм ниже от воскового фиксатора. Верхнюю и нижнюю части пряди закрепляли коротким кусочком ленты. Инфракрасные спектры регистрировали вблизи нижней, средней и верхней части пряди волос. Для определения относительного уровня поверхностного силикона высоту пика полосы силикона при 796,5 см-1 (касательная базовая линия) относили к стандартной полосе в интервале от 940,1 до 919,9 см-1 (касательная базовая линия).
Все спектры регистрировали на спектрофотометре Nicolet Magna 760 для ИК-спектров с Фурье преобразованием и с встроенной приставкой для НПВО Golden Gafe diamond ATR. Разрешение спектров устанавливали на 4 см-1, время сканирования - на 2 мин 30 с.
В настоящее время предполагается, что наиболее низкий уровень детектирования для указанного метода (величина RSSL) составляет 0,05. Все величины ниже этого уровня считались недетектируемыми.
Результат выражали в виде соотношения участок SiCH3/полоса кератина, которое соответствует ИК-профилю вдоль длины стержня волоса от кончика до корня. Указанный метод позволяет оценить концентрацию силикона, то есть соотношение более 1 указывает на присутствие значительного количества силикона. Как показано в таблице 6, при использовании шампуней, описанных в примерах 31-33, содержащих полимеры, описанные в сравнительных примерах 1-3, таблица 3, на стержне волоса наблюдается незначительное отложение силикона или полное его отсутствие, причем силикон локализован в основном у корня волоса, а соотношение составляет <0,2.
При использовании шампуней, описанных в примерах 36, 40 и 41, таблица 6, содержащих полимеры по изобретению, описанные в примерах 6, 10, 11, таблица 3, соотношение превышает 0,2 вдоль пряди, обработанной шампунем, полученным в примере 11, и превышает 0,2 для прядей, обработанных шампунем, содержащим полимерную композицию, описанную в примере 10. Полученные результаты свидетельствуют о том, что при использовании моющего состава, содержащего полимеры по изобретению, наблюдается улучшенное распределение силикона вдоль всей длины пряди волоса, даже в его более поврежденных участках на кончике волоса.
Оценка отложения цинка
Отложение цинка предпочтительно происходит в максимальной степени на коже головы, а не на волосах. В качестве субстрата кожи использовали образцы искусственной кожи VitroSkin® (выпускается фирмой IMS Testing Group).
Для оценки отложения цинка использовали коммерческий состав противоперхотного шампуня, содержащего пиритион цинка и карбонат цинка (шампунь Head and Shoulders®). Улучшенное отложение цинка наблюдается для полимеров по изобретению при разбавлении шампуня 1:1 0,4%-ным раствором исследуемого полимера. Тот же тип разбавления использовали при выделении коацерватной фазы после нанесения разбавленного образца на участок искусственной кожи VitroSkin® с последующей промывкой. Затем образец кожи сушили на воздухе в течение ночи и анализировали методом рентгеновской флуоресценции, при этом определяли количество цинка на поверхности кожи. В качестве выходных данных использовали количество цинка в част./млн или в мкг/см2. Полученные величины количества цинка подтверждали элементным анализом при сжигании образца кожи в приборе для спектроскопии атомной эмиссии с индуктивно связанной плазмой, при этом определяли количество элементного цинка в образце. Полученные результаты в достаточной степени сопоставимы с данными рентгеновской флуоресценции.
Результаты определения эффективности отложения цинка для полимеров, описанных в таблице 3, смешанных с коммерческим составом шампуня Head and Shoulders®) представлены в таблице 7.
| Таблица 7 | ||
| Пример | Полимер, описанный в примере, табл.3 | Zn (мкг/см ) на образце кожи Vitro |
| 47 | 1 | 1,85 |
| 48 | 10 | 1,915 |
| 49 | Контроль, не содержащий полимер | 1,68 |
Эффективность отложения цинка для полимера, описанного в сравнительном примере 47, и коммерческого шампуня в отсутствие полимера (пример 49) описана в таблице 7, в которой показано, что для шампуня с добавлением полимера по изобретению, описанного в примере 48, наблюдается улучшенная эффективность отложения цинка по сравнению с контрольным коммерческим шампунем, описанным в примере 49, и по сравнению с полимером, описанным в сравнительном примере 47.
