Композиционный керамический материал


 


Владельцы патента RU 2529540:

Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" (RU)
Холдинговая компания "Новосибирский Электровакуумный Завод-Союз" в форме открытого акционерного общества (RU)

Изобретение относится к получению композиционного алюмоциркониевого керамического материала, который обладает плотной структурой и может применяться в медицине для изготовления имплантатов и медицинских инструментов. Композиционный керамический материал изготовлен на основе оксида алюминия в альфа-фазе с размером частиц менее 1,0 мкм и в качестве добавок содержит оксид циркония, стабилизированный оксидом иттрия, в сочетании моноклинной и тетрагональной фаз, нанопорошок оксида алюминия и кордиерит. Нанопорошок оксида алюминия находится в сочетании альфа- и тэта-фаз с размерами частиц менее 100 нм. Нанопорошок оксида алюминия введен в количестве до 5%, а кордиерит - до 10%. Частицы оксида циркония имеют размер менее 0,8 мкм. Дополнительно в качестве добавки может быть введен нанопорошок оксида циркония в любой фазе в количестве от 0 до 5%. Композиционный керамический материал обладает более высокими механопрочностными показателями: прочность на изгиб выше 500 МПа, трещиностойкость 5,5-6 МПа·м0,5, прочность на сжатие 600-800 МПа. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Изобретение относится к способу получения композиционного алюмоциркониевого керамического материала, обладающего повышенной механической прочностью. Материал найдет применение в медицине для изготовления пар трения или других видов имплантатов, а также для изготовления рабочих частей медицинских инструментов.

Наиболее интенсивно развивающимся направлением является создание композиционной керамики. Введение в прочную твердую матрицу, которая чаще всего является оксидом алюминия, дисперсных включений, обеспечивающих формирование определенного запаса пластичности и трещиностойкости, позволяет получить материал с уникальным комплексом свойств.

Распространенность матрицы оксида алюминия объясняется тем, что технология производства этой керамики на сегодняшний день отработана до совершенства. В то же время алюмооксидная керамика, полученная по принятой технологии, имеет низкие показатели прочности на изгиб и трещиностойкости, что существенно ограничивает область ее практического использования.

Известным материалом, используемым в качестве дисперсных включений в матрице, является оксид циркония (ZrO2). Введение данной добавки позволяет повысить сопротивление композиционного материала распространению трещин и тем самым улучшить показатели трещиностойкости. В то же время существует ряд проблем, связанных со стабилизацией той или иной фазы оксида циркония в керамических изделиях. Присутствие в керамическом материале оксида циркония в тех или иных фазах существенным образом определяет как механические свойства композита, так и его способность сопротивляться разрушению в условиях гидротермальной коррозии.

В патенте на изобретение RU №2397196 (приоритет 09.04.2008 г.) предложено несколько составов керамического материала. Указано, что с целью обеспечения высоких механических характеристик обожженных керамических изделий необходимо в качестве исходных материалов использовать нанопорошки с размером частиц 5-60 нм. Все предложенные составы содержат в качестве базовых элементов алюминий, кремний и магний. Запатентованными составами являются: 60-99 вес.% AlxMg1-xO3 (1>x>0,6)+40-1 вес.% SiC; 60-99 вес.% AlxMg1-xO3 (1>x>0,6)+40-1 вес.% SiO2; 50-88,9 вес.% Al2O3+10-0,1 вес.% MgO+40-1 вес.% SiC; 50-88,9 вес.% Al2O3+10-0,1 вес.% MgO+40-1 вес.% SiO2.

В патенте на изобретение RU №2220674 (приоритет 07.12.1999 г., опуб. 10.01.2004 г.) предложен режущий медицинский инструмент (лезвия с хвостовиком) из монокристалла диоксида циркония со средним размером доменов менее 200 нм. В патенте указано, что размер структурных составляющих (частиц, зерен, доменов) определяет минимальный радиус заточки. Использование кристаллов с малым размером доменов, а также двусторонняя геометрия заточки позволяют производить требуемый разрез в процессе хирургической операции.

При выращивании монокристаллов оксида циркония в патенте предложено использование следующих добавок: 0,5-4,5 мол.% Y2O3, 0,1-4,5 мол.% оксида металла (оксида кальция, оксида магния, оксида стронция, оксида скандия либо оксидов редкоземельных элементов от европия до лютеция). Кроме того, кристаллы в качестве растворенного компонента могут содержать модифицирующие элементы на базе оксидов редкоземельных элементов (выбранных из группы оксид церия-оксид неодима-оксид празеодима-оксид самария) и оксидов переходных элементов (выбранных из группы оксид кобальта-оксид титана-оксид ванадия-оксид марганца-оксид-железа-оксид никеля-оксид меди) в количестве 0,05-3 мол.%.