Модель противоперхотного шампуня получали, как описано в таблице 8 и в заявке US 2007/0128147, включенной в настоящее описание в полном объеме в качестве ссылки. Как показано в таблице 9, при использовании шампуня, описанного в примере 51, содержащего полимер по изобретению, описанный в примере 11а, таблица 1, наблюдается снижение энергии расчесывания сухих и влажных натуральных каштановых волос по сравнению с коммерческим шампунем, описанным в примере 50.
| Таблица 8 | ||||
| Модельный противоперхотный шампунь | Шампунь Част./сто |
100 г шампуня | Предвар. смесь Порядок добавления |
|
| Вода | 74,39 | 0,63 | 1 | |
| SLES | Standapol ES2 | 10,00 | 39,0 | 2 |
| SLS | Rhodapon LCP | 6,00 | 20,20 | 3 |
| Цетиловый спирт | Crodacol C-95 NF | 0,60 | 0,60 | 5 |
| Кокамид МЕА | Ninol CMP | 0,80 | 0,80 | 6 |
| Дистеарат гликоля | Lexemul EGDS Dow |
1,50 | 1,50 | 7 |
| Предвар. эмульсия силикона | Corning 2-1490 | 1,48 | 3,5 | 11 |
| Zinc | ||||
| ZPT | Omadine FPS-Arch Chemical | 1,00 | 2,08 | 10 |
| Карбонат цинка | Brueggeman Chemical | 1,61 | 1,61 | 13 |
| Соляная кислота (6 н.) | 0,18 | 0,18 | 4 | |
| Сульфат магния | 0.28 | 0,28 | 9 | |
| 25% хлорид натрия | 1,00 | 4,00 | 14 | |
| Полимер | 0,50 | 25,00 | 12 | |
| Germaben II | Germaben II | 0,66 | 0,66 | 8 |
| 100,00 | 100,0 |
Стабильность и плотность пены, а также густоту составов шампуней можно оценивать методом дренажа пены. Стабильность пены шампуня, описанного в примере 51, оценивали по следующей методике.
Стандартная методика определения времени дренажа пены
Цель указанного анализа заключается в измерении времени дренажа пены в разбавленном растворе ПАВ. Продолжительные времена дренажа обозначают густую, плотную пену с достаточно высокой стабильностью.
Оборудование
Блендер Waring, модель 7012 или 34BL97 или аналогичный блендер,
Воронка, предпочтительно пластмассовая, диаметр 6 дюймов, внутренний диаметр горловины 7/8 дюйма, высота 5 и 1/4 дюйма с горизонтальным проволочным ободком, расположенным на расстоянии 2 дюйма от верхнего края,
Стандартное сито U.S.A. №20 или эквивалентное сито Tyier, размер ячеек 20 меш или диаметр 850 мкм или 0,0331 дюйма, но можно использовать сита с более мелкими ячейками,
Секундомер или таймер,
Водяная баня,
Термометр
Методика
1. Состав получали при смешивании 66,45 г шампуня, полученного, как описано в примере 50 и 51, с 933,55 г деионизированной воды в стакане большого объема.
2. Для каждого анализа взвешивали 200 г разбавленного раствора.
3. Анализ проводили при контролируемой температуре 25°С при погружении закрытой емкости объемом 8 унций, содержащей 200 г указанного раствора, в водяную баню и выдерживали до установления необходимой температуры в течение 2 ч.
4. Время дренажа пены для каждого раствора определяли по следующей методике. Для каждого состава проводили по три измерения.
а. 200 г раствора переливали в чистую сухую стеклянную емкость блендера Waring.
б. Взбивали пену при самой высокой скорости в течение 1 мин в закрытом сосуде.
в. Немедленно выливали пену в чистую сухую воронку, установленную на сите с диаметром ячеек 20 меш, которое установлено на стакане.