Таким образом, положительный эффект повышения механических характеристик достигнут за счет уменьшения размеров частиц до нанодиапазона, однако изготовление керамического материала только из нанопорошков, а также применение оксидов редкоземельных элементов представляет собой сложную и дорогостоящую производственно-техническую задачу и не может быть внедрено в промышленных масштабах.

Также аналогом заявленного изобретения является композиционный керамический материал и способ его получения, описанный в заявке на изобретение US 2005/0272591. Данный материал выполнен на основе оксида алюминия, который находится в тета- и гамма-фазе. Материал содержит стабилизированный оксид циркония, который преимущественно находится в тетрагональной фазе - 90%, а остальные 10% - смесь других фаз. Оксид циркония стабилизирован 10-12 мол.% оксида церия. Средний размер зерна оксида циркония - 0,1-1 мкм, а оксида алюминия - 0,1-0,5 мкм.

Недостатком этого керамического материала является то, что использование в производстве церия для стабилизации оксида циркония затруднено, т.к. необходимое сырье не производится в РФ и может быть использовано только дорогостоящее импортное сырье.

Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является техническое решение по заявке на изобретение DE №4029066 (заявлено 13.09.1990 г., опубликовано 19.03.1992 г.), в которой предлагается керамическое формованное изделие, изготовленное на основе оксида алюминия, имеющего частицы размером менее 1,0 мкм, с добавкой оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия, при этом оксид циркония находится преимущественно в кубической модификации.

Пример изготовления изделия по патенту DE №4029066, приведенный в описании, состоит в следующем: технический глинозем измельчали шарами из ZrO2 совместно с добавками ZrO2 и Y2O3 до размера частиц ~1 мкм. Продукт помола, содержащий 6 об.% ZrO2 и 0,85 об.% Y2O3, после добавки связки гранулировали распылением и из гранул формовали сырую заготовку методом изостатического прессования. Спекание сырой заготовки производили при температуре >1600°C в газовой печи или электропечи. Готовое изделие имело плотность 4,15 г/см3; средний размер зерен Al2O3 и ZrO2 составлял соответственно 3 и 1 мкм; ZrO2 был представлен кубической (65%), тетрагональной (15%) и моноклинной (20%) формами; прочность на изгиб при температурах 20-300°C составляла 400-450 МПа. Полученное изделие по сравнению с изделиями из обычной высокоглиноземистой керамики имело в 3-10 раз большую износостойкость и практически не подвергалось коррозии после кипячения в течение недели в 10%-ной H2SO4 и в 30%-ном растворе NaOH.

Недостатком предложенного решения является то, что изделия из данного материала изготавливаются при высоких температурах. На это указывает наличие 65% кубической фазы ZrO2, переход в которую из тетрагональной фазы происходит при 2347°C (http://www.xumuk.ru/encyklopedia). Вследствие этого ухудшается однородность и равномерность гетерофазной структуры, снижаются показатели механической прочности.

Задачей изобретения является получение композиционного керамического материала со следующими улучшенными показателями:

- трещиностойкость выше 5 МПа·м0,5;

- прочность на сжатие 600-800 МПа;

- прочность на изгиб выше 500 МПа.

Поставленная задача решается за счет того, что в композиционном керамическом материале на основе оксида алюминия, имеющего частицы размером менее 1,0 мкм, с добавкой оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия, используют оксид алюминия, который находится в альфа-фазе и оксид циркония, который находится в сочетании преимущественно моноклинной и тетрагональной фаз, а в качестве добавок введены нанопорошок оксида алюминия в сочетании альфа- и тэта-фаз, с размерами частиц менее 100 нм, в количестве менее 5%, кордиерит (2MgO·2Al2O3·5SiO2) в количестве менее 10%. Частицы оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия, имеют размер менее 0,8 мкм. Кроме того, в качестве добавки может быть дополнительно введен нанопорошок оксида циркония в количестве менее 5%.

Добавка нанопорошков и кордиерита снижает температуру спекания и позволяет получить более плотную структуру керамического материала, т.к. таким образом заполняются мелкие поры, тем самым улучшается однородность и равномерность гетерофазной структуры, достигается повышенная механическая прочность. Низкая температура обжига позволяет сохранить соотношение тетрагональной и моноклинной фазы в материале, что обеспечивает повышенную трещиностойкость.

Указанная совокупность признаков композиционного керамического материала позволяет получить керамический материал с показателем трещиностойкости выше 5 МПа·м0,5, прочностью на сжатие 600-800 МПа, прочностью на изгиб выше 500 МПа. Получение керамического материала с заявленными показателями механической прочности проиллюстрировано следующими примерами с использованием различных методов формообразования.

Пример 1

Получение композиционного керамического материала толщиной 0,4-0,8 мм методом литья на пленку. Процентное содержание компонентов указано по массе.

Порошки: 68% оксида алюминия со средним размером частиц от 0,1 до 1 мкм (анализ оксида алюминия на РФА показал, что материал находится в альфа-фазе), 29,5% оксида циркония (IV), стабилизированного оксидом иттрия со средним размером частиц менее 0,8 мкм (анализ оксида циркония на РФА показал наличие тетрагональной и моноклинной фаз); модифицирующие добавки: кордиерит 1,5% и 1% нанопорошка оксида алюминия, предварительно дезагломерированный ультразвуком в течение 120-360 минут, добавляли в органические связующие. Всю массу загружали в барабан и ставили его на валки. Перемешивание всей массы проводили в течение тридцати часов со скоростью вращения барабана 96 об/мин. Полученный шликер отделяли от шаров и перемешивали для проведения процесса дегазации со скоростью 40 об/мин в течение 8 часов, удаляли поверхностный слой, в который поднимались пузырьки газа из объема шликера. Готовый шликер выливали на пленку (майлар) по известной технологии и получали сырые заготовки керамического материала. Из образцов удаляли связку в течение 8 часов при максимальном нагреве до температуры 350°C и затем обжигали в течение 18 часов при максимальном нагреве до температуры 1620°C. Исследования механических свойств полученного материала показали следующие результаты: трещиностойкость 5,5-6,0 МПа·м0,5, прочность на сжатие 720 МПа, прочность на изгиб выше 500 МПа.

Пример 2

Получение композиционного керамического материала методом литья термопластичного шликера. Процентное содержание компонентов указано по массе.

Порошки: 70% оксида алюминия со средним размером частиц от 0,1 до 1 мкм (анализ оксида алюминия на РФА показал, что материал находится в альфа-фазе), 27% оксида циркония (IV), стабилизированного оксидом иттрия со средним размером частиц менее 0,8 мкм (анализ оксида циркония на РФА показал наличие тетрагональной и моноклинной фаз), с модифицирующими добавками: кордиерит - 1,5%, нанопорошок оксида алюминия - 0,75% и оксид циркония - 0,75%, предварительно дезагломерированные ультразвуком в течение 120-360 минут, перемешивали в шаровой мельнице в сухом виде в течение 14-16 часов. Предварительно готовили смесь термопластичных связующих, которая состояла из парафина и воска. Для приготовления термопластичного связующего предварительно растапливали весь объем парафина при температуре плавления парафина 60-65°C, а затем в него добавляли воск. Полученную смесь перемешивали в лопастном смесителе в течение 1 часа. В расплавленную термопластичную массу частями при постоянном перемешивании вводили сухие компоненты. После введение всей массы сухого компонента проводили вакуумирование в течение 2-х часов. Из полученного термопластичного шликера формовали образцы. После формообразования провели предварительный обжиг образцов при нагреве до температуры 250°C в течение 24 часов и окончательного обжига в течение 48 часов при нагреве до максимальной температуры 1620-1630°C. Исследования полученных образцов показали следующие результаты: трещиностойкость 5,5-6,0 МПа·м0,5, прочность на сжатие 680 МПа, прочностью на изгиб выше 500 МПа.

Пример 3

Получение композиционного керамического материала методом прессования. Процентное содержание компонентов указано по массе.

Оксид алюминия 65% с размером частиц менее 1 мкм (анализ оксида алюминия на РФА показал, что материал находится в альфа-фазе), шары, воду и пластификатор загружали в шаровую мельницу МШ-500 и перемешивали в течение двенадцати часов. Затем добавили 29,7% оксида циркония (IV), стабилизированного оксидом иттрия со средним размером частиц 1,0 мкм (анализ оксида циркония на РФА показал наличие тетрагональной и моноклинной фаз), кордиерит в количестве 4% и дезагломерированный ультразвуком нанопорошок оксида алюминия 0,3% и нанопорошок оксида циркония в количестве 1% от загружаемой твердой массы компонентов и продолжили мокрый помол компонентов в течение двенадцати часов. Полученную суспензию отделили от шаров, провели распыление на промышленном сушиле NiroAtomizerP-6,3 и получили пресс-порошок (гранулят). Из полученного гранулята методом прессования с нагрузкой 1,5-2 т/см2 получили образцы. После обжига образцов при максимальной температуре нагрева до 1620°C в течение 42 часов провели исследования механической прочности. Получены следующие показатели: трещиностойкость 5,5-6 МПа·м0,5, прочность на сжатие 800 МПа, прочность на изгиб выше 500 МПа.