г. Пену выливали из блендера в течение 15 с. Получали по возможности как можно больше пены, которую выливали в воронку, исключая переливание пены. Выливание пены прекращали через 15 с. Включали секундомер.
д. Регистрировали общее время, требуемое для дренажа пены (включая период 15 с, в течение которого выливали пену), то есть когда проволочный ободок уже не покрыт пеной или жидкостью.
Пена, полученная из шампуня, описанного в примере 51, и содержащего полимер по изобретению, характеризуется значительно повышенной стабильностью и густотой по сравнению с пеной из коммерческого шампуня, описанного в примере 50, то есть более продолжительным временем дренажа для пены из шампуня, описанного в примере 51.
| Таблица 9 | ||||||
| Энергия расчесывания натуральных каштановых волос | Стабильность пены | |||||
| Пример | Полимер, опис. в примере (табл.1) | Расчесывание влажных волос / гс·мм | Расчесывание сухих волос / гс·мм | Ощущение промывки | Ощущение сухих волос | Секунды |
| 50 | Коммерческий шампуньа | 4745 | 3557 | Легко отмывается | Отсутствие кондиционирования | 11 |
| 51 | 11а | 3889 | 3344 | Легко отмывается | Высокая эффективность кондиционирования | 119 |
| а: Head & Shoulders® Гладкие и шелковистые волосы |
Хотя изобретение описано со ссылкой на предпочтительные варианты его осуществления, следует понимать, что возможны изменения и модификации описанных вариантов, не выходя за пределы сущности и объема настоящего изобретения, определенные в формуле изобретения. Такие варианты и модификации включены в объем прилагаемых пунктов формулы изобретения.
1. Моющая композиция, включающая поверхностно-активное вещество (ПАВ), полимерную композицию и растворитель, причем полимерная композиция включает нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид и катионная модификация включает смесь по крайней мере двух групп четвертичного аммония с различными комбинациями алкильных, арильных или аралкильных заместителей, причем группы четвертичного аммония присоединены к нецеллюлозному полисахариду через простую эфирную или уретановую связь.
2. Моющая композиция по п.1, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает полигалактоманнан.
3. Моющая композиция по п.1, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает полиглюкоманнан.
4. Моющая композиция по п.1, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает полиглюкозу.
5. Моющая композиция по п.4, в которой полиглюкозой является крахмал.
6. Моющая композиция по п.1, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает полиаминоглюкан.
7. Моющая композиция по п.6, в которой полиаминоглюканом является хитозан.
8. Моющая композиция по п.2, в которой полигалоктоманнан выбран из группы, включающей гуаровую камедь, камедь кассии, камедь из пажитника, камедь из рожкового дерева, камедь тары, камедь из сладкой гледичии и огненного дерева.
9. Моющая композиция по п.2, в которой полигалактоманнан включает гуаровую камедь.
10. Моющая композиция по п.1, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид выбран из группы, включающей ксантановую камедь, геллановую камедь, веллановую камедь, рамсановую камедь, аморфофаллюс коньяка, маннан, аравийскую камедь, полисахариды сои, ксилофруктозные камеди и тамариндовую камедь.
11. Моющая композиция по п.1, в которой степень замещения (СЗ) катионного заместителя в нецеллюлозном катионно-модифицированном полисахариде составляет от приблизительно 0,0001 до приблизительно 3,0 для каждой по крайней мере из двух групп четвертичного аммония.
12. Моющая композиция по п.1, в которой наименьшая СЗ катионного заместителя в нецеллюлозном катионно-модифицированном полисахариде составляет приблизительно 0,001 для каждой по крайней мере из двух групп четвертичного аммония.
13. Моющая композиция по п.1, в которой наибольшая СЗ катионного заместителя в нецеллюлозном катионно-модифицированном полисахариде составляет приблизительно 1,0 для каждой по крайней мере из двух групп четвертичного аммония.
14. Моющая композиция по п.1, в которой наименьшее значение среднемассовой молекулярной массы (МСМ) нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида составляет приблизительно 10000 и наибольшее значение МСМ составляет приблизительно 2000000.