Достижение данных показателей обеспечивается одновременным управлением фазовым, гранулометрическим составом материала и температурно-временными режимами его обработки.

Повышение трещиностойкости обеспечивается сочетанием моноклинной и тетрагональной фазы оксида циркония. Высокие показатели прочности на изгиб и на сжатие обеспечиваются применением оксида циркония с размером частиц менее 0,8 мкм, добавкой нанопорошка оксида циркония и/или оксида алюминия с размером частиц до 100 нм и кордиерита за счет более плотной упаковки структуры композиционного материала. Кроме того, добавка кордиерита снижает температуру спекания, так как его температура плавления ниже температуры спекания керамики состава Al2O3/ZrO2, что способствует задержке роста зерен при спекании, что также повышает показатели механической прочности получаемых керамических изделий. Предлагаемое решение позволяет получать керамический материал и изделия из него в промышленном производстве.

1. Композиционный керамический материал на основе оксида алюминия, имеющего частицы размером менее 1,0 мкм, с добавкой оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия, со средним размером частиц до 0,8 мкм, отличающийся тем, что оксид алюминия находится в альфа-фазе, оксид циркония находится в сочетании преимущественно моноклинной и тетрагональной фаз, а в качестве добавок введены нанопорошок оксида алюминия в сочетании альфа- и тэта-фаз с размерами частиц менее 100 нм в количестве менее 5% и кордиерит в количестве менее 10%.

2. Композиционный керамический материал по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве добавки дополнительно вводится нанопорошок оксида циркония в любой фазе в количестве менее 5%.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологиям получения керамических материалов, в частности к способам легирования керамики, и может быть использовано в области электротехники и машиностроения для изготовления высокопрочных керамических изделий.

Изобретение относится к области технической керамики, в частности к износостойкому композиционному керамическому наноструктурированному материалу на основе оксида алюминия, который может быть использован для изготовления режущего инструмента и износостойких деталей для машиностроения.
Изобретение относится к области производства ударостойкой керамики и может быть использовано для изготовления керамических бронеэлементов. Технический результат изобретения - разработка шихты для изготовления керамического материала с твердостью и прочностью, достаточными, чтобы противостоять воздействию ударно-динамических нагрузок.
Изобретение относится к керамическим материалам, которые пригодны для динамических нагрузок и могут быть использованы для изготовления броней и плит при обстреле.

Изобретение относится к получению пористого материала из керамики на основе оксида алюминия и может быть использовано в химической промышленности, в том числе в агрессивных средах при повышенных температурах, для изготовления носителей катализаторов, в водоподготовке, а также в медицине для изготовления пористых керамических имплантатов.
Изобретение относится к способу получения циркониевого электрокорунда, используемого для производства абразивного инструмента на гибкой основе и шлифкругов на органической связке.

Изобретение относится к производству абразивного материала на основе циркониевого электрокорунда для обдирочного силового абразивного инструмента, в частности получению шлифовального зерна для изготовления этого инструмента.

Изобретение относится к производству керамики, а именно к составам шихты для изготовления керамики конструкционного и инструментального назначения. .

Изобретение относится к области получения абразивных материалов. .
Изобретение относится к области производства керамических конструкционных и функциональных материалов. Для получения керамического композитного материала на основе оксидов алюминия и циркония проводят стабилизацию в тетрагональной фазе диоксида циркония механическим способом: смешивают в активаторе соль циркония и стабилизатор (соль редкоземельного элемента), затем смесь термообрабатывают при температуре 500-600°C в течение 1-3 часов. Содержание оксида редкоземельного элемента составляет 3-10 мол.% от содержания диоксида циркония в пересчёте на оксиды. В активаторе по отдельности измельчают полученный стабилизированный диоксид циркония и оксид алюминия с добавкой карбоната магния, затем их смешивают. Формование изделий производят методом осевого прессования при давлении 190-300 МПа, а обжиг проводят при температуре 1550-1600°C в течение 1-3 часов. Измельчение и смешивание всех компонентов выполняют в высокоскоростном активаторе при ускорении мелющих тел не менее 10 g. Мокрое измельчение смеси оксида алюминия и карбоната магния проводят до размера частиц менее 100 нм. Технический результат изобретения - получение керамики с повышенным коэффициентом трещиностойкости. 7 з.п. ф-лы, 3 пр.