15. Моющая композиция по п.14, в которой наименьшее значение МСМ нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида составляет приблизительно 200000 и наибольшее значение МСМ составляет приблизительно 1500000.
16. Моющая композиция по п.15, в которой наименьшее значение среднемассовой молекулярной массы (МСМ) нецеллюлозного катионно-модифицированного полисахарида составляет приблизительно 300000 и наибольшее значение МСМ составляет приблизительно 1000000.
17. Моющая композиция по п.1, в которой в которой катионная модификация включает смесь по крайней мере двух групп четвертичного аммония с различными комбинациями алкильных заместителей.
18. Композиция по п.17, в которой длина углеводородной цепи алкильных заместителей составляет от одного до тридцати атомов углерода.
19. Моющая композиция по п.18, в которой алкильные заместители первой группы четвертичного аммония включают заместитель с углеводородной цепью, содержащей один атома углерода.
20. Моющая композиция по п.18, в которой каждый алкильный заместитель первой группы четвертичного аммония содержит углеродную цепь, состоящую из одного атома углерода.
21. Композиция по п.18, в которой алкильные заместители второй группы четвертичного аммония включают углеводородную цепь, содержащую от одного до тридцати атомов углерода.
22. Композиция по п.21, в которой алкильные заместители второй группы четвертичного аммония включают углеводородную цепь, содержащую от одного до тридцати атомов углерода.
23. Композиция по п.21, в которой алкильные заместители второй группы четвертичного аммония включают углеводородную цепью, содержащую двенадцать атомов углерода.
24. Композиция по п.21, в которой алкильные заместители второй группы четвертичного аммония включают углеводородную цепью, содержащую восемнадцать атомов углерода.
25. Композиция по п.21, в которой алкильные заместители второй группы четвертичного аммония включают углеводородную цепь, содержащую двадцать два атома углерода.
26. Моющая композиция по п.21, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает полигалактоманнан.
27. Моющая композиция по п.26, в которой полигалактоманнан выбран из группы, включающей гуаровую камедь, камедь кассии, камедь из пажитника, камедь рожкового дерева, камедь тары, камедь сладкой гледичии и огненного дерева.
28. Моющая композиция по п.27, в которой полигалактоманнан включает гуаровую камедь.
29. Моющая композиция по п.27, в которой полигалактоманнан включает камедь кассии.
30. Моющая композиция по п.27, в которой полигалактоманнан включает камедь из пажитника.
31. Моющая композиция по п.22, в которой нецеллюлозный катионно-модифицированный полисахарид включает крахмал.
32. Моющая композиция по п.1, в которой ПАВ выбрано из группы, включающей амфотерные ПАВ, анионные ПАВ, неионные ПАВ, цвитерионные ПАВ и их смеси.
33. Моющая композиция по п.1, дополнительно включающая один или более дополнительных ингредиентов, выбранных из группы, включающей консерванты, загустители, функциональные полимеры, модификаторы вязкости, электролиты, pH-регулирующие агенты, ароматизаторы, красители, УФ-фильтры, кремнийорганические материалы, противоперхотные агенты, витамины, производные витаминов, пигменты, противовирусные, противогрибковые или противомикробные агенты.
34. Моющая композиция по п.1, включающая композицию средства для личной гигиены.
35. Моющая композиция по п.34, причем композиция средства для личной гигиены представляет собой композицию для ухода за волосами.
36. Моющая композиция по п.34, причем композиция средства для личной гигиены представляет собой композицию для ухода за кожей.
37. Моющая композиция по п.21, которая включает композицию средства для личной гигиены.
38. Моющая композиция по п.37, причем композиция средства для личной гигиены представляет собой композицию для ухода за волосами.
39. Моющая композиция по п.37, причем композиция средства для личной гигиены представляет собой композицию для ухода за кожей.
40. Моющая композиция по п.21, причем моющая композиция включает композицию средства бытовой химии.
41. Моющая композиция по п.40, причем моющая композиция средства бытовой химии представляет собой композицию средства для ухода за тканями.
42. Моющая композиция по п.40, причем моющая композиция средства бытовой химии представляет собой моющую композицию для твердых поверхностей.