Изобретение относится к композиционному материалу, состоящему из матрицы оксида алюминия и диспергированного в ней оксида циркония, и может быть использовано для изготовления искусственных протезов. Композиционный материал в качестве первой фазы содержит по меньшей мере 65 об.% оксида алюминия, в качестве второй фазы от 10 до 35 об.% оксида циркония, и дополнительную дисперсоидную фазу. Преимущественная часть оксида циркония, в пересчете на общее содержание оксида циркония, находится в виде тетрагональной фазы, при этом оксид циркония имеет средний размер частиц, составляющий от 0,1 до 0,5 мкм. Дисперсоидная фаза в качестве дисперсоидов содержит пластинки алюмината стронция, которые в связи с их кристаллической структурой способствуют деформациям сдвига на микроскопическом уровне. Доля химических стабилизаторов в указанном материале составляет для Y2O3≤1,5 мол.%, для CeO2≤3 мол.%, для MgO≤3 мол.% и для CaO≤3 мол.% в каждом случае в пересчете на содержание оксида циркония. Технический результат изобретения - уменьшение склонности материала к гидротермальному старению, повышение трещиностойкости и прочности. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 5 пр., 5 ил.

Изобретение относится к аэрогелям, кальцинированным изделиям и изделиям с кристаллической структурой, содержащим ZrO2, и может найти применение в стоматологии. Способ получения аэрогеля включает стадии, на которых обеспечивают первый золь диоксида циркония, содержащий частицы кристаллического оксида металла, характеризующиеся средним размером первичных частиц не более чем 50 нанометров, добавляют радикально реакционно-способный модификатор поверхности к золю диоксида циркония с получением радикально полимеризуемого поверхностно-модифицированного золя диоксида циркония, добавляют инициатор радикальной полимеризации, нагревают с образованием геля, экстрагируют спирт, если присутствует, из геля посредством сверхкритической экстракции с получением аэрогеля. Получают монолитный аэрогель, содержащий органический материал и частицы кристаллического оксида металла, при этом количество частиц кристаллического оксида металла находится в диапазоне от 3 до 20 объемных процентов, исходя из общего объема монолитного аэрогеля, причем, по меньшей мере, 70 мольных процентов кристаллического оксида металла представляют собой ZrO2. Частицы на основе диоксида циркония получают в гидродинамическом реакторе 100, содержащем сырьевой резервуар 110, насос 120, трубчатый реактор 130, устройство охлаждения 160. Получаемый аэрогель может быть спечен в полностью плотный материал, что позволяет использовать его, в частности, для изготовления стоматологических реставрационных изделий и ортодонтических аппаратов. 11 н. и 6 з.п. ф-лы, 4 ил., 9 табл., 34 пр.
Изобретение относится к керамическим композиционным материалам, состоящим из оксида алюминия в качестве керамической матрицы и диспергированного в ней оксида циркония, и может быть использовано в медицинской промышленности для изготовления искусственных протезов, например ортезов и эндопротезов, или для изготовления имплантатов тазобедренных или коленных суставов. Композиционный материал в качестве первой фазы содержит по меньшей мере 65 об.% оксида алюминия и в качестве второй фазы от 10 до 35 об.% оксида циркония, причем оксид циркония, в пересчете на общее содержание оксида циркония, от 80 до 99%, находится в виде тетрагональной фазы, а общее содержание химических стабилизаторов для стабилизации тетрагональной фазы оксида циркония составляет менее 0,2 мол.%. Технический результат изобретения - повышение прочности и трещиностойкости изделий из композиционного материала. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к получению керамических композитов с нулевым коэффициентом термического линейного расширения, предназначенных для изготовления, в частности, запорных элементов нефтегазового комплекса. Техническим результатом изобретения является получение керамического композита с нулевым коэффициентом термического линейного расширения (КТЛР) и высокими физико-механическими свойствами. Способ получения керамического композита включает приготовление порошковой смеси из оксида циркония и/или оксида алюминия, c наноструктурным вольфраматом циркония при следующем соотношении компонентов, мас.%: вольфрамат циркония 5-15, оксид циркония и/или оксид алюминия - остальное, формование заготовки и спекание. Спекание проводят при температуре 1350-1550°C, затем дополнительно осуществляют закалку при температуре 1175-1200°C, с последующим охлаждением со скоростью 200-250°C/сек. Для приготовления порошковой смеси используют диоксид циркония, стабилизированный 3-5 мас. % Y2O3, с содержанием моноклинной фазы ZrO2 не более 10%. Формование заготовки проводят холодным или горячим прессованием. 3 з.п. ф-лы, 1 пр., 2 табл.
Наверх